JPWO2015146477A1 - 積層体、透明導電性積層体およびタッチパネル - Google Patents
積層体、透明導電性積層体およびタッチパネル Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2015146477A1 JPWO2015146477A1 JP2015511856A JP2015511856A JPWO2015146477A1 JP WO2015146477 A1 JPWO2015146477 A1 JP WO2015146477A1 JP 2015511856 A JP2015511856 A JP 2015511856A JP 2015511856 A JP2015511856 A JP 2015511856A JP WO2015146477 A1 JPWO2015146477 A1 JP WO2015146477A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- laminate
- transparent conductive
- refractive index
- particle
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/16—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements having an anti-static effect, e.g. electrically conducting coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/02—Diffusing elements; Afocal elements
- G02B5/0205—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties
- G02B5/021—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place at the element's surface, e.g. by means of surface roughening or microprismatic structures
- G02B5/0221—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place at the element's surface, e.g. by means of surface roughening or microprismatic structures the surface having an irregular structure
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/02—Diffusing elements; Afocal elements
- G02B5/0273—Diffusing elements; Afocal elements characterized by the use
- G02B5/0294—Diffusing elements; Afocal elements characterized by the use adapted to provide an additional optical effect, e.g. anti-reflection or filter
-
- G—PHYSICS
- G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
- G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
- G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
- G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
- G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
- G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
-
- G—PHYSICS
- G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
- G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
- G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
- G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
- G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
- G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
- G06F3/0412—Digitisers structurally integrated in a display
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
- B32B2307/202—Conductive
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/538—Roughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2457/00—Electrical equipment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2457/00—Electrical equipment
- B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
- B32B2457/208—Touch screens
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Human Computer Interaction (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
(1)支持基材の少なくとも片側に支持基材側から第2層、第1層の順に積層された積層膜を有する積層体であって、該第1層と該第2層の屈折率が異なり、かつ以下の(A)〜(D)を満たす積層体。
(A)n2>n1 ・・・(式1)
(B)Ra1≦5nm ・・・(式2)
(C)Hz≦0.6% ・・・(式3)
(D)θr1−θi1>1.0° ・・・(式4)
n1:第1層の屈折率、n2:第2層の屈折率
Ra1:第1層−空気層界面の算術平均粗さ
Hz:積層体のヘイズ
θi1:第1層の屈折率n1と空気の屈折率n0から以下の式によって算出される第1層-空気層界面の理論ブリュースター角
tanθi1=n1/n0
θr1:第1層-空気層界面にてp波反射率が極小となる実測ブリュースター角
(2)前記積層膜が以下の(E)〜(G)を満たす上記(1)に記載の積層体。
(E)0.2≦n2−n1 ・・・(式5)
(F)Tt≦150nm ・・・(式6)
(G)55°≦θr1≦60° ・・・(式7)
Tt:積層膜の膜厚
(3)上記(1)または(2)に記載の積層体に透明導電層を積層してなる透明導電性積層体。
(4)上記(3)に記載の透明導電性積層体を用いたタッチパネル。
A)前記第1層を構成する成分であって、その表面をフッ素化合物Aによって修飾されている粒子A
B)前記第2層を構成する成分であって、粒子Aよりも屈折率が高い粒子B
C)バインダー原料C
なお粒子A、フッ素化合物A、粒子Bおよびバインダー原料Cについては後述する。
(B)Ra1≦5nm ・・・(式2)
(C)Hz≦0.6% ・・・(式3)
(D)θr1−θi1>1.0° ・・・(式4)
n1:第1層の屈折率、n2:第2層の屈折率
Ra1:第1層−空気層界面の算術平均粗さ
Hz:積層体のヘイズ
θi1:第1層の屈折率n1と空気の屈折率n0から以下の式によって算出される第1層-空気層界面の理論ブリュースター角
tanθi1=n1/n0
θr1:第1層-空気層界面にてp波反射率が極小となる実測ブリュースター角
また、本発明の積層体は、以下の(E)〜(G)をすべて満たすことが好ましい。
(F)Tt≦150nm ・・・(式6)
(G)55°≦θr1≦60° ・・・(式7)
Tt:積層膜の膜厚
前記(A)〜(D)および前記(E)〜(G)で表される特定の物理特性を制御する因子としては「第1層と第2層の膜厚」、「第1層の屈折率n1」および「第2層の屈折率n2」、および厚み方向の屈折率変化に起因する「第1層と第2層の界面の形態」が挙げられ、これらを調整することによりその効果を一層高めることができる。
本発明の積層体は前記要件(B)を満たす。すなわち、第1層−空気層界面の算術平均粗さをRa1とすると、Ra1≦5nmである。本発明の積層体は後述のとおり、透明性が高いことが望ましく、透明性に関わる因子として第1層−空気層の界面および後述の第1層−第2層界面の形状が挙げられる。第1層−空気層の界面の形状については平坦であることが好ましく、具体的にはJIS R 1683(2007)に基づく算術平均粗さRa1が5nm以下である。前記算術平均粗さRa1は2nm以下がより好ましい。Ra1の値が5nmを超えると透明性が損なわれ、さらに30nmを超えると、本発明の積層体の積層膜側の最表面に透明導電層を形成する際に、その密着性の低下や抵抗値の増加が起こる場合がある。またRa1の値の下限には特に限定はないが、完全に平滑な面を得ることは困難であり、0.1nm程度が現実的な下限となる。算術平均粗さRa1の測定方法については後述する。
本発明の積層体は、前記(C)を満たす。すなわち、積層体のヘイズをHzとすると、Hz≦0.6%である。積層体として良好な性質を示すには透明性が高いことが望ましい。透明性が低いと画像表示装置として用いた場合、画像彩度の低下などによる画質低下が生じる場合がある。本発明の積層体の透明性の評価にはヘイズ、および全光線透過率を用いることができる。なお、ヘイズ、および全光線透過率に影響を及ぼす因子としては、「第1層と空気層の界面の形態」および「第1層と第2層の界面の形態」が挙げられる。
本発明の積層体は前記(D)を満たす。すなわち、理論ブリュースター角をθi1、実測ブリュースター角をθr1とすると、θr1−θi1>1.0°である。
tanθi=nk/nl
nk:透過光が通過する物質の屈折率
nl:入射光および反射光が通過する物質の屈折率
特に入射光が、空気中から積層体の最表面、すなわち第1層に入射する場合のブリュースター角は以下の式を満たす。
tanθi1=n1/n0
θi1:第1層の屈折率n1と空気の屈折率n0から上記の式によって算出される第1層-空気層界面の理論ブリュースター角
本発明においてはこれらフレネルの式を基に算出される理論的なブリュースター角を理論ブリュースター角θiと記載し、特に第1層−空気層の界面における理論ブリュースター角をθi1と記載する。
本発明の積層体の第1層−第2層界面の形状については平滑であるよりも、互いの成分が相互に浸入した粗い状態のほうが、前述の実測ブリュースター角と理論ブリュースター角の値の差を大きくすることができる。これは、第1層および第2層の成分が相互に浸入することにより、積層体の界面近傍で屈折率勾配が形成されることに起因しており、具体的には第1層中に、第2層成分が侵入した部分が存在することにより局所的な屈折率増加が起こり、実測ブリュースター角の値に変化が生じると考えられる。
10nm≦Tm ・・・(式8) 第1層と第2層が相互に侵入した領域の厚み下限Tm≦0.9×Tt ・・・(式9) 第1層と第2層が相互に侵入した領域の厚み上限。
前記無機粒子の「種類」とは、無機粒子を構成する元素の種類によって決まる。例えば、酸化チタン(TiO2)と酸化チタンの酸素の一部をアニオンである窒素で置換した窒素ドープ酸化チタン(TiO2−xNx)とでは、無機粒子を構成する元素が異なるために、異なる種類の無機粒子である。また、同一の元素、例えばZn、Oのみからなる無機粒子(ZnO)であれば、その粒径が異なる粒子が複数存在しても、またZnとOとの組成比が異なっていても、これらは同一種類の無機粒子である。また酸化数の異なるZn粒子が複数存在しても、粒子を構成する元素が同一である限りは(この例ではZn以外の元素が全て同一である限りは)、これらは同一種類の粒子である。
本発明の積層体の好ましい製造方法において、第1層に含有される粒子成分aは、塗料組成物中の粒子Aに起因する成分である。すなわち、塗料組成物中の粒子Aが、塗布・乾燥過程において、バインダー原料や、フッ素ポリマーa、および粒子A同士で反応して形態が変わるなどして、粒子成分aとなる。一方、粒子Aとして、バインダー原料やフッ素ポリマーaと反応する部分を有さない粒子を用いた場合や、粒子Aが塗布・乾燥課程においてバインダー原料やフッ素ポリマーaと反応しなかった場合には、粒子Aと粒子成分aとは完全に同一となる。なお粒子Aはフッ素ポリマーaに起因する部分を有するため、支持基材上で乾燥する際に、バインダー原料と反応することが通常である。
一般式(1)において、Rf1はフルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基、フルオロオキシアルカンジイル基を表す。フルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基、フルオロオキシアルカンジイル基とは、アルキル基、オキシアルキル基、アルケニル基、アルカンジイル基、オキシアルカンジイル基が持つ水素の一部、あるいは全てがフッ素に置き換わった置換基であり、いずれも主にフッ素原子と炭素原子から構成される置換基であり、構造中に分岐があってもよく、これらの部分が複数連結したダイマー、トリマー、オリゴマー、ポリマー構造を形成していてもよい。
Rf2−X−OCOCH=CH2 ・・・一般式(2)
ここで、Rf2は、炭素数4〜6のいずれかの直鎖状のパーフルオロアルキル基を意味する。Xは、炭素数4〜8のいずれかのアルキレン基を意味する。一般式(2)で表されるフッ素化合物Aは、より好ましくはRf2が炭素数6の直鎖状のパーフルオロアルキル基、Xが炭素数6の直鎖状のアルキレン基であることが好ましい。
R3−R4−SiR5 n1(OR6)3−n1 ・・・一般式(3)
ここでR3は、反応性部分を意味し、その定義はR1と同様である。R4は、炭素数1から6のいずれかのアルキレン基、または、炭素数1から6のいずれかのアルキレンエーテル基を意味する。R5、R6は、水素、又は、炭素数1から4のいずれかのアルキル基を示す。n1は0から2の整数を意味する
この化合物Dの具体例は、アクリロキシエチルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシブチルトリメトキシシラン、アクリロキシペンチルトリメトキシシラン、アクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、アクリロキシヘプチルトリメトキシシラン、メタクリロキシエチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシブチルトリメトキシシラン、メタクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、メタクリロキシヘプチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン及びこれら化合物中のメトキシ基が他のアルコキシル基及び水酸基に置換された化合物を含むものなどが挙げられる。
本発明の積層体中の第2層に含有される粒子成分bは、塗料組成物中の粒子Bに起因する成分である。すなわち、塗料組成物中の粒子Bが、塗布・乾燥過程において、バインダー原料や粒子B同士で反応して形態が変わるなどして、粒子成分bとなる。また、粒子Bとして、その表面に反応性部分を有さない粒子を用いた場合や、粒子Bがバインダー原料と反応しなかった場合には、粒子Bと粒子成分bとは完全に同一となる。
本発明の積層体の好ましい製造方法における積層膜は、バインダー成分cを含むことが好ましい。また、本発明の積層体の好ましい製造方法に用いられる塗料組成物は、バインダー原料Cを含むことが好ましい。ここで本発明の積層体の好ましい製造方法において、塗料組成物中に含まれるバインダーを「バインダー原料C」、積層体の積層膜中に含まれるバインダーを「バインダー成分c」と表すが、バインダー原料Cがそのままバインダー成分cとして存在する場合もある(つまり、塗料組成物のバインダー原料Cが、そのままの形で積層膜中のバインダー成分cとして存在する態様も含む)。
本発明の積層体の好ましい製造方法に用いられる塗料組成物は、前述のフッ素ポリマーa、粒子A、粒子B、バインダー原料Cに加えて、有機溶媒を含むことが好ましい。有機溶媒を含むことにより、塗布時に適度な流動性を与えることで塗膜の膜厚を均一にすることができ、また粒子の運動性を確保できるため表面移行性が良化し、良好な特性を発現できるため好ましい。
本発明の積層体の好ましい製造方法に用いられる塗料組成物は、更に重合開始剤や硬化剤を含むことが好ましい。重合開始剤及び硬化剤は、粒子とバインダー原料との反応を促進したり、バインダー原料間の反応を促進したりするために用いられる。
本発明の積層体の好ましい製造方法に用いられる塗料組成物は、[積層体の製造方法]の項で後述する「塗料組成物を1回塗布して、次いで乾燥、硬化することにより、屈折率の異なる2層からなる積層膜を形成する方法」を用いる場合には、粒子A/粒子B(質量比率)が、1/20〜5/1であることが好ましい。粒子A/粒子B=1/20〜5/1とすることで、得られる積層体の第1層の厚みと第2層の厚みの比を一定にすることができる。このため1回の塗布で第1層と第2層の厚みを同時に必要な厚みとすることが容易であるため好ましい。
本発明の積層体、および本発明の透明導電性積層体は支持基材を有する。支持基材としてはガラス板よりもプラスチックフィルムの方が好ましい。プラスチックフィルムの材料の例には、セルロースエステル(例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース)、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル(例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−1,2−ジフェノキシエタン−4,4’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート)、ポリスチレン(例、シンジオタクチックポリスチレン)、ポリオレフィン(例、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン)、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリメチルメタクリレート及びポリエーテルケトンなどが含まれるが、これらの中でも特にトリアセチルセルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートが好ましい。
本発明の積層体の製造方法は、前述の支持基材の少なくとも片側に、前述の塗料組成物を塗布し、次いで乾燥、硬化することにより、積層膜の各層を形成する方法であることが好ましく、前述の塗料組成物を1回塗布して、次いで乾燥、硬化することにより、屈折率の異なる2層からなる積層膜を形成する方法であることが特に好ましい。
積層体の第1層上に透明導電層を形成することにより、本発明の透明導電性積層体を得ることができる。この透明導電性積層体とは、少なくとも支持基材側から第2層、第1層、及び透明導電層をこの順に積層した構成、すなわち、前記積層体の第1層の上に透明導電層を積層した構成である。
本発明の透明導電性積層体は、本発明の積層体の第1層上に、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法などを、必要とする膜厚に応じて、適宜用いて得ることができる。例えば、スパッタリング法の場合、酸化物ターゲットを用いた通常のスパッタリング法、あるいは、金属ターゲットを用いた反応性スパッタリング法等が用いられる。この時、反応性ガスとして、酸素、窒素、等を導入したり、オゾン添加、プラズマ照射、イオンアシスト等の手段を併用したりしてもよい。また、本発明の目的を損なわない範囲で、基板に直流、交流、高周波などのバイアスを印加してもよい。さらに、導電性、光透過性の向上のためアニール処理を行うことが好ましい。
本発明の積層体や透明導電性積層体は光散乱を低減したり、パターン見えを抑制したりすることができるため、各種電子機器に使用されるタッチパネル、およびタッチパネルの透明電極に使用される透明導電性積層体、透明導電性積層体の屈折率調整に用いる積層体として好適に用いることができる。本発明の積層体に透明導電層を積層してなる透明導電性積層体は、透明導電層にパターンを形成することにより、タッチパネルの透明電極として特に好ましく用いることができる。
[粒子Aおよびフッ素ポリマーaを含有する混合液(A−1)の調製]
イソプロパノール分散コロイダルシリカ(日産化学工業株式会社製コロイダルシリカゾル:固形分を20質量%に希釈、数平均粒子径12nm)10gに、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン2.8gと10質量%蟻酸水溶液0.26g、水0.46gを混合し、70℃にて1時間撹拌した。ついで、C6F13−(CH2)6−OCO−CH=CH2 2.5g及び2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.17gを加えた後、60分間80℃にて加熱撹拌した。その後、メチルエチルケトンを加え希釈し、固形分3.5質量%の「粒子Aおよびフッ素ポリマーaを含有する混合液(A−1)」とした。
表1に記載の処方で無機粒子材料および添加量とすること以外は、粒子Aおよびフッ素ポリマーaを含有する混合液(A−1)と同様の方法で調製した。
下記材料をそれぞれ粒子Bとした。
酸化ジルコニウム粒子分散物(日産化学工業株式会社製:固形分30質量%、数平均粒子径 10nm)。
二酸化チタン粒子分散物(ELCOM 日揮触媒化成株式会社製:固形分30質量%、数平均粒子径 8nm)。
[塗料組成物1の調製]
下記材料を混合し、塗料組成物1を得た。
粒子B(1) 7.8 質量部
バインダー原料C1(ペンタエリスリトールトリアクリレート:PETA) 0.46
質量部
バインダー原料C2(ダイセル・オルネクス株式会社製ウレタンアクリレート:KRM8452) 1.09 質量部
光重合開始剤 (イルガキュア127:Irg127 チバスペシャリティケミカルズ社製) 0.26質量部
有機溶媒
メチルイソブチルケトン(MIBK) 26.4 質量部
エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(EGMBA) 11.0 質量部。
バインダー原料C1として(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート:DPHA)を用いること以外は塗料組成物1の調製と同様の方法で調製した。
下記材料を混合し、塗料組成物3を得た。
粒子B(1) 7.8 質量部
バインダー原料C1(大阪有機化学工業トリペンタエリスリトールアクリレート:ビスコート#802) 1.55 質量部
光重合開始剤 (イルガキュア127:Irg127 チバスペシャリティケミカルズ社製) 0.25質量部
有機溶媒
メチルイソブチルケトン(MIBK) 26.4 質量部
エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(EGMBA) 11.0 質量部。
表2に記載の粒子Aおよびフッ素ポリマーaを含有する混合液、粒子B、バインダー原料C1および有機溶媒を組み合わせて使用すること以外は塗料組成物3の調製と同様の方法で調製した。
下記材料を混合し、塗料組成物8を得た。
粒子B(1) 6.5 質量部
バインダー原料C1(大阪有機化学工業トリペンタエリスリトールアクリレート:ビスコート#802) 1.95 質量部
光重合開始剤 (イルガキュア127:Irg127 チバスペシャリティケミカルズ社製) 0.25質量部
有機溶媒
メチルイソブチルケトン(MIBK) 27.3 質量部
エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(EGMBA) 11.0 質量部。
下記材料を混合し塗料組成物9を得た。
バインダー原料(ペンタエリスリトールトリアクリレート:PETA) 0.31質量部
光重合開始剤 (イルガキュア127:Irg127 チバスペシャリティケミカルズ社製) 0.05質量部
有機溶媒
メチルイソブチルケトン(MEK) 34.84 質量部
エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(EGMBA) 11.0 質量部。
下記材料を混合し塗料組成物10を得た。
バインダー原料(ペンタエリスリトールトリアクリレート:PETA) 1.23質量部
光重合開始剤 (イルガキュア127:Irg127 チバスペシャリティケミカルズ社製) 0.20質量部
有機溶媒
メチルイソブチルケトン(MEK) 79.87 質量部
エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート(EGMBA) 11.0 質量部。
表2に記載に従って、粒子Aおよびフッ素ポリマーaを含有する混合液として(A−5)、(A−6)、(A−7)を、バインダー原料C2としてダイセル・オルネクス株式会社製ウレタンアクリレート:KRM7804を、それぞれ使用した以外は、塗料組成物3の調製と同様の方法で調製した。
表2に記載に従って、バインダー原料C1としてダイセル・オルネクス株式会社製ウレタンアクリレート:KRM4858、ペンタエリスリトールトリアクリレート:PETA、大阪有機化学工業トリペンタエリスリトールアクリレート:ビスコート#802、大阪有機化学工業フェノール変性アクリレート:HQMAを、バインダー原料C2としてダイセル・オルネクス株式会社製ウレタンアクリレート:KRM8655、大阪有機化学工業多分岐デンドリマー型アクリレート:STAR−501、ダイセル・オルネクス株式会社製ウレタンアクリレート:KRM7804を、それぞれ使用した以外は、塗料組成物1の調製と同様の方法で調製した。
下記材料を混合しハードコート塗料組成物を得た。
イルガキュア907(チバスペシャリティケミカルズ社製) 1.5質量部
メチルイソブチルケトン(MIBK) 73.5質量部。
以下、積層体の作成方法を示す。各積層体の構成を表3に示す。
第一段階
熱風温度 50℃
熱風風速 1.5m/s
風向 塗布面に対して平行
乾燥時間 0.5分間
第二段階
熱風温度 100℃
熱風風速 5m/s
風向 塗布面に対して垂直
乾燥時間 1分間
なお、熱風の風速は吹き出し部の動圧測定値から風速に換算した値である。
第1層、第2層の個々の屈折率は、積層体の積層膜に対して反射分光膜厚計(大塚電子製、商品名[FE−3000])により、300〜800nmの範囲での反射率を測定し、該装置付属のソフトウェア[FE−Analysis]を用い、大塚電子株式会社製[膜厚測定装置 総合カタログP6(非線形最小二乗法)]に記載の方法に従い、各層の550nmにおける屈折率を求めた。
下記の装置と条件にて、表面構造の測定を行い、JIS B0601(2001)で規定する中心線平均粗さRaを求めた。
装置:Nanoscope IIIa (Degital Instruments社製)
測定モード:タッピングモード
走査範囲:5μm×5μm
分解能:512×512 pixel。
積層体の透明性はヘイズを測定することにより判定した。ヘイズの測定はJIS−K7136(2000)に基づき、日本電色工業(株)製ヘイズメーターを用いて、積層体サンプルの支持基材とは反対側(積層膜側)から光を透過するように装置に置いて測定を行った。なお、同一サンプルの異なる3箇所で測定し、その平均値を積層体のヘイズ(Hz)とした。
積層体の第1層−空気層の界面の実測ブリュースター角は、U−4100形分光光度計((株)日立ハイテクノロジーズ製)用、微小角度可変絶対反射付属装置を用いて測定した。まず、下記の測定条件の下、入射角50°から60°の0.5°毎の反射率スペクトルを測定し、各々の反射率スペクトルについて、380nm〜780nmの範囲での0.5°毎の反射率値の平均値として平均反射率を算出した。次いで、前述の平均反射率を入射角に対してプロットし、平均反射率が最小となる角度を読み取った。同様の測定を積層体の第1層の表面より無作為に選定した5か所にて実施し、その平均値を実測ブリュースター角θr1とした。
<測定条件>
測定範囲 : 340nm〜800nm
スリット幅 : 2nm
スキャンスピード : 600nm/min
偏光素子 : P偏光
測定入射角度 : 50°〜60°。
透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて断面を観察することにより、支持基材上の第1層と第2層の断面形状と層厚みを測定した。各層の厚みは、以下の方法に従い測定した。積層膜の断面の超薄切片をTEMにより20万倍の倍率で撮影した画像から、ソフトウェア(画像処理ソフトImageJ/開発元:アメリカ国立衛生研究所(NIH))にて、各層の厚みを読み取った。合計で30点の層厚みを測定して求めた平均値を膜厚とした。
まず、面内構成比率の算出方法の概要を、図4を用いて説明する。面内構成比率は、断面観察像において、下地基材−第2層の界面(22)に平行な任意の直線(23)と、画像処理によって得られる第1層と第2層の境界線(24)から見積もられる値である。任意の直線(23)は、境界線(24)によって、第1層に属する線分(25)と第2層に属する線分(26)に分割される。この線分の長さが線分の全長に占める割合を、面内において各成分が占める面積比率を代表する値として使用する。
上記の方法で算出した面内構成比率が第1層、第2層共に90%に満たない領域を「第1層と第2層が相互に侵入した領域」と定義する。この領域の厚みを下記の手順にて算出した。上記の面内構成比率の算出方法に従って、下地基材−第2層の界面に平行な各線分上における第2層の面内構成比率を算出し、縦軸を面内構成比率、横軸を下地基材−第2層の界面からの距離としたプロットを作成した。このプロットから第2層の面内構成比率が10%より大きく90%より小さい部分の距離を読み取り、第1層と第2層が相互に侵入した領域の厚みとした。
前記積層体の第1層上にインジウム−スズ複合酸化物からなる透明導電層を成膜した。このとき、スパッタリング前の圧力を1×10−5Paとし、ターゲットとして酸化スズを36質量%含有した酸化インジウム(住友金属鉱山株式会社製、密度6.9g/cm3)に用いて、2W/cm2のDC電力を印加した。また、Arガスを130sccm、O 2ガスを表面抵抗値が最小となる流速で流し、0.67Paの雰囲気下でDCマグネトロンスパッタリング法を用いて成膜した。
前記透明導電層の形成により作成した透明導電性積層体に、エッチングレジストを印刷した後、1N塩酸中に浸漬、次いで、アルカリ浸漬により、1cm×3cmの透明導電層のパターンを形成した(以下、これをパターン形成済み透明導電性積層体とする)。
透明導電層の形成で形成した透明導電性積層体に対して、常態下(23℃、相対湿度65%)で、透明導電層を有する面の1cm×1cmの領域を10マス×10マスに均等に分割する1mm2のクロスカットを100個入れ、ニチバン株式会社製セロハンテープ(型番:CT405AP−12)をその上に貼り付け、ゴムローラーを用いて、荷重19.6Nで3往復させ、押し付けた後、テープ端部を持ち、90度方向に瞬時に剥離し、透明導電層の残存した個数により5段階評価(5:91個〜100個、4:81個〜90個、3:71個〜80個、2:61個〜70個、1:0個〜60個)を行った。
パターン形成済み透明導電性積層体の透明導電層とは反対側に黒色のテープを貼り付け、サンプルに対して正面から観察したときの透明導電層パターンの見え方を5段階で評価した。
5: パターンが全く見えない
4: パターンがかすかに見える。
3: パターンがやや見えるが、気にならない。
2: パターンがやや見え、気になる。
1: パターンが明確に見える。
パターン形成済み透明導電性積層体の透明導電層とは反対側に黒色のテープを貼り付け、サンプルに対して40〜60°方向から蛍光灯光を入射させ、積層体表面における反射光のうちP偏光のみを偏光素子を用いて選択的に観察したときの透明導電層のパターンの見え方を5段階で評価した。
5: パターンが全く見えない
4: パターンがかすかに見える。
3: パターンがやや見えるが、気にならない。
2: パターンがやや見え、気になる。
1: パターンが明確に見える。
パターン形成済み透明導電性積層体を20cm×30cmの大きさのシート状に切り出し、透明導電層とは反対側に黒色のテープを貼り付け、サンプルシートの中央に対して正面から観察した時の、シート内での積層体の色味の均一性および透明導電層のパターンの見え方を5段階で評価した。
5: 色味に偏りがなく、透明導電層のパターンはシート全域で正面方向同等に見える。4: 色味にかすかなムラがあるが、透明導電層のパターンの見え方には影響しない。
3: 色味にややムラがあるが、透明導電層のパターンの見え方には影響しない。
2: 色味にムラがあり、シート内で部分的に透明導電層のパターンがやや目立つ。
1: 色味に明確なムラがあり、シート内で部分的に透明導電層のパターンが目立つ。
2、9、16 ・・・支持基材
3、10、17 ・・・積層膜
4、11、18 ・・・第1層
5、12、19 ・・・第2層
6、13、20 ・・・粒子成分aを構成する無機粒子
7、14、21 ・・・粒子成分bを構成する無機粒子
22 ・・・下地基材-第2層の界面
23 ・・・面内構成比率を算出する任意の直線
24 ・・・第1層と第2層の境界線
25 ・・・第1層に属する線分
26 ・・・第2層に属する線分
Claims (4)
- 支持基材の少なくとも片側に支持基材側から第2層、第1層の順に積層された積層膜を有する積層体であって、該第1層と該第2層の屈折率が異なり、かつ以下の(A)〜(D)をすべて満たす積層体。
(A)n2>n1 ・・・(式1)
(B)Ra1≦5nm ・・・(式2)
(C)Hz≦0.6% ・・・(式3)
(D)θr1−θi1>1.0° ・・・(式4)
n1:第1層の屈折率、n2:第2層の屈折率
Ra1:第1層−空気層界面の算術平均粗さ
Hz:積層体のヘイズ
θi1:第1層の屈折率n1と空気の屈折率n0から以下の式によって算出される第1層-空気層界面の理論ブリュースター角
tanθi1=n1/n0
θr1:第1層-空気層界面にてp波反射率が極小となる実測ブリュースター角 - 前記積層膜が以下の(E)〜(G)をすべて満たす請求項1に記載の積層体。
(E)0.2≦n2−n1 ・・・(式5)
(F)Tt≦150nm ・・・(式6)
(G)55°≦θr1≦60° ・・・(式7)
Tt:積層膜の膜厚 - 請求項1または2に記載の積層体に透明導電層を積層してなる透明導電性積層体。
- 請求項3に記載の透明導電性積層体を用いたタッチパネル。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014061360 | 2014-03-25 | ||
JP2014061360 | 2014-03-25 | ||
JP2014191074 | 2014-09-19 | ||
JP2014191074 | 2014-09-19 | ||
PCT/JP2015/055793 WO2015146477A1 (ja) | 2014-03-25 | 2015-02-27 | 積層体、透明導電性積層体およびタッチパネル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2015146477A1 true JPWO2015146477A1 (ja) | 2017-04-13 |
JP6512094B2 JP6512094B2 (ja) | 2019-05-15 |
Family
ID=54195008
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015511856A Active JP6512094B2 (ja) | 2014-03-25 | 2015-02-27 | 積層体、透明導電性積層体およびタッチパネル |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6512094B2 (ja) |
KR (1) | KR20160137976A (ja) |
CN (1) | CN106132686B (ja) |
TW (1) | TWI657929B (ja) |
WO (1) | WO2015146477A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6669477B2 (ja) * | 2015-11-27 | 2020-03-18 | リケンテクノス株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、及びこれを用いたハードコート積層フィルム |
JP6603595B2 (ja) * | 2016-02-12 | 2019-11-06 | 株式会社トッパンTomoegawaオプティカルフィルム | 透明導電性フィルム及びタッチパネル、並びに、透明導電性フィルムの製造方法 |
CN107272250B (zh) * | 2017-07-07 | 2019-11-05 | 上海天马微电子有限公司 | 一种显示面板及显示装置 |
JP6596591B2 (ja) * | 2017-07-10 | 2019-10-23 | 東山フイルム株式会社 | 透明導電性フィルム用の光学調整層付きハードコートフィルム、および透明導電性フィルム |
JP7329903B2 (ja) * | 2017-12-05 | 2023-08-21 | 大日本印刷株式会社 | 光学部材、表示装置及び光学部材の選別方法 |
WO2020080136A1 (ja) * | 2018-10-18 | 2020-04-23 | 東レ株式会社 | 積層体 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006051835A1 (ja) * | 2004-11-15 | 2006-05-18 | Jsr Corporation | 硬化性樹脂組成物、それからなる硬化膜及び積層体 |
JP2010204630A (ja) * | 2009-02-06 | 2010-09-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 偏光板保護フィルム、偏光板、および液晶表示装置 |
WO2013183487A1 (ja) * | 2012-06-06 | 2013-12-12 | 東レ株式会社 | 積層体、導電性積層体およびタッチパネル、ならびに、塗料組成物および当該塗料組成物を用いる積層体の製造方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4742825B2 (ja) | 2004-11-15 | 2011-08-10 | Jsr株式会社 | 積層体の製造方法 |
JP5049628B2 (ja) | 2006-03-30 | 2012-10-17 | 富士フイルム株式会社 | 塗布組成物、光学フィルム、偏光板、画像表示装置、及び光学フィルムの製造方法 |
JP4878582B2 (ja) | 2007-07-03 | 2012-02-15 | 富士フイルム株式会社 | 偏光板保護フィルム、並びにそれを用いた偏光板及び液晶表示装置 |
JP2010015861A (ja) | 2008-07-04 | 2010-01-21 | Toyobo Co Ltd | 透明導電性積層フィルム |
-
2015
- 2015-02-27 WO PCT/JP2015/055793 patent/WO2015146477A1/ja active Application Filing
- 2015-02-27 KR KR1020167023480A patent/KR20160137976A/ko not_active IP Right Cessation
- 2015-02-27 JP JP2015511856A patent/JP6512094B2/ja active Active
- 2015-02-27 CN CN201580011378.4A patent/CN106132686B/zh active Active
- 2015-03-17 TW TW104108407A patent/TWI657929B/zh active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006051835A1 (ja) * | 2004-11-15 | 2006-05-18 | Jsr Corporation | 硬化性樹脂組成物、それからなる硬化膜及び積層体 |
JP2010204630A (ja) * | 2009-02-06 | 2010-09-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 偏光板保護フィルム、偏光板、および液晶表示装置 |
WO2013183487A1 (ja) * | 2012-06-06 | 2013-12-12 | 東レ株式会社 | 積層体、導電性積層体およびタッチパネル、ならびに、塗料組成物および当該塗料組成物を用いる積層体の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20160137976A (ko) | 2016-12-02 |
WO2015146477A1 (ja) | 2015-10-01 |
JP6512094B2 (ja) | 2019-05-15 |
TWI657929B (zh) | 2019-05-01 |
CN106132686B (zh) | 2018-02-13 |
TW201542384A (zh) | 2015-11-16 |
CN106132686A (zh) | 2016-11-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6512094B2 (ja) | 積層体、透明導電性積層体およびタッチパネル | |
TWI460742B (zh) | 透明導電膜 | |
JP6206182B2 (ja) | 積層体、導電性積層体およびタッチパネル、ならびに、塗料組成物および当該塗料組成物を用いる積層体の製造方法 | |
KR102402877B1 (ko) | 광학 적층체 | |
JP6020172B2 (ja) | 積層体、透明導電性積層体、タッチパネル、および積層体の製造方法 | |
CN111183374B (zh) | 硬涂薄膜、光学层叠体及图像显示装置 | |
JP5574253B1 (ja) | 積層体、およびタッチパネルセンサ | |
JP5521535B2 (ja) | 透明導電性フィルム | |
JP6689564B2 (ja) | 反射防止フィルム、偏光板、および画像表示装置 | |
JP5000933B2 (ja) | 反射防止フィルム | |
WO2004005976A1 (ja) | 低屈折率層を有する減反射フィルム | |
JP5123507B2 (ja) | 反射防止フィルム | |
JP6460471B2 (ja) | 積層体、偏光板、および画像表示装置 | |
JP6365942B2 (ja) | タッチパネル付き表示装置 | |
JP2014151472A (ja) | 色調補正フィルム及びこれを用いた透明導電性フィルム | |
CN113075760B (zh) | 光学层叠体、偏光板及显示装置 | |
JP5907243B2 (ja) | タッチパネル用ハードコートフィルム、及び、タッチパネル | |
JP6225661B2 (ja) | タッチパネル用ハードコートフィルム、及び、タッチパネル | |
JP2018075783A (ja) | 積層体 | |
KR20240036055A (ko) | 적층체, 옥외용 적층체 및 하드 코팅층 형성 재료 | |
JP2019148805A (ja) | 反射防止フィルム、偏光板、および画像表示装置 | |
CN117784294A (zh) | 防反射薄膜及其制造方法、以及图像显示装置 | |
JP2014140966A (ja) | 色調補正フィルム及びこれを用いた透明導電性フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171107 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181218 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190207 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190312 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190325 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6512094 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |