JPWO2012165449A1 - プライマー組成物及び粘着テープ - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との密着性を向上させる、粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との間に介在させるプライマー組成物、及びこのプライマー組成物を用いた粘着テープを提供することである。
【解決手段】 天然ゴムにメチルメタアクリレート１５〜６５質量％をグラフト重合させたグラフト重合体１００質量部（固形分換算）と、カルボキシル基変性アクリロニトリルブタジエンラバー２５〜３００質量部とを有するプライマー組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との間に介在させるプライマー組成物、及びこのプライマー組成物を用いた粘着テープに関する。

粘着テープ用のプライマー組成物としては、天然ゴムにメチルメタアクリレートをグラフト重合させて得られるグラフト重合体そのものや、これに、アクリロニトリルブタジエンラバーを添加したものが知られている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。
さらに、粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との密着性を向上させる、粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との間に介在させるプライマー組成物が望まれている。

特開２００１−３０２９６５号公報 特開２００２−１４６２７４号公報

本発明は、粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との密着性を向上させる、粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との間に介在させるプライマー組成物、及びこのプライマー組成物を用いた粘着テープを提供することを課題とする。

本発明は、前記課題を解決するために提供されるものであり、以下の〔１〕〜〔６〕に係わる発明である。
〔１〕天然ゴムにメチルメタアクリレート１５〜６５質量％をグラフト重合させたグラフト重合体１００質量部（固形分換算）と、カルボキシル基変性アクリロニトリルブタジエンラバー２５〜３００質量部とを有することを特徴とするプライマー組成物。
〔２〕前記プライマー組成物が、ＭＳ_１＋４、１００℃におけるムーニー粘度７０〜１６０のグラフト重合物重合体を含有させたものであるか、或いは、グラフト重合体１００質量部（固形分換算）に対して、さらに界面活性剤０．１〜１０質量部（固形分換算）を含有させたものであることを特徴とする前記〔１〕記載のプライマー組成物。
〔３〕前記プライマー組成物中のカルボキシル基変性アクリロニトリルブタジエンラバーが、カルボキシル基変性量０．３〜７質量％のものであることを特徴とする前記〔１〕又は〔２〕記載のプライマー組成物。
〔４〕前記プライマー組成物中のグラフト重合体が、天然ゴムとメチルメタアクリレート３０〜５０質量％とをグラフト重合して得られたものであることを特徴とする前記〔１〕〜〔３〕のいずれか１つ記載のプライマー組成物。

〔５〕上述の〔１〕〜〔４〕の何れか１つのプライマー組成物を、軟質ポリ塩化ビニルを主材とするフィルム基材と、フィルム基材の少なくとも一方の面に積層された天然ゴムを主材とする粘着剤層との間に介在させて得られることを特徴とする粘着テープ。
〔６〕上述の粘着テープは、電気絶縁用であることを特徴とする前記〔５〕記載の粘着テープ。

本発明のプライマー組成物は、粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との密着性を向上させることが出来る。

本発明のプライマー組成物は、天然ゴムにメチルメタアクリレート１５〜６５質量％をグラフト重合させたグラフト重合体（以下、「グラフト重合体」ともいう）と、カルボキシル基変性アクリロニトリルブタジエンラバー（以下、「変性ＮＢＲ」ともいう）とを有するものである。
本発明のプライマー組成物で使用するグラフト重合体は、天然ゴムにメチルメタアクリレート１５〜６５質量％をグラフト重合させたものである。斯様な特定量のメチルメタクリレートをグラフト重合体に含有させることで、変性ＮＢＲ含有のプライマー組成物を溶剤系ベース及び水分散型（エマルション系）ベースの何れに調製しても、良好に粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との密着性を向上させることが出来る（比較例５〜６及び実施例１〜１３など参照）。
さらに、本発明のプライマー組成物は、前記グラフト重合体１００質量部と変性ＮＢＲ２５〜３００質量部とをそれぞれ特定量含有するものである。
一般的にプライマー組成物を使用する粘着テープにおいて、プライマーは接着剤層と基材層との中間層にあり、被着体から粘着剤を剥がすため、「粘着剤＜粘着剤とプライマーの接点＜プライマー＜プライマーと基材との接点＜基材」の力関係が必要となってくる。
そして、斯様に前記グラフト重合体と変性ＮＢＲとをそれぞれ特定量含有させることで、本発明のプライマー組成物は、基材に対しても粘着剤に対しても親和性をもつようになることから、基材と粘着剤の両者間を強固に結びつけることが出来る。
よって、本発明のプライマー組成物は、プライマーの結合力が強くなり密着性が向上しているので、上述の力関係を満たす良好な粘着テープを得ることが可能である。

本発明で使用する変性ＮＢＲは、プライマー組成物と粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との密着性を向上させるために配合するものである。また、フィルム基材に含まれる可塑剤が、粘着剤層に移行することを防止するという効果も有する。
これは、変性ＮＢＲが、フィルム基材への親和性の大きいブタジエン成分と、粘着剤層への親和性の大きいアクリロニトリル成分を有し、かつ、フィルム基材及び粘着剤層との親和性のあるカルボキシル基を有するためである。
しかも、本発明のプライマー組成物は、グラフト重合体１００質量部（固形分換算）に対して、変性ＮＢＲ２５〜３００質量部配合することが本発明の目的を達成する上で重要である（例えば、実施例４及び実施例６など参照）。この数値範囲に技術的意義があることは、変性ＮＢＲ２０質量部では特に基材とプライマー組成物との密着性及び水浸漬後の密着性が不十分であり（比較例２参照）、また変性ＮＢＲ３５０質量部では特にプライマー組成物の粘着剤との密着性及び水浸漬後の密着性が不十分である（比較例３参照）ことから明らかである。

すなわち、プライマー組成物中の変性ＮＢＲの配合量（固形分換算）は、グラフト重合体１００質量部（固形分換算）に対して、２５〜３００質量部がよく、より５０〜２００質量部、さらに１００〜２００質量部が好ましい。変性ＮＢＲの配合量があまりに少ないと、プライマー組成物とフィルム基材との密着性が弱くなる場合がある。また、変性ＮＢＲの配合量があまりに多いと、プライマー組成物自体が柔らかくなりすぎて、得られる粘着テープが層間剥離してしまう場合がある。前記変性ＮＢＲの特定の数値範囲にすることにより、粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との密着性を向上させ、耐水性、耐熱性、耐乾性に優れる粘着テープを得ることが可能となる。

前記カルボキシル変性アクリロニトリルブタジエンラバー中のカルボキシル基変性量は、特に限定されないが、０．３〜７質量％、より０．５〜７質量％の範囲に調整することによって、上述の効果、特にプライマー組成物とフィルム基材との密着性向上効果及びプライマー組成物自体の適度な硬さによる粘着テープの層間剥離の抑制効果が大きくなるため好ましい。これにより、粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との密着性を向上させることが可能となる。
なお、「カルボキシル基変性量」は、ＮＭＲなどにて算出することが可能である。より具体的には、Ｋ−Ｎ法から求めたＡＮ分を絶対値とし、ＮＭＲより算出したＭＭＡ／Ｂｄ比を用いて算出することが可能である。

カルボキシル変性したアクリロニトリルブタジエンラバーとしては、特に限定されないが、低ニトリルタイプ（ニトリル含有量２４％以下）、中ニトリルタイプ（ニトリル含有量２５〜３０％）、中高ニトリルタイプ（ニトリル含有量３１〜３５％）、高ニトリルタイプ（ニトリル含有量３６〜４３％）、極高ニトリルタイプ（ニトリル含有量４３％以上）等が挙げられる。このうち、中ニトリルタイプ、中高ニトリルタイプ、高ニトリルタイプ等が好ましく、さらに、ニトリル含有量２７〜４０％程度の中〜高ニトリルタイプのものが好ましい。これらは、単独で使用するかあるいは２種類以上を併用してもよい。
なお、「ニトリル含有量」は、ＮＭＲ（Ｋ−Ｎ法）などにて算出することが可能である。

本発明で使用するグラフト重合体は、粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との密着力を向上させるために配合するものである。
一般的にグラフト重合体とは、ランダムブロック共重合体の一種であり、幹となる高分子鎖に、異種の枝高分子鎖が結合した枝分かれ構造をしているものをいう。
本発明に係るグラフト重合体は、その構造中に天然ゴム（ポリマー）単位とメチルメタアクリレート（モノマー・ポリマー）単位を有するものである。例えば、天然ゴムポリマー（幹）からメチルメタクリレートのポリマーが枝状（櫛状）に結合した状態；メチルメタクリレートのポリマー（幹）から天然ゴムポリマーが枝状に結合した状態；天然ゴムポリマーと天然ゴムポリマーとの間にメチルメタクリレートのポリマーが介在しているような状態等が挙げられる。なお、天然ゴムは断片化していてもよく、メチルメタクリレートはモノマーであってもよい。
天然ゴム単位（成分）は、粘着剤層との密着性が高く、メチルメタアクリレート単位（成分）はフィルム基材との密着性が高い。このため、プライマー組成物の一成分としてグラフト重合体を配合することにより、粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との密着力を向上させることができる。

グラフト重合体のメチルメタアクリレートの比率は、天然ゴムに、メチルメタアクリレート１５〜６５質量％含有させ、好ましくは１５〜７０質量％、より好ましくは３０〜５０質量％の範囲が好適である。このとき、天然ゴムの比率は、好ましくは８５〜３０質量％、より好ましくは７０〜５０質量％とするのが好適である。グラフト重合体中のメチルメタアクリレートの比率をあまりに少なくしないようにすることで、メチルメタアクリレートとフィルム基材との密着性が悪くなって、粘着テープの層間剥離が起こるのを抑制できる。また、メチルメタアクリレートの比率があまりに多くならないようにすることで、プライマー組成物自体が硬化してフィルム基材の変形に追従できなくなってしまい、粘着テープの層間剥離が起こるのを抑制できる。

前記グラフト重合体は、天然ゴムにメチルメタアクリレートをグラフト重合させたグラフト重合体を適宜選択して採用でき、例えば、懸濁重合法、乳化重合法等の公知のグラフト重合法にて得ることができる。また、メチルメタアクリレート含有量が３０〜５０％の市販品を用いることができる。

さらに、前記プライマー組成物を、グラフト重合体のムーニー粘度を以下のように調整することで、優れた溶剤系プライマー組成物とすることが可能である。
グラフト重合体のムーニー粘度は、特に限定されないが、例えば、グラフト重合体自体を、オープンロール、バンバリーミキサー、ニーダー等で混練（素練り）することにより、グラフト重合体のムーニー粘度（ＭＳ_１＋４）を低下させることが出来る。
このとき、グラフト重合体のムーニー粘度は、ＭＳ_１＋４および１００℃の条件で７０〜１６０とするのが良く、更に好ましくは８０〜１５０とするのが良い。
グラフト重合体のムーニー粘度をあまりに低下させすぎないようにすることで、得られるプライマー組成物自体が凝集破壊することによって、フィルム基材と粘着剤層との間で層間剥離が発生するのを抑制できる。ムーニー粘度があまりにも高いままにしないようにすることで、フィルム基材の変形に追従できなくなってしまい、粘着テープの層間剥離が起こるのを抑制できる。
すなわち、前記グラフト重合体のムーニー粘度を前記特定の範囲に調整することで、さらに粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との密着性を向上させ、さらに耐水性、耐熱性、耐乾性に優れる粘着テープを得ることが可能となる優れた溶剤系ベースのプライマー組成物を得ることができる。

なお、ムーニー粘度はＪＩＳ Ｋ ６３００に準じて測定すればよい。本発明では、３回試験を行い、その平均値を採用した。

また、前記プライマー組成物を、グラフト重合体のムーニー粘度を調整するのではなく、グラフト重合体及び変性ＮＢＲに、さらに以下の界面活性剤を配合することで、優れたエマルション系プライマー組成物とすることが可能である。なお、界面活性剤を配合する前に、グラフト重合体及び／又は変性ＮＢＲを安定性向上のためエマルション状態にするのが、望ましい。
本発明で使用する界面活性剤は、粘着テープのフィルム基材および粘着剤層に対するプライマー組成物の濡れ性を向上させるために、グラフト重合体を含むプライマー組成物中に、さらに配合するものである。
すなわち、界面活性剤を含有させることで、フィルム基材とプライマー組成物、並びに、プライマー組成物と粘着剤層との密着性を上げることが可能となる優れたエマルション系ペースのプライマー組成物を得ることができる。

前記界面活性剤は、その種類は特に限定するものではなく、通常の陰イオン型界面活性剤、陽イオン型界面活性剤、非イオン型界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤、フッ素系界面活性剤、反応性界面活性剤など各種のものが使用できる。これら界面活性剤は、単独のみならず、複数のものを併用してもよい。

これら界面活性剤の中でも、陰イオン型界面活性剤や非イオン型界面活性剤を用いると、粘着剤層と酸塩基反応を起こさないため、好ましい。
前記陰イオン型界面活性剤としては、脂肪酸型、アルキルベンゼン型、硫酸エステル型、高級アルコール型等があり、例えば、高級脂肪酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等がある。

また、これら界面活性剤の中でも、非イオン型界面活性剤を用いると、粘着テープの製造時に、粘着剤層を高温で乾燥させる場合や、粘着テープの使用環境が高温である場合は、高温で分解しにくいため、好ましい。
前記非イオン型界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシルエチレン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等がある。

前記界面活性剤を上述の如く配合させる際の添加量は、グラフト重合体１００質量部（固形分換算）に対して、好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．５〜５質量部である。
界面活性剤の添加量が０．１質量部以上にすることによって、該添加量が少ないことで濡れ性が向上せずに、プライマー組成物を粘着剤層に均一に塗布できなくなる場合があるのを低減することが可能である。一方、界面活性剤の添加量が１０質量部以下にすることによって、該添加量を多くすることでプライマー組成物に可塑化効果を与えてしまい、得られる粘着テープを巻きほぐした際に、プライマー組成物が凝集破壊して粘着テープの層間剥離が生じる場合があるのを低減すること可能である。

本発明のプライマー組成物には、さらに必要に応じて安定剤、軟化剤、老化防止剤、架橋剤及び改質剤等から選ばれる１種以上のものを添加することが出来る。なお、本発明の効果を阻害しない範囲で前記界面活性剤を適宜添加してもよい。
そして、前記プライマー組成物は、上述のものを配合し水及び／又は有機溶剤の溶媒にて混合溶解して、適宜固形分濃度及び溶液粘度を調整して得ることが可能である。

前記プライマー組成物を水及び／又は有機溶剤の溶媒で希釈した固形分濃度は、塗布性及び塗布量の関係上、１〜２０質量％がよく、更に３〜１０質量％が好ましい。

前記プライマー組成物を水及び／又は有機溶剤の溶媒で希釈した溶液粘度は、塗布性及び塗布量の関係上、１〜５００ＭＰａ・ｓ（ＢＭ型粘度計 ルーターＮＯ．１ ６ＲＰＭ）がよく、より１０〜２３０ＭＰａ・ｓが好ましく、更に１０〜１００ＭＰａ・ｓが好ましい。

前記溶液粘度は、プライマー組成物を希釈した溶液を温度２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨ恒温恒温恒湿室にて２４時間放置し状態調整した後、ＢＭ型粘度計を用いて、ルーターＮＯ．１、回転数６ｒｐｍとし、回転開始後１分後の溶液粘度を採取、３回試験を行い、その平均値を採用する。

前記プライマー組成物を有機溶剤で希釈する場合、その溶剤としては、トルエン、ヘキサン、ノルマルヘキサン、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどがある。これらの溶媒は単独で用いてもよく、２種類以上を混合して用いてもよい。

本発明の粘着テープは、上述のプライマー組成物を、フィルム基材と、フィルム基材の少なくとも一方の面に積層された粘着剤層との間に介在させることで得ることができる。

前記フィルム基材は、特に限定されないが、例えば、重合度７００〜１３００のポリ塩化ビニル１００質量部に対して軟化剤３０〜６０質量部とＣａ−Ｚｎ系複合安定剤０．１〜５質量部を配合したものを使用するのが、上述のプライマー組成物を使用する際には望ましい。また、前記フィルム基材には、必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲で、着色剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤、その他の添加剤を配合することができる。

前記フィルム基材を成形する手段は、特に限定されないが、各種材料を慣用の溶融混練等や各種混合装置（１軸又は２軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、各種ニーダー等）を使用して各成分が均一に分散するように混合し、当該混合物をカレンダー成形機によりフィルムに成形し、所望のフィルム幅にスリットすることにより、得られる。カレンダー成形におけるロール配列方式は、例えば、Ｌ型、逆Ｌ型、Ｚ型などの公知の方式を採用でき、又、ロール温度は通常１５０〜２００℃、好ましくは１６０〜１９０℃の範囲に設定する。フィルム基材の厚みは特に制限されず４０〜３００μｍがよく、更に６０〜２００μｍ好ましい。

前記粘着剤層に用いる粘着剤は、一般的な粘着テープ用粘着剤であればよく、例えば、溶剤型粘着剤、エマルジョン型粘着剤が使用可能である。さらに、このなかに必要に応じて、粘着付与剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、架橋剤、軟化剤等を配合することができる。

前記粘着剤のベースポリマーは、天然ゴムである。これ以外に再生ゴム、シリコーンゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリイソプレン、ＮＢＲ（低、中、中高、高、極高タイプ）、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、及びプライマー組成物中にも配合する公知のグラフト重合体（例えば、特許文献１〜２など）や上述のグラフト重合体などのグラフト重合体等から選ばれる１種又は２種以上のものを添加してもよい。

また、粘着付与剤として、特に限定されないが、例えば、テルペン樹脂、ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、脂肪族系及び脂環族系などの石油樹脂、テルペン−フェノール樹脂、キシレン系樹脂、その他の脂肪族炭化水素樹脂または芳香族炭化水素樹脂等から選ばれる１種又は２種以上のものを挙げることができる。
また、老化防止剤としては、例えば、フェノール系老化防止剤、アミン系老化防止剤、ベンズイミダゾール系老化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤、リン系老化防止剤等から選ばれる１種又は２種以上のものを挙げることができる。
また、架橋剤としては、例えば、イソシアネート系、エポキシ系、アミン系等から選ばれる１種又は２種以上のものが挙げられる。

前記粘着剤における各成分の配合割合は、特に限定されないが、例えば、天然ゴム１００質量部、グラフト重合体１０〜５０質量部（好適には２０〜４０質量部）、粘着付与剤８５〜１３５質量部（好適には１００〜１２０質量部）などが挙げられ、適宜老化防止剤、紫外線吸収剤を配合すればよい。
前記粘着剤の固形分濃度は１５〜５５％程度であればよく、また、粘着剤の粘度は、１〜５００００ＭＰａ・ｓ（ＢＭ型粘度計 ルーターＮＯ．４ ６ＲＰＭ）がよく、さらに５０００〜４００００ＭＰａ・ｓがよい。

前記プライマー組成物を用いた粘着テープの製造工程について説明する。
前記プライマー組成物を水及び／又は有機溶剤の溶媒で希釈して分散させた後、軟質ポリ塩化ビニルを主剤とするフィルム基材の片面にグラビアコーター、スプレーコーター、キスロール、バーコーター、ナイフコーター等を用いて塗布し乾燥させる。なお、このとき、乾燥後のプライマーの厚みは、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択できるが、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍとなるように塗布するのが好適である。
その後、乾燥させたプライマー組成物上に、粘着剤を塗布・乾燥させて粘着剤層を形成させて、粘着テープとすることができる。
粘着剤を塗布する手段は、特に限定されるものではなく、慣用のコーター、例えば、ロールコーター、グラビアコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーターなどを用いて行うことができる。乾燥後の粘着剤層の厚みは、粘着性や取扱性を損なわない範囲で適宜選択できるが、粘着剤層の厚みは、例えば、５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍである。これより薄いと粘着力及び巻戻力が低下することがある。一方これより厚くなると、塗工性能が悪くなることがある。
完成した粘着テープを巻き取る場合には、必要に応じ基材の背面に剥離剤を積層したり、粘着剤に剥離シートを積層してもよい。また、粘着テープとして粘着剤を基材の両面に塗工する場合には、プライマー組成物と粘着剤の塗工工程をその背面にも行えばよい。

斯様にして本発明の粘着テープを得ることができる。本発明の粘着テープは、上述のプライマー組成物を用いているので、粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との密着性が向上しており、しかも耐水性、耐熱性、耐寒性にも優れたものである。このため、本発明の粘着テープは、電気・電子分野、自動車分野などの電線結束として利用することが期待できる。

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

後述する実施例１〜１３及び比較例１〜６の各プライマー組成物を使用した粘着テープの評価結果を表１及び２に示す。

表１及び表２の「基材とプライマー組成物との密着性」は、プライマーを積層させた長さ１００ｍｍ、横５０ｍｍのフィルム基材上に、磨耗材としてベンコットＭ−１（素材：キュプラ）を置き、その上に荷重５００ｇの重りを乗せて１往復させてプライマーと磨耗材を擦り合わせた後、フィルム基材に塗布したプライマーの脱落状態を目視で確認したものである。
試験環境は、温度２３℃±２℃、湿度５０±５％ＲＨに設定された評価試験室内、温度−５℃±２℃に設定された低温室および温度５０℃±２℃、湿度８０±５％ＲＨに設定された環境試験機に２４ＨＲ状態調整後で試験を行った。ｎ＝３以上の測定値の平均値を示し、３回以上試験を繰り返してもプライマーが脱落しなかったものを合格とした。

表１及び表２の「プライマー組成物と粘着剤との密着性」は、得られた粘着テープの糊面同士を着け剥がして、プライマー組成物から粘着剤が脱落するまでの回数をみたものである。温度２３℃±２℃、湿度５０±５％ＲＨに設定された評価試験室内、温度−５℃±２℃に設定された低温室および温度５０℃±２℃、湿度８０±５％ＲＨに設定された環境試験機に２４ＨＲ状態調整後で試験を行った。ｎ＝３以上の測定値の平均値を示し、３回以上試験を繰り返しても粘着剤が脱落しなかったものを合格とした。

表１及び表２の「水浸漬後の密着性」は、プライマーを積層させた基材フィルム及びこれに粘着剤を積層させて得られた粘着テープを、２３℃の純水に２４ＨＲ浸漬させた後、プライマー組成物および粘着面面に付着した水を拭き取り、３０秒後に上述の「基材とプライマー組成物との密着性」並びに「プライマー組成物と粘着剤との密着性」の試験を行ったものである。ｎ＝３以上の測定値の平均値を示し、それぞれ３回以上試験を繰り返してもプライマーまたは粘着剤が脱落しなかったものを合格とした。

表１及び表２の「テープ展開性」とは、粘着テープをＪＩＳ Ｂ ７７２１に規定する引張試験機で引張速度５０ｍ／ｍｉｎで巻きほぐした際の、フィルム基材背面へ粘着剤残り状態を確認したものである。試験を行う粘着テープをｎ＝３以上のテープ状態を確認し、フィルム基材とプライマー組成物及びプライマー組成物と粘着剤が剥離しなかったものを合格とした。
なお、表２において、材料破壊とはフィルム基材とプライマー組成物、または、プライマー組成物と粘着剤が剥がれた場合を示し、凝集破壊とは粘着剤層自体が、プライマー組成物を積層したフィルム基材と、巻付けられたフィルム基材の背面にそれぞれ分離して残存してしまったことを示す。

（実施例１）
（ａ）フィルム基材は、重合度１０００のポリ塩化ビニル１００質量部に対して軟化剤４５質量部、Ｃａ−Ｚｎ系複合安定剤１．５質量部と、着色剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤を、バンバリーミキサーを使用して各成分が均一に分散するように混合し、当該混合物をＬ型カレンダー成形機により厚み１５０μｍのフィルム状に成形して得たものである。
（ｂ）プライマー組成物は、グラフト重合体として、「ＧＲＥＥＮ ＨＰＳＰ社製 ＭＥＧＡＰＯＬＹ５０（ムーニー粘度１５０、メチルメタアクリレート含有量４９質量％）」１００質量部と、変性ＮＢＲとして、「日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１０７２Ｊ（カルボキシル変性量７．０質量％）」１００質量部をトルエンで混合溶解し、固形分濃度４％、溶液粘度４０ＭＰａ・ｓに調整して得た。得られたプライマー組成物を、フィルム基材の一方の面にグラビアコーターを使用して乾燥後の厚みが０．７μｍになるように塗布し、乾燥させて積層させた。
（ｃ）粘着剤は、天然ゴム１００質量部（ムーニー粘度４５）と、天然ゴム７０質量％にメチルメタアクリレート３０質量％をグラフト共重合されたグラフト重合物２０質量部「ＧＲＥＥＮ ＨＰＳＰ社製 ＭＥＧＡＰＯＬＹ３０（ムーニー粘度８０、メチルメタアクリレート含有量３０質量％）」と、粘着付与剤１００質量部「ヤスハラケミカル社製ＹＳレジンＰＸ−１０００」と、老化防止剤２質量部「川口化学工業製アンテージＷ−５００」をトルエンで混合溶解し、固形分濃度３５％、粘度３００００ＭＰａ・ｓに調整した。得られた粘着剤を、プライマー組成物の上にロールコーターを使用して乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、乾燥させて粘着テープとした。
なお、以下に説明する他の実施例及び比較例は、特段の説明をしない限り、本実施例と同様のものである。

（実施例２）
実施例２は、実施例１で使用したプライマー組成物のトルエンの量を調整して、プライマー組成物の固形分濃度６％、溶液粘度２３０ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。

（実施例３）
実施例３は、実施例１で使用したプライマー組成物の成分である変性ＮＢＲ「日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１０７２Ｊ（カルボキシル変性量７．０質量％）」を、「日本ゼオン社製ＮｉｐｏｌＤＮ６３１（カルボキシル変性量０．５質量％）」に変更し、トルエンで混合溶解して、プライマー組成物の固形分濃度４％、溶液粘度６５ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。

（実施例４）
実施例４は、実施例１で使用したプライマー組成物の成分である変性ＮＢＲの配合量「１００質量部」を、「２５質量部」に変更し、トルエンで混合溶解して、プライマー組成物の固形分濃度４％、溶液粘度１００ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。

（実施例５）
実施例５は、実施例１で使用したプライマー組成物の成分である変性ＮＢＲの配合量「１００質量部」を、「２００質量部」に変更し、トルエンで混合溶解して、プライマー組成物の固形分濃度４％、溶液粘度４０ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。

（実施例６）
実施例６は、実施例１で使用したプライマー組成物の成分である変性ＮＢＲの配合量「１００質量部」を、「３００質量部」に変更し、トルエンで混合溶解して、プライマー組成物の固形分濃度４％、溶液粘度２５ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。

（実施例７）
実施例７は、実施例１で使用したプライマー組成物の成分である変性ＮＢＲを、実施例１で使用した変性ＮＢＲ〔日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１０７２Ｊ（カルボキシル変性量７．０質量％）〕５０質量部と、実施例３で使用した変性ＮＢＲ〔日本ゼオン社製ＤＮ６３１（カルボキシル変性量０．５質量％）〕「５０質量部」との混合物に変更し、トルエンで混合溶解して、プライマー組成物の固形分濃度４％、溶液粘度６５ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。

（実施例８）
実施例８は、実施例１で使用したプライマー組成物の成分であるグラフト重合体「ＧＲＥＥＮ ＨＰＳＰ社製 ＭＥＧＡＰＯＬＹ５０（ムーニー粘度１５０、メチルメタアクリレート含有量４９質量％）」を、「ＧＲＥＥＮ ＨＰＳＰ社製 ＭＥＧＡＰＯＬＹ３０（ムーニー粘度８０、メチルメタアクリレート含有量３０質量％）」に変更し、トルエンで混合溶解して、プライマー組成物の固形分濃度４％、溶液粘度３５ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。

（実施例９）
実施例９は、実施例１で使用したプライマー組成物の成分であるグラフト重合体〔ＧＲＥＥＮ ＨＰＳＰ社製 ＭＥＧＡＰＯＬＹ５０（ムーニー粘度１５０、メチルメタアクリレート含有量４９質量％）〕のムーニー粘度を、素練りにより「８０」に調整し、トルエンで混合溶解して、プライマー組成物の固形分濃度４％、溶液粘度４０ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。

（実施例１０）
実施例１０は、実施例１で使用したプライマー組成物のグラフト重合体「ＧＲＥＥＮ ＨＰＳＰ社製 ＭＥＧＡＰＯＬＹ５０（ムーニー粘度１５０、メチルメタアクリレート含有量４９質量％）」１００質量部及び変性ＮＢＲ「日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１０７２Ｊ（カルボキシル変性量７．０質量％）」１００質量部を、グラフト重合体「レヂテックス社製ＭＧ−４０（メチルメタアクリレート含有量４０質量％）」１００質量部と、変性ＮＢＲ「日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１５７１（カルボキシル変性量３．０質量％）」１００質量部とに変更し、これらグラフト重合体及び変性ＮＢＲに、さらに界面活性剤として、「花王社製ペレックスＳＳ―Ｈ（アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム）」１質量部を配合し、この配合物を水で混合・希釈して、プライマー組成物の固形分濃度１０％、溶液粘度１０ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。

（実施例１１）
実施例１１は、実施例１０で使用したプライマー組成物中の界面活性剤「花王社製ペレックスＳＳ―Ｈ（アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム）」１質量部を、「花王社製のアルキルスルホコハク酸ナトリウム」１質量部に変更し、水で混合・希釈して、プライマー組成物の固形分濃度１０％、溶液粘度１０ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。

（実施例１２）
実施例１２は、実施例１０で使用したプライマー組成物の成分である界面活性剤の配合量「１質量部」を、「５質量部」に変更し、水で混合・希釈して、プライマー組成物の固形分濃度１０％、溶液粘度１５ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。

（実施例１３）
実施例１３は、実施例１０で使用したプライマー組成物の成分である界面活性剤の配合量「１質量部」を、「１０質量部」に変更し、水で混合・希釈して、プライマー組成物の固形分濃度１０％、溶液粘度２０ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。

〔実施例１〜１３の結果〕
表１に示すように、全ての特性値が良好と評価され、目的とするプライマー組成物および粘着テープが得られた。

（比較例１）
比較例１は、プライマー組成物中に変性ＮＢＲを添加せずに、各化合物をトルエンで混合溶解して、プライマー組成物の固形分濃度４％、溶液粘度５５０ＭＰａ・ｓとしたものである。比較例１では、「基材とプライマー組成物との密着性」、「プライマー組成物と粘着剤の密着性」、「水浸漬時の密着性」および「テープ展開性」で良好な評価が得られなかった。

（比較例２）
比較例２は、実施例１で使用したプライマー組成物の成分である変性ＮＢＲを、「日本ゼオン社製ＮＢＲＮｉｐｏｌ１０７２（カルボキシル変性量０．０質量％）」に変更し、トルエンで混合溶解してプライマー組成物の固形分濃度４％、溶液粘度９０ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。
比較例２では、「プライマー組成物と粘着剤の密着性」、「水浸漬時の密着性」および「テープ展開性」で良好な評価が得られなかった。

（比較例３）
比較例３は、実施例１で使用したプライマー組成物の成分である変性ＮＢＲの配合量「２５質量部」を、「２０部質量部」に変更し、トルエンで混合溶解してプライマー組成物の固形分濃度４％、溶液粘度１５０ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。比較例３では、「基材とプライマー組成物との密着性」、「水浸漬時の密着性」および「テープ展開性」で良好な評価が得られなかった。

（比較例４）
比較例４は、実施例１で使用したプライマー組成物の成分である変性ＮＢＲの配合量「２５質量部」を、「３５０質量部」に変更し、トルエンで混合溶解してプライマー組成物の固形分濃度４％、溶液粘度２０ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。
比較例４では、「プライマー組成物と粘着剤の密着性」、「水浸漬時の密着性」および「テープ展開性」で良好な評価が得られなかった。

（比較例５）
比較例５は、実施例１０で使用したプライマー組成物の成分であるグラフト重合体「ＧＲＥＥＮ ＨＰＳＰ社製 ＭＥＧＡＰＯＬＹ５０（ムーニー粘度１５０、メチルメタアクリレート含有量４９質量％）」を、「レヂテックス社製ＭＧ−６７（メチルメタアクリレート含有量６７質量％）」１００質量部に変更し、水で混合・希釈して、プライマー組成物の固形分濃度１０％、溶液粘度２０ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。
比較例５では、「プライマー組成物と粘着剤の密着性」、「水浸漬時の密着性」および「テープ展開性」で良好な評価が得られなかった。

（比較例６）
比較例６は、実施例１０で使用したプライマー組成物中のグラフト重合体「ＧＲＥＥＮ ＨＰＳＰ社製 ＭＥＧＡＰＯＬＹ５０（ムーニー粘度１５０、メチルメタアクリレート含有量４９質量％）」を、「レヂテックス社製ＭＧ−１０（メチルメタアクリレート含有量１０質量％）」１００質量部に変更し、水で混合・希釈して、プライマー組成物の固形分濃度１０％、溶液粘度２０ＭＰａ・ｓとしたプライマー組成物を使用したものである。
比較例６では、「基材とプライマー組成物との密着性」、「水浸漬時の密着性」および「テープ展開性」で良好な評価が得られなかった。

本発明のテープを用いることによって、粘着テープのフィルム基材と粘着剤層との密着性を向上させ、耐水性、耐熱性、耐寒性に優れた粘着テープを得ることが出来き、電気・電子分野、自動車分野の電線結束として利用することが期待できる。

Claims (6)

1. 天然ゴムにメチルメタアクリレート１５〜６５質量％をグラフト重合させたグラフト重合体１００質量部（固形分換算）と、カルボキシル基変性アクリロニトリルブタジエンラバー２５〜３００質量部とを有するプライマー組成物。
2. 前記プライマー組成物が、ＭＳ_１＋４、１００℃におけるムーニー粘度７０〜１６０のグラフト重合体を含有させたものであるか、或いはグラフト重合体１００質量部（固形分換算）に対して、さらに界面活性剤０．１〜１０質量部（固形分換算）を含有させたものであることを特徴とする請求項１記載のプライマー組成物。
3. 前記カルボキシル基変性アクリロニトリルブタジエンラバーが、カルボキシル基変性量０．３〜７質量％のものであることを特徴とする請求項１又は２記載のプライマー組成物。
4. 前記グラフト重合体が、天然ゴムとメチルメタアクリレート３０〜５０質量％とをグラフト重合して得られたものであることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項記載のプライマー組成物。
5. 請求項１〜４の何れか一項記載のプライマー組成物を、軟質ポリ塩化ビニルを主材とするフィルム基材と、フィルム基材の少なくとも一方の面に積層された天然ゴムを主材とする粘着剤層との間に介在させて得られる粘着テープ。
6. 前記粘着テープが、電気絶縁用であることを特徴とする請求項５記載の粘着テープ。