JPWO2012147915A1 - 液体洗浄剤 - Google Patents

Abstract

本発明により、起泡力を維持しつつ、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても、汚れが落ちたことを実感できる液体洗浄剤が提供される。本発明は、一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の少なくとも一方（ｂ）とを含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比が０．５〜６であることを特徴とする液体洗浄剤に関する。式（ａ１）中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを表す。［化１］

Description

本発明は、液体洗浄剤に関する。
本願は、２０１１年４月２８日に、日本に出願された特願２０１１−１０２３４９号、および２０１１年５月１８日に日本に出願された特願２０１１−１１１６０７号、特願２０１１−１１１４５８号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

食器類又は調理用具等の洗浄は、通常、台所用の液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足しながら行われる。台所用の液体洗浄剤においては、食器類又は調理用具等に付着した油汚れに対して高い洗浄力、泡立ち、泡立ち性（泡量、泡立ちの速さ）が求められている。
油汚れに対する洗浄力や泡立ち、泡立ち性の向上を図るため、台所用の液体洗浄剤には、従来、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤などの洗浄効果を発揮する成分が適宜組み合わされて配合されている。
たとえば、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩と、アミンオキシド型界面活性剤とを含有する液体洗浄剤が提案されている（特許文献１、２参照）。
たとえば、特定のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩と、アミンオキシド型界面活性剤と、ハイドロトロープ剤と、有機溶剤と、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとを含有する液体洗浄剤が提案されている（特許文献３参照）。

特開２００８−１５６５８９号公報 特開２００８−１５６５９０号公報 特開２０１０−１３５７９号公報

しかしながら、スポンジを使用して食器類等を洗浄している間、食器類等の表面が泡で覆われているため、従来の液体洗浄剤では、洗浄中に汚れ落ちを確認することは難しい。
このため、すすぎを終えた後でないと、食器類等から汚れが落ちたことを確認できず、すすぎを終えた後で食器類等に汚れが残存していたことが確認された場合、洗浄をやり直さなければならないという問題がある。単に、低起泡性の洗浄剤を用いると、泡量が充分でない又は泡の立つのが遅い等の理由により、食器類等の汚れ落ちに対する満足感が得られにくい。
加えて、食器類又は調理用具等を洗浄中に泡量が減少してきた場合や、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する場合は、液体洗浄剤をスポンジにあらたに注ぎ足して洗浄が行われる。
しかしながら、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩とアミンオキシド型界面活性剤とを含有する従来の液体洗浄剤においては、泡立ち性（泡量、泡立ちの速さ）が不充分である。また、液体洗浄剤がスポンジに多量に注ぎ足されてその使用量が増えると、すすぎ性（ヌルツキのなさ、泡切れ）が悪くなる、という問題がある。特に、スポンジに注ぎ足された液体洗浄剤が食器類等に直接付着した場合には、すすぎにより食器類等からヌルツキが感じられなくなるまでに時間を要し、手間が掛かる。
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩とアミンオキシド型界面活性剤とを含有する液体洗浄剤は、優れた洗浄力や泡立ち性を有するものの、すすぎにより手肌から界面活性剤の影響によるヌルつきが感じられなくなるまでに時間を要し、手間が掛かる、水の使用量が多くなる、という問題がある。特に、液体洗浄剤がスポンジに多量に注ぎ足されてその使用量が増えた場合、かかる問題が顕著になる。
特許文献３に記載された発明では、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルの配合により、食器類等の洗浄時のヌルつき低減が図られているものの、そのヌルつき低減効果は不充分である。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、起泡力を維持しつつ、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても、汚れが落ちたことを実感できる液体洗浄剤を提供することを課題とする。
また、本発明は、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際であっても、泡立ち性とすすぎ性のいずれも優れた液体洗浄剤を提供することを課題とする。
また、本発明は、優れた洗浄性能を有し、かつ、食器類等を洗浄する際の手肌のヌルつきが抑制された液体洗浄剤を提供することを課題とする。

汎用されている直鎖アルコールエトキシサルフェートと、アミンオキシド型の半極性界面活性剤又は両性界面活性剤との組合せでは、洗浄力や泡立ちの向上を図れるものの、洗浄中に、食器類等の表面が泡に覆われてしまい、汚れの落ち具合がすすいだ後でないと確認できない。これに対して、かかる界面活性剤の組合せにおいて、汚れの除去性を高めるために界面活性剤量を増量すると、すすぎ性（泡切れの良さ、ヌルツキのなさ）が劣るようになり、一方、洗浄中の泡量を抑えるために界面活性剤量を低減すると、泡の立つのが遅くなる等の問題がある。
本発明者らは鋭意検討した結果、一般に会合状態を形成しにくく、低起泡性組成物用として好適な成分とされる分岐鎖状の化合物の中から特定の構造を有する陰イオン界面活性剤を選択し、これ以外の洗浄成分と、所定の配合比率で併用することにより、起泡力（泡の立ちやすさ、泡量）を維持しつつ、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても、スポンジと食器類等との間の摩擦感が変化して、食器類等から汚れが落ちたことを実感できること、を見出し、本発明を完成するに至った。
また、発明者らは、一般に会合状態を形成しにくく、低起泡性組成物用として好適な成分とされる分岐鎖状の化合物の中から、特定の構造を有する陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との組合せを選択すると共に、これら以外の洗浄成分と当該陰イオン界面活性剤とを所定の配合比率で併用することにより、上述した課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
また、本発明者らは、一般に会合状態を形成しにくく、低起泡性組成物用として好適な成分とされる分岐鎖状の化合物の中から、特定の構造を有する陰イオン界面活性剤を選択し、これ以外の洗浄成分と、特定のアルキルグリセリルエーテルとを併用することにより、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の液体洗浄剤の一態様は、下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の少なくとも一方（ｂ）とを含有し、（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比が０．５〜６であることを特徴とする。

［式中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを表す。］
また、ｐ＋ｑは０〜１０でもよい。

本発明の液体洗浄剤の一態様においては、脂肪酸モノエタノールアミド化合物（ｃ）、下記一般式（ｄ１）で表される化合物（ｄ）、下記一般式（ｆ１）で表される化合物（ｆ）から選ばれる化合物をさらに含有することが好ましい。
また、脂肪酸モノエタノールアミド化合物（ｃ）、下記一般式（ｄ１）で表される化合物（ｄ）、下記一般式（ｆ１）で表される化合物（ｆ）から選ばれる化合物を２種以上組み合わせて用いてもよい。

［式（ｄ１）中、ｉとｊはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｉ＋ｊ≦１２である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｓはＰＯの平均繰返し数、ｔはＥＯの平均繰返し数を表し、ｓ＋ｔは６〜１２である。］

［式中、Ｒ^１は炭素数６〜１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数６〜１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を表す。ｎは平均繰返し数を表し、１〜４の数である。］
本発明の液体洗浄剤においては、［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／（ｄ）成分で表される質量比が２〜１５であることが好ましい。
本発明の液体洗浄剤においては、［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／（ｆ）成分で表される質量比が３〜１６０であることが好ましい。

本発明の液体洗浄剤によれば、起泡力を維持しつつ、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても、汚れが落ちたことを実感できる。
また、本発明によれば、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際であっても、泡立ち性とすすぎ性のいずれも優れた液体洗浄剤を提供することができる。
また、本発明によれば、優れた洗浄性能を有し、かつ、食器類等を洗浄する際の手肌のヌルつきが抑制された液体洗浄剤を提供することができる。

本発明の液体洗浄剤の一態様は、前記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の少なくとも一方（ｂ）とを含有する。
以下、これらの成分をそれぞれ（ａ）成分、（ｂ）成分ともいう。
また、本発明の液体洗浄剤は、さらに前記一般式（ｄ１）で表される化合物（ｄ）を含有してもよい。
また、本発明の液体洗浄剤は、さらに前記一般式（ｆ１）で表される化合物（ｆ）を含有してもよい。
本発明の液体洗浄剤は、硬表面用の洗浄剤として好適に利用できる。ここで「硬表面」とは、陶器、磁器、ガラス、硬質プラスチック、金属、塗装金属、タイル等の硬質材料からなる表面をいう。その具体例としては、食器類、調理器具、便器、窓ガラス、乗り物のガラス、めがね、透明プラスチック、鏡；浴槽、浴室の壁や床、流し台、洗面台等が挙げられる。なかでも、本発明の液体洗浄剤は、食器類、調理器具等の台所用の洗浄剤として特に好適に利用できる。

＜化合物（ａ）＞
本発明の液体洗浄剤において、化合物（ａ）は、下記一般式（ａ１）で表される、分岐型アルキル基を有する陰イオン界面活性剤である。
（ａ）成分を含有することにより、主として、優れた泡立ち性（泡量、泡立ちの速さ）とすすぎ性が付与される。
（ａ）成分と、後述の（ｂ）成分と（ｄ）成分とを組み合わせて用いることにより、主として、油量の多い汚れに対して、優れた泡立ち性（泡量、泡立ちの速さ）とすすぎ性（ヌルツキのなさ、泡切れ）が得られる。また、油汚れに対して高い洗浄効果が得られる。
（ａ）成分と、後述の（ｂ）成分と（ｆ）成分とを組み合わせて用いることにより、食器類等を洗浄する際の手肌のヌルつきが抑制される。

［式中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを表す。］

前記式（ａ１）中、ｘとｙは、それぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ｘ＋ｙ＝８であることにより、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても、汚れが落ちたことを実感できるようになる（洗浄済み実感が付与される）。また、ｘ＋ｙ＝８であることにより、泡立ち性とすすぎ性が共に良好となる。また、食器類等を洗浄する際の手肌のヌルつきが抑制されやすくなる。
Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１、Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１としては、それぞれ、直鎖状のアルキル基又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、洗浄済み実感、泡の立ちやすさ、泡立ち性の観点から、並びに泡立ち性とすすぎ性とのバランスから直鎖状のアルキル基が好ましい。そのなかでも、Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１、Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１は、プロピル基とペンチル基との組合せ（ｘとｙの一方が３で、他方が５であること）が特に好ましい。

前記式（ａ１）中、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数をそれぞれ表す。
ｐ＋ｑは１〜１０であり、下限値として好ましくは１以上であり、特に好ましくは３以上である。また、上限値として好ましくは５以下であり、特に好ましくは４以下である。上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。ｐ＋ｑは、より具体的には、好ましくは１〜５であり、特に好ましくは３〜４である。
ｐ＋ｑは０〜１０でもよい。ｐ＋ｑが０〜１０であることにより、洗浄力が優れ、泡立ち性が良好となる。また、液体洗浄剤の低温安定性がより向上する。
また、ｐ＋ｑが前記１〜１０の範囲であることにより、また、後述の（ｂ）成分との併用により、洗浄中であっても、食器類等から汚れが落ちると、スポンジと食器類等との間に摩擦が生じるようになり、洗浄済み実感を得られやすい。加えて、すすぎ性（泡切れの良さ、ヌルツキのなさ）が良好となる。さらに、洗浄力が高まり、泡が立ちやすくなる。
また、ｐ＋ｑが前記１〜１０の範囲であることにより、手肌のヌルつきが抑制されやすくなる。加えて、洗浄力が優れ、泡立ち性、すすぎ性が良好となる。
（ａ）成分は動的界面張力低下能が高いため、（ａ）成分は洗浄液中での拡散スピードが速い。そして、これに伴って（ａ）成分と（ｂ）成分は、スポンジと食器類等との間に長く留まることがない。このため、液体洗浄剤を含ませたスポンジで食器類等を洗浄中に、油汚れ等が除去されると、スポンジと食器類等との間に「ギュッギュッ」という摩擦感が感じられるようになる。これにより、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても、汚れが落ちたことを実感できる、と考えられる。
ｑは１〜１０であることが好ましく、１〜５であることがより好ましい。
ｐは、洗浄済み実感、泡立ち、泡立ち性の観点から、また、泡立ち性とすすぎ性とのバランスから、０〜９であることが好ましく、０〜４であることがより好ましい。
ＰＯとＥＯとが混在している場合、ＰＯとＥＯとの配列状態は特に制限されず、ランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。
ｐ、ｑは、それぞれＰＯ、ＥＯの「平均」繰返し数を示している。すなわち、式（ａ１）で表される化合物は、ＰＯ、ＥＯの繰返し数が異なる分子（ＰＯ又はＥＯを有しない分子を含む）の集合体である。また、Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１とＣ_ｙＨ_２ｙ＋１との組合せの異なる分子の集合体であってもよい。

前記式（ａ１）中、Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンであり、（Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１）（Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１）ＣＨ−ＣＨ_２Ｏ−（ＰＯ）ｐ−（ＥＯ）ｑ−ＳＯ_３ ⁻とともに水溶性の塩を形成し得るものであればよい。
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。

（ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
上記のなかでも、（ａ）成分としては、ガーベット反応による２分子縮合で得られた、β位に分岐構造を有するアルコールのアルキレンオキシド付加物の硫酸化物であることが好ましい。
（ａ）成分は、ガーベットアルコールのアルキレンオキシド付加物を、槽型反応方式、フィルム型反応方式、管型気液混相流反応方式等を用いて、たとえば液体無水硫酸との混合、又はＳＯ_３ガスとの接触などにより硫酸化した後、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、アンモニウム又はアルカノールアミン等で中和することにより製造できる。
ガーベットアルコールのアルキレンオキシド付加物の具体例としては、ＢＡＳＦ社製のルテンゾールＸＰ３０（エチレンオキシドの平均付加モル数３）、ルテンゾールＸＰ４０（エチレンオキシドの平均付加モル数４）、ルテンゾールＸＬ４０（プロピレンオキシドの平均付加モル数１、エチレンオキシドの平均付加モル数３）（以上、商品名）等が挙げられる。
（ａ）成分として具体的には、エチレンオキシドの平均付加モル数３のアルキレンオキシド付加物を硫酸化して水酸化ナトリウムで中和した化合物、エチレンオキシドの平均付加モル数４のアルキレンオキシド付加物を硫酸化して水酸化ナトリウムで中和した化合物、プロピレンオキシドの平均付加モル数４のアルキレンオキシド付加物を硫酸化して水酸化ナトリウムで中和した化合物などが好適なものとして挙げられる。

液体洗浄剤中、（ａ）成分の配合量は、前記液体洗浄剤の総質量に対して、下限値として、５質量％以上であることが好ましく、１５質量％質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることがさらに好ましい。上限値として、４０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であることがより好ましい。上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。液体洗浄剤中、（ａ）成分の配合量は、前記液体洗浄剤の総質量に対して、より具体的には、５〜４０質量％であることが好ましく、１５〜３５質量％であることがより好ましく、２０〜３５質量％であることがさらに好ましい。
（ａ）成分の配合量が下限値未満であると、洗浄済み実感が得られにくくなる。また、泡が立ちにくくなったり、すすぎ性が低下したりしやすい。一方、上限値を超えると、すすぎ性が低下しやすい。
（ａ）成分の配合量が下限値以上であると、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際の泡立ち性とすすぎ性がより良好となる。また、洗浄済み実感（摩擦感、ギュッギュッ感）が得られやすくなる。一方、上限値を超えると、すすぎ性が低下するおそれがある。

＜両性界面活性剤及び半極性界面活性剤（ｂ）＞
本発明においては、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の少なくとも一方（ｂ）と前記（ａ）成分とを所定の配合比率で組み合わせて用いることにより、主として、洗浄中に食器類等から汚れが落ちると、スポンジと食器類等との間に摩擦が生じるようになり、洗浄済み実感が付与される。加えて、油汚れに対して高い洗浄力、良好な泡の立ちやすさとすすぎ性が得られる。

（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、アミノ酢酸ベタイン（アルキルベタイン、アルキルアミドベタインなど）、スルホベタイン（アルキルヒドロキシスルホベタインなど）等のベタイン型のもの；グリシン系のもの（イミダゾリニウムベタインなど）、アミノプロピオン酸系のもの等のアミノ酸型のものなどが挙げられる。
両性界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン；Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−プロピルスルホベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン等のスルホベタイン；２−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等のグリシン系のもの；ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム等のアミノプロピオン酸系のものが挙げられる。

（半極性界面活性剤）
本発明において、「半極性界面活性剤」とは、半極性結合（無極性結合及び極性結合の中間の性質を有する結合）を有する界面活性剤のことであり、半極性界面活性剤が溶解する溶液又は分散する分散系のｐＨにより、陽イオン性、陰イオン性、又は両極性となるものをいう。
半極性界面活性剤のなかで好適なものとしては、アミンアルキレンオキサイド型界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤などが挙げられる。なかでも、油汚れに対する洗浄力及び泡立ち、並びに泡立ち性が良好であることから、アミンオキシド型界面活性剤が好ましい。
アミンオキシド型界面活性剤としては、アルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられ、なかでも下記一般式（ｂ１）で表される化合物が好適なものとして挙げられる。

［式中、Ｒ^２は炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^５は炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−である。ｒは０又は１である。］

前記式（ｂ１）中、Ｒ^２は、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
Ｒ^２のアルキル基、アルケニル基において、炭素数は８〜１８であり、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際の泡立ち性、油汚れに対する洗浄力、及び洗浄済み実感の付与効果がより向上することから、１０〜１４であることが好ましい。
Ｒ^３、Ｒ^４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましく、Ｒ^３及びＲ^４はいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
Ｒ^５は、炭素数１〜４のアルキレン基である。
Ｂは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−である。 ｒは、０又は１であり、０が好ましい。

アミンオキシド型界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド系のもの；ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド等のアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のもの等が挙げられる。なかでも、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際の泡立ち性とすすぎ性、油汚れに対する洗浄力、及び洗浄済み実感の付与効果が特に良好であることから、アルキルジメチルアミンオキシド系のものがより好ましい。

（ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
上記のなかでも、（ｂ）成分としては、（ａ）成分と併用して、又は前記（ａ）成分と後述の（ｄ）成分と併用して、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際の泡立ち性とすすぎ性、油汚れに対する洗浄力、及び洗浄済み実感の付与効果が特に良好であることから、アミノ酢酸ベタイン、スルホベタイン、アルキルジメチルアミンオキシド系のもの、又はアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド系のものが好ましく、アルキルジメチルアミンオキシド系のものが特に好ましい。

液体洗浄剤中、（ｂ）成分の配合量は、前記液体洗浄剤の総質量に対して、下限値として２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。また、上限値として２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。液体洗浄剤中、（ｂ）成分の配合量は、前記液体洗浄剤の総質量に対して、より具体的には、２〜２０質量％であることが好ましく、３〜１５質量％であることがより好ましく、５〜１５質量％であることがさらに好ましい。
（ｂ）成分の配合量が前記範囲内であると、洗浄力が高まり、泡がより立ちやすくなる。また、（ｂ）成分の配合量が好ましい下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力が高まり、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際の泡立ち性とすすぎ性がより良好となる（泡立ち性がより向上する）。一方、好ましい上限値を超えると、液体洗浄剤の粘度が増加し過ぎる、泡が立ちにくくなる（泡立ち性が低下する）、また、すすぎ性が低下するおそれがある。

本発明において「（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ｂ）成分の含有量に対する、（ａ）成分の含有量の割合（質量比）を表す。
本発明の液体洗浄剤において、（ａ）成分と（ｂ）成分との配合比率は、（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比が、下限値として０．５以上であり、１．５以上であることが好ましい。また、上限値として６以下であり、５以下であることが好ましい。上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比が、より具体的には、０．５〜６であり、好ましくは１．５〜５である。
前記質量比が下限値以上であると、洗浄中の洗浄済み実感が得られるようになる。加えて、泡が立ちやすくなり、泡立ち量及び泡の持続性がより向上する。また、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際の泡立ち性とすすぎ性が共に良好となる。一方、上限値以下であると、洗浄中の洗浄済み実感に加えて、油汚れに対する洗浄力がより向上する。

＜溶媒：水＞
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤の調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。
液体洗浄剤中の水の配合量は、液体洗浄剤の総質量に対して、下限値として４０質量％以上であることが好ましく、４５質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。また、上限値として、９０質量％以下であることが好ましく、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることがさらに好ましい。上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。液体洗浄剤中の水の配合量は、液体洗浄剤の総質量に対して、より具体的には、４０〜９０質量％が好ましく、４５〜８５質量％がより好ましく、５０〜８０質量％がさらに好ましい。
水の配合量が下限値以上であると、経時に伴う液体洗浄剤の液安定性がより良好となり、上限値以下であれば、液粘度が適度に低くなり、使用性の観点から良好となる。

＜その他の成分＞
本発明の液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外のその他の成分を任意に配合してもよい。
その他の成分としては、特に限定されず、硬表面用又は衣料用等の洗浄剤に用いられている成分を配合することができ、具体的には以下に示すものが好ましい。

（脂肪酸モノエタノールアミド化合物（ｃ））
本発明の液体洗浄剤においては、脂肪酸モノエタノールアミド化合物（ｃ）（以下「（ｃ）成分」という。）をさらに含有することが好ましい。（ｃ）成分を含有することにより、主として、洗浄時の泡の持続性、油汚れに対する洗浄力が高まる。
（ｃ）成分のなかで好適なものとしては、下記一般式（ｃ１）で表される化合物が挙げられる。

［式中、Ｒ^６は炭素数５〜１９のアルキル基を表す。ｍはオキシエチレン基（−Ｃ_２Ｈ_４Ｏ−）の平均繰返し数を表し、０〜９の数である。］

前記式（ｃ１）中、Ｒ^６は、炭素数５〜１９のアルキル基を表し、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
Ｒ^６のアルキル基において、炭素数は５〜１９であり、油汚れに対する洗浄力、泡の持続性が向上することから、炭素数７〜１３が好ましい。
ｍは、オキシエチレン基（−Ｃ_２Ｈ_４Ｏ−）の平均繰返し数を表し、０〜９の数であり、０〜４の数であることが好ましく、０〜２の数であることがより好ましい。

（ｃ）成分として具体的には、ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノールアミド（前記式（ｃ１）におけるＲ^６＝炭素数１１の直鎖状のアルキル基、ｍ＝２）、ポリオキシエチレン（２）カプリン酸モノエタノールアミド（前記式（ｃ１）におけるＲ^６＝炭素数９の直鎖状のアルキル基、ｍ＝２）等が挙げられる。なかでも、ポリオキシエチレン（２）カプリン酸モノエタノールアミドがより好ましい。

（ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
液体洗浄剤中、（ｃ）成分の配合量は、前記液体洗浄剤の総質量に対して、下限値として１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましい。また、上限値として１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。液体洗浄剤中、（ｃ）成分の配合量は、前記液体洗浄剤の総質量に対して、より具体的には、１〜１５質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜１０質量％である。
（ｃ）成分の配合量が好ましい下限値未満であると、泡の持続性向上の効果が得られにくくなる場合があり、一方、好ましい上限値を超えると、泡の持続性は高まるものの、泡立ちにくくなるおそれがある。

本発明の液体洗浄剤において、（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］で表される質量比は、下限値として０．１以上であることが好ましく、０．２以上であることがより好ましい。また、上限値として０．５以下であることが好ましく、０．４以下であることがより好ましい。上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］で表される質量比は、より具体的には、０．１〜０．５であることが好ましく、０．２〜０．４であることがより好ましい。
前記質量比が下限値以上であると、泡の持続性がより向上し、一方、上限値以下であると、泡がより立ちやすくなり、泡立ち性、泡立ち量及びすすぎ性もより良好となる。
本発明において「（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分との合計の含有量に対する、（ｃ）成分の含有量の割合（質量比）を表す。

＜化合物（ｄ）＞
本発明の液体洗浄剤においては、化合物（ｄ）（以下「（ｄ）成分」という。）を含有することが好ましい。
（ｄ）成分は、下記一般式（ｄ１）で表されるものであり、アルコールにオキシエチレン基及びオキシプロピレン基の少なくとも一方が導入され、疎水部（炭化水素基）がβ位の炭素原子でＣ_ｉＨ_２ｉ＋１とＣ_ｊＨ_２ｊ＋１とに分岐した構造を有する化合物である。
（ｄ）成分を含有することにより、主として、スポンジに多量の油汚れが付着しても泡立ち性が良好に維持され、また、洗浄剤液が食器類等に直接付着した場合でも、良好なすすぎ性が得られる。
加えて、（ｄ）成分配合による特有の効果、すなわち、液体洗浄剤をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。この弾力感が感じられることで、食器や調理器具等を洗浄する際、液体洗浄剤をスポンジに注ぎ足す回数を少なくでき、液体洗浄剤の使用量を減らすことができる。これは、液体洗浄剤をスポンジに含ませて握ると、（ａ）成分、（ｂ）成分と（ｄ）成分、または（ａ）〜（ｄ）成分が会合してクリーミィな泡が形成されるため、と考えられる。

［式（ｄ１）中、ｉとｊはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｉ＋ｊ≦１２である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｓはＰＯの平均繰返し数、ｔはＥＯの平均繰返し数を表し、ｓ＋ｔは６〜１２である。］

前記式（ｄ１）中、ｉとｊはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｉ＋ｊ≦１２である。なかでも、液体洗浄剤の泡立ち性と泡量の持続性がより向上することから、６≦ｉ＋ｊ≦１０が好ましく、６≦ｉ＋ｊ≦８がより好ましく、ｉ＋ｊ＝８が特に好ましい。
ｉ＋ｊが６以上であると、表面活性を示し、液面への吸着性が高まり、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際の泡立ち性と泡量の持続性が共に良好となる。また、液体洗浄剤をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。ｉ＋ｊが１２以下であると、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際の泡立ち性と泡量の持続性に優れる。
Ｃ_ｉＨ_２ｉ＋１、Ｃ_ｊＨ_２ｊ＋１としてはそれぞれ、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基
が挙げられ、直鎖状のアルキル基であることが好ましく、たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好適なものとして挙げられる。
なかでも、Ｃ_ｉＨ_２ｉ＋１、Ｃ_ｊＨ_２ｊ＋１は、エチル基とブチル基との組合せ、プロピル基とペンチル基との組合せ（以上、いずれの組合せも一方がどちらの基であってもよい）が好ましく、プロピル基とペンチル基との組合せ（一方がどちらの基であってもよい）が特に好ましい。

前記式（ｄ１）中、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。
（ｄ）成分としては、液体洗浄剤の泡立ちの速さと泡量がより向上し、スポンジに含ませて握った際の弾力感が良好に得られることから、分子内にオキシエチレン基を有するものが好ましく、オキシエチレン基のみを有するもの（オキシプロピレン基を有しない）、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とを有するものであってオキシエチレン基の方を多く有するものがより好ましく、そのなかでもオキシエチレン基のみを有するものが特に好ましい。
（ｄ）成分がオキシエチレン基とオキシプロピレン基とを有するものである場合、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際の泡立ち性、及び液体洗浄剤をスポンジに含ませて握った際の弾力感に優れることから、オキシプロピレン基の平均繰返し数（ｓ）は３以下であることが好ましく、１〜２であることがより好ましい。
（ｄ）成分がオキシエチレン基とオキシプロピレン基とを有するものである場合、これらのオキシエチレン基とオキシプロピレン基は、ランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。

前記式（ｄ１）中、ｓはＰＯの平均繰返し数、ｔはＥＯの平均繰返し数を表す。ｓ＋ｔは６〜１２であり、９〜１０であることが好ましく、９又は１０であることがより好ましい。ｓ＋ｔが６以上であると、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際の泡立ち性と泡量の持続性に優れる。ｓ＋ｔが１２以下であると、油汚れに対する洗浄力が良好となる。また、液体洗浄剤をスポンジに含ませて握った際に弾力感が感じられるようになる。ｓ＋ｔが９又は１０であると、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際の泡立ち性と泡量の持続性により優れると共に、液体洗浄剤をスポンジに含ませて握った際に弾力感がより感じられるようになる。
なお、ここでのｓ，ｔは、それぞれＰＯ，ＥＯの「平均」繰返し数を示している。したがって、式（ｄ１）で表される化合物は、ＰＯ，ＥＯの繰返し数が異なる分子の集合体である。

（ｄ）成分は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
上記のなかでも、（ｄ）成分としては、ｓ＝０、ｔ＝９又は１０であり、ｉとｊの一方が３で、他方が５であるものが好ましい。
また、（ｄ）成分としては、ガーベット反応による２分子縮合で得られた、β位に分岐構造を有するアルコールのエチレンオキシド付加物が特に好適なものとして挙げられる。
このような市販品としては、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテルが挙げられ、具体的には、上記式（ｄ１）におけるｉ＋ｊ＝８、ｓ＝０、ｔ＝６の化合物で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ６０」、上記式（ｄ１）におけるｉ＋ｊ＝８、ｓ＝０、ｔ＝９の化合物で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０」、上記式（ｃ１）におけるｉ＋ｊ＝８、ｓ＝０、ｔ＝１０の化合物で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」が挙げられる。
また、ＢＡＳＦ社製のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテルも挙げられ、具体的には、上記式（ｄ１）におけるｉ＋ｊ＝８、ｓ＋ｔ＝９の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ９０」、上記式（ｄ１）におけるｉ＋ｊ＝８、ｓ＋ｔ＝１０の化合物（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）で商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ１００」が挙げられる。

液体洗浄剤組成物における（ｄ）成分の含有量は、下限値として、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましい。上限値として、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。より具体的には、１〜１５質量％であることが好ましく、３〜１０質量％であることがより好ましい。
（ｄ）成分の含有量が下限値以上であると、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際の泡立ち性とすすぎ性がより良好となる。一方、上限値以下であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。

本発明の液体洗浄剤において、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｄ）成分との配合比率は、［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／（ｄ）成分で表される質量比が、下限値として、１．５以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、３以上であることがさらに好ましく、４以上であることが特に好ましい。上限値として、１５以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましく、７以下であることがさらに好ましい。上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。より具体的には、１．５〜１５であることが好ましく、２〜１５であることがより好ましく、３〜１０であることがさらに好ましく、４〜７であることが特に好ましい。
前記質量比が下限値以上であると、洗浄中の洗浄済み実感が得られやすくなる。加えて、泡がより速く立ちやすくなる。一方、上限値以下であると、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際の泡立ち性とすすぎ性がより良好となる。
本発明において「［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／（ｄ）成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ｄ）成分の含有量に対する、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計の含有量の割合（質量比）を表す。

本発明の液体洗浄剤において、（ａ）〜（ｄ）成分を併用することが好ましく、（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｄ）成分］で表される質量比は０．６以下であることが好ましく、０．０５〜０．６であることがより好ましい。
前記質量比が上限値以下であると、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際であっても、泡がより速く立ちやすくなる。加えて、泡量及びすすぎ性もより良好となる。一方、下限値以上であると、泡の持続性がより向上する。 本発明において「（ｃ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｄ）成分］で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｄ）成分との合計の含有量に対する、（ｃ）成分の含有量の割合（質量比）を表す。

（二価金属塩（ｅ））
本発明の液体洗浄剤においては、二価金属塩（ｅ）（以下「（ｅ）成分」という。）をさらに含有することが好ましい。（ｅ）成分を含有することにより、主として洗浄力が高まる。
（ｅ）成分としては、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硝酸マグネシウム、臭化マグネシウム等のマグネシウム塩；塩化カルシウム、ヨウ化カルシウム、臭化カルシウム、硝酸カルシウム等のカルシウム塩；硝酸亜鉛、硫化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化アンモニウム亜鉛、グルコン酸亜鉛、酒石酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、酸化亜鉛等の亜鉛塩などが挙げられる。
これらのなかでも、洗浄力向上の効果に加えて、除菌効果、抗菌効果も付与できることから、亜鉛塩が好ましく、硫酸亜鉛、酸化亜鉛が特に好ましい。

（ｅ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
液体洗浄剤中、（ｅ）成分の配合量は、前記液体洗浄剤の総質量に対して、下限値として、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることがさらに好ましい。また、上限値として、２質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。液体洗浄剤中、（ｅ）成分の配合量は、前記液体洗浄剤の総質量に対して、より具体的には、０．０１〜２質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１．５質量％であり、さらに好ましくは０．１〜１質量％である。
（ｅ）成分の配合量が好ましい下限値未満であると、洗浄力向上の効果が得られにくい。また、除菌効果、抗菌効果も得られにくい。一方、好ましい上限値を超えても、更なる洗浄力向上や、除菌効果、抗菌効果の向上は期待できない。

また、液体洗浄剤中、（ｅ）成分由来の二価金属の好適な濃度としては、液体洗浄剤の総質量に対して、下限値として、０．００１質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることがより好ましい。上限値として、０．５質量％以下であることが好ましく、０．４質量％以下であることがより好ましい。上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。液体洗浄剤中、（ｅ）成分由来の二価金属の好適な濃度としては、液体洗浄剤の総質量に対して、より具体的には、０．００１〜０．５質量％であることが好ましく、０．０１〜０．４質量％であることがより好ましい。
前記二価金属の濃度の下限値未満では、洗浄力向上の効果や除菌効果、抗菌効果（特に亜鉛の場合）が得られにくい。一方、上限値を超えても、更なる洗浄力向上や除菌効果、抗菌効果（特に亜鉛の場合）の向上は期待できない。

液体洗浄剤の総質量に対する、（ｅ）成分由来の二価金属の濃度は、以下のようにして求めることができる。
たとえば、液体洗浄剤中に、硫酸亜鉛７水和物（分子量２８７．６１）１質量％を含有する場合、液体洗浄剤中の亜鉛の含有量（質量％）は次の通りである。
液体洗浄剤中の亜鉛の含有量
＝液体洗浄剤中の硫酸亜鉛７水和物の配合量×（亜鉛の分子量／硫酸亜鉛７水和物の分子量）
＝１質量％×（６５．３９／２８７．６１）
＝０．２３質量％

本発明の液体洗浄剤において、（ａ）成分／（二価金属）で表される質量比は、１５０〜３０００であることが好ましく、２００〜３０００であることがより好ましい。
前記質量比が下限値以上であると、低温での安定性がより向上し、一方、上限値以下であると、洗浄力がより良好となる。
本発明において「（ａ）成分／（二価金属）で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ｅ）成分由来の二価金属の含有量に対する、（ａ）成分の含有量の割合（質量比）を表す。

＜化合物（ｆ）＞
本発明の液体洗浄剤において、化合物（ｆ）（以下「（ｆ）成分」という。）を含有することが好ましい。（ｆ）成分は、下記一般式（ｆ１）で表されるアルキルグリセリルエーテルであり、（ａ）成分と、（ｂ）成分とを組み合わせて用いることにより、食器類等を洗浄する際の手肌のヌルつきが抑制される。

［式中、Ｒ^１は炭素数６〜１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数６〜１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を表す。ｎは平均繰返し数を表し、１〜４の数である。］

前記式（ｆ１）中、Ｒ^１は、炭素数６〜１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数６〜１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。
Ｒ^１のアルキル基、アルケニル基において、炭素数は６〜１４であり、食器類等を洗浄する際の手肌のヌルつきが抑制されやすいことから、炭素数６〜１２であることが好ましく、より好ましくは炭素数６〜１１であり、さらに好ましくは炭素数６〜１０であり、特に好ましくは炭素数８〜１０である。
なかでも、Ｒ^１としては、手肌のヌルつきがより抑制されることから、炭素数６〜１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、具体的には、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ラウリル基等が挙げられ、２−エチルヘキシル基、イソデシル基が特に好ましい。
前記式（ｆ１）中、ｎは、（ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ）の平均繰返し数を表し、１〜４の数であり、好ましくは１〜２の数であり、より好ましくは１である。

（ｆ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
上記のなかでも、（ｆ）成分としては、手肌のヌルつきがより抑制されやすい点、及び泡立ち性が良好である点から、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテルが好ましく、２−エチルヘキシルグリセリルエーテルが最も好ましい。
液体洗浄剤中、（ｆ）成分の配合量は、該液体洗浄剤の総質量に対して、下限値として、０．１質量％以上であることが好ましく、０．３質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることがさらに好ましい。上限値として、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましく、７質量％以下であることがさらに好ましい。上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。より具体的には、０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．３〜８質量％であり、さらに好ましくは０．５〜７質量％である。
（ｆ）成分の配合量が前記範囲内であると、食器類等を洗浄する際の手肌のヌルつきがより抑制され、泡立ち性の良好な組成物が得られやすい。また、（ｆ）成分の配合量が好ましい下限値未満であると、手肌のヌルつき抑制の効果が得られにくい傾向となり、一方、好ましい上限値を超えると、油汚れに対する洗浄力、泡立ち性が低下する傾向となる。

本発明において「［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／（ｆ）成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ｆ）成分の含有量に対する、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計の含有量の割合（質量比）を表す。
（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｆ）成分との配合比率は、［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／（ｆ）成分で表される質量比が、下限値として、３以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましい。上限値として、１６０以下であることが好ましく、１２５以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらに好ましい。上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。より具体的には、３〜１６０であることが好ましく、３〜１２５であることがより好ましく、３〜１０であることが特に好ましく、６〜１０であることが最も好ましい。
前記質量比が下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。一方、上限値以下であると、食器類等を洗浄する際の手肌のヌルつきがより抑制される。

（ハイドロトロープ剤（ｇ））
本発明の液体洗浄剤においては、ハイドロトロープ剤（ｇ）（以下「（ｇ）成分」という。）をさらに含有することが好ましい。（ｇ）成分を含有することにより、主として、液体洗浄剤の保存安定性（特に低温安定性）が向上し、透明外観をより安定に確保しやすくなる。

（ｇ）成分としては、芳香族スルホン酸又はその塩、芳香族カルボン酸又はその塩、炭素数２〜４のアルコール、又はこれら以外の水溶性溶剤が挙げられる。
芳香族スルホン酸としては、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、キシレンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸などが挙げられ、なかでもトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸が好ましい。
トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸は、それぞれｏ体、ｍ体、ｐ体の３異性体のいずれでもよく、これらのなかでも容易に入手が可能なことからｐ体が好ましく、そのなかでも、ｐ−トルエンスルホン酸がより好ましい。
芳香族カルボン酸としては、安息香酸などが挙げられる。
芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸塩における塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩が挙げられる。なかでも、アルカリ金属の塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
炭素数２〜４のアルコールのうち、１価アルコールとしては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
上記以外の水溶性溶剤としては、ポリエチレングリコール、フェニルグリコール等が挙げられる。

（ｇ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（ｇ）成分としては、特に低温条件であっても保存安定性に優れることから、芳香族スルホン酸又はその塩、芳香族カルボン酸又はその塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。なかでも、芳香族スルホン酸、芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも二種を用いることが好ましく、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群より選択される少なくとも二種を用いることがより好ましく、そのなかでも、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸及び安息香酸塩からなる群より選択される少なくとも一種と、エタノールとを併用することが特に好ましい。

液体洗浄剤中、（ｇ）成分の配合量は、前記液体洗浄剤の総質量に対して、下限値として、５質量％以上であることが好ましく、６質量％以上であることがより好ましい。上限値として、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。液体洗浄剤中、（ｇ）成分の配合量は、前記液体洗浄剤の総質量に対して、より具体的には、５〜３０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜２０質量％であり、さらに好ましくは６〜１０質量％である。
（ｇ）成分の配合量が好ましい下限値未満であると、（ｇ）成分の配合効果が充分に得られない場合があり、一方、好ましい上限値を超えると、洗浄力が低下する場合がある。

本発明の液体洗浄剤において、（ｇ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分］で表される質量比は０．１５〜０．５であることが好ましい。
前記質量比が下限値以上であると、低温での安定性がより向上し、一方、上限値以下であると、洗浄力、泡立ちがより良好となる。
また、本発明の液体洗浄剤組成物において、（ｇ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｄ）成分］で表される質量比は、下限値として、０．１５以上であることが好ましく、０．２以上であることがより好ましい。上限値として、０．５以下であることが好ましく、０．４以下であることがより好ましい。上限値と下限値は任意に組み合わせることができる。より具体的には、０．１５〜０．５であることが好ましく、０．２〜０．４であることがより好ましい。
この質量比の範囲内であると、液体洗浄剤の低温安定性がより良好となる。加えて、当該質量比が下限値以上であると、泡の持続性がより向上し、一方、上限値以下であると、泡がより速く立ちやすくなり、泡量もより良好となる。
本発明において「（ｇ）成分／［（ａ）成分＋（ｂ）成分＋（ｄ）成分］で表される質量比」とは、液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｄ）成分との合計の含有量に対する、（ｇ）成分の含有量の割合（質量比）を表す。

本発明の液体洗浄剤には、上述した成分以外のその他の成分として、前記の（ａ）成分及び（ｂ）成分を除く界面活性剤、水酸化ナトリウム、硫酸、グリコール酸等のｐＨ調整剤；キレート剤、酸化防止剤、着色剤、酵素、香料なども任意に配合することができる。

本発明の液体洗浄剤のｐＨは、２５℃でのｐＨが５〜８であることが好ましく、ｐＨが６．５〜７．５であることがより好ましい。
液体洗浄剤のｐＨが５以上であると、（ａ）成分と（ｂ）成分との相互作用が強すぎず、適度に抑えられるため、両成分とも良好に溶存し、液体洗浄剤の透明外観をより安定に保ちやすくなる。また、液体洗浄剤のゲル化又は固化がより起きにくくなる。一方、ｐＨが８以下であると、（ａ）成分と（ｂ）成分との相互作用が弱くなりすぎず、油汚れに対する洗浄力がより向上する。また、液体洗浄剤の泡立ちと泡（泡立ち性と泡量）の持続性がより向上する。
液体洗浄剤（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠した方法により測定される値を示す。

本発明の液体洗浄剤の一態様は、上記のように、一般式（ａ１）で表される分岐構造を有する硫酸エステル塩の化合物（ａ）と、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の少なくとも一方（ｂ）とを所定の配合比率（（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比０．５〜６）で含有する。この液体洗浄剤によれば、起泡力を維持しつつ、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても、汚れが落ちたことを実感できる。かかる効果が得られる理由としては、定かではないが以下のように推測される。
分岐構造を有する化合物は、一般に会合状態を形成しにくいため、泡立ちを抑えるのに（制泡剤、低起泡性組成物用などとして）用いられることが多い。
しかしながら、（ａ）成分は、（ｂ）成分と所定の配合比率で混合することにより、安定な会合状態を形成し得ると考えられる。また、β位で分岐した特異的な構造を有する（ａ）成分は、一般的な直鎖状又は分岐鎖状の陰イオン界面活性剤に比べて動的界面張力低下能が高い。このため、（ａ）成分は洗浄液中での拡散スピードが速く、これに伴って（ａ）成分及び（ｂ）成分は、スポンジと食器類等との間に長く留まることがない。これにより、液体洗浄剤を含ませたスポンジで食器類等を洗浄中に、油汚れ等が除去されると、スポンジと食器類等との間に「ギュッギュッ」という摩擦感が感じられるようになる。以上により、本発明の液体洗浄剤によれば、起泡力を維持しつつ、食器類等が泡に覆われていても、汚れが落ちたことを実感できると推測される。

加えて、本発明の液体洗浄剤は、高い洗浄力を有すると共に、泡が立ちやすく、かつ、すすぎ性が良好である。この理由は以下のように推測される。
上述したように、（ａ）成分の動的表面張力低下能が高いことから、（ａ）成分が油汚れ等にすばやく吸着し、これに伴って（ｂ）成分の油汚れへの吸着も速くなり、油汚れの分解（分散、溶解）が促進される。また、界面活性剤分子膜が速やかに形成されるため、泡が立ちやすく（泡立ちが速く）なると考えられる。さらに、β位のみの分岐構造は、一般的な分岐鎖状の陰イオン界面活性剤に比べて、疎水基が嵩高くなりやすい。このため、気液界面に密に配向しにくく、洗浄液が希釈されると破泡しやすいことにより、すすぎ性（泡切れの良さ、ヌルツキのなさ）が良くなると推測される。

また、本発明の液体洗浄剤によれば、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際であっても、泡立ち性（泡量、泡立ちの速さ）とすすぎ性（ヌルツキのなさ、泡切れ）のいずれも優れる。かかる効果が得られる理由としては、定かではないが以下のように推測される。
本発明の液体洗浄剤の一態様は、特定の分岐構造を有する陰イオン界面活性剤（ａ）と、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の少なくとも一方（ｂ）とを、所定の配合比率（（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比０．５〜６）で含有すると共に、特定の分岐構造を有する非イオン界面活性剤（ｄ）を含有する。
β位で分岐した特異的な構造を有する（ａ）成分は、一般的な直鎖状又は分岐鎖状の陰イオン界面活性剤に比べて動的界面張力低下能が高い。これにより、（ａ）成分は、新しく界面ができると、その界面にすばやく配向し得る。同様に、β位で分岐した特異的な構造を有する（ｄ）成分も、洗浄の際、気液界面に配向するのが速い特性を有する。これに伴い、（ｂ）成分の気液界面への配向も速くなる。また、（ｂ）成分は（ａ）成分と所定の比率で配合され、（ａ）〜（ｄ）成分が気液界面に配向した後、（ａ）成分と（ｂ）成分との間の静電的作用、並びに（ａ）成分及び（ｄ）成分中の適度な繰返し数のオキシアルキレン基と（ｂ）成分における親水性の部分との間の相互作用により、安定な会合状態が形成される。これら作用により、（ａ）〜（ｄ）成分の界面活性剤分子膜の形成が促進される。このため、油量の多い汚れが付着した食器類等を洗浄する際であっても、泡立ちが速く、豊富な量の泡が素早く形成する、と考えられる。
さらに、（ａ）成分と（ｄ）成分においては、いずれもβ位の分岐構造を有することから、一般的な分岐鎖状の陰イオン界面活性剤に比べて、疎水基が嵩高くなりやすい。このため、気液界面に密に配向しにくく、洗浄液が希釈されると破泡しやすい。このため、すすぎ性が良好である、と考えられる。

また、本発明の液体洗浄剤は、優れた洗浄性能を有し、かつ、食器類等を洗浄する際の手肌のヌルつきが抑制されたものである。
本発明の液体洗浄剤の一態様は、特定の分岐構造を有する陰イオン界面活性剤（ａ）と、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の少なくとも一方（ｂ）と、特定のアルキルグリセリルエーテル（ｆ）とを含有する。
β位で分岐した特異的な構造を有する（ａ）成分は、一般的な直鎖状又は分岐鎖状の陰イオン界面活性剤に比べて動的界面張力低下能が高い。これにより、（ａ）成分は、新しく界面ができると、その界面にすばやく配向し得る。そのため、洗浄時、（ａ）成分が油汚れ等にすばやく吸着し、これに伴って（ｂ）成分の油汚れへの吸着も速くなり、油汚れの分解（分散、溶解）が促進される。加えて、（ａ）成分はβ位の分岐構造を有することから、一般的な分岐鎖状の陰イオン界面活性剤に比べて、疎水基が嵩高くなりやすい。このため、界面に密に配向しにくく、すすぎにより洗い流されやすい。
本発明においては、上記のような（ａ）成分と、（ｂ）成分及び（ｆ）成分との相乗的な作用により、特に液体洗浄剤がスポンジに多量に注ぎ足されてその使用量が増えた場合であっても、すすぎによってこれらの成分が手指から速やかに洗い流されるため、手肌のヌルつきが抑制される、と考えられる。

本発明の液体洗浄剤は、スポンジに注ぎ足しながら洗浄が行われる際、界面活性剤濃度が高いため、過剰の界面活性剤によって手肌がヌルつくことがある、濃縮タイプの液体洗浄剤としても好適なものである。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

＜液体洗浄剤の調製＞
表に示す配合組成に従って、以下に示す製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合しない。）により、各例の液体洗浄剤をそれぞれ調製した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。（ｅ）成分については、上段に二価金属塩（ｅ−１及びｅ−２は含水塩）としての配合量、下段の括弧内に二価金属換算量を示した。ｅ−１及びｅ−２についての二価金属換算量は亜鉛換算量、ｅ−３についての二価金属換算量はマグネシウム換算量をそれぞれ示す。
各例の液体洗浄剤は、表に記載の各成分の合計が１００質量％となるように水でバランスして調製した。各成分は５０℃に保温したものを用いた。

［液体洗浄剤の製造方法］
まず、２００ｍＬビーカーに、（ａ）成分又は（ａ’）成分と、（ｃ）成分又は（ｃ’）成分と、（ｄ）成分又は（ｄ’）成分と、（ｅ）成分と、（ｆ）成分と（ｇ）成分とＰＥＧ１０００とを入れ、マグネチックスターラにより撹拌した。次に、（ｂ）成分を入れて撹拌した。
次いで、全体量（全体量を１００質量部とする。）が９３質量部になるように水を入れて撹拌した。その後、グリコール酸と水酸化ナトリウム（０．１Ｎ水酸化ナトリウム）とを加えてｐＨを調整し、全体量が１００質量部になるように残りの水を加えてバランスし、各例の液体洗浄剤をそれぞれ製造した。
水の配合量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられた残部を意味する。
水酸化ナトリウムの配合量を示す「適量」は、所定量のグリコール酸を配合した後、液体洗浄剤のｐＨ（２５℃）を７．０に調整するために配合した水酸化ナトリウムの量を示す。
ｐＨ測定は、液体洗浄剤を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して行った。

表中、（ａ）／（ｂ）は、液体洗浄剤中の（ｂ）成分の含有量に対する、（ａ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］は、液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分との合計の含有量に対する、（ｃ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
（ａ）／（二価金属）は、液体洗浄剤中の（ｅ）成分由来の二価金属の含有量に対する、（ａ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。

［（ａ）＋（ｂ）］／（ｄ）は、液体洗浄剤中の（ｄ）成分の含有量に対する、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計の含有量の割合（質量比）を意味する。
（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）＋（ｄ）］は、液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｄ）成分との合計の含有量に対する、（ｃ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
［（ａ）＋（ｂ）］／（ｆ）は、液体洗浄剤中の（ｆ）成分の含有量に対する、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計の含有量の割合（質量比）を意味する。 （ｇ）／［（ａ）＋（ｂ）＋（ｄ）］は、液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｄ）成分との合計の含有量に対する、（ｇ）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。

・（ａ）成分
ａ−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記式（ａ１）におけるＣ_ｘＨ_２ｘ＋１＝プロピル基，Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ＝０、ｑ＝３、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ−１の調製例］
ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ３０」２９０ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ−１を得た。

ａ−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記式（ａ１）におけるＣ_ｘＨ_２ｘ＋１＝プロピル基，Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ=０、ｑ＝４、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ−２の調製例］
ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ３０」の代わりに、ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ４０」３３４ｇを用いた以外は、ａ−１と同様にして調製した。

ａ−３：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記一般式（ａ１）におけるＣ_ｘＨ_２ｘ＋１＝プロピル基，Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ＝１、ｑ＝３、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ−３の調製例］
ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ３０」の代わりに、ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ４０」３４９ｇを用いた以外は、ａ−１と同様にして調製した。

ａ−４：モノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記式（ａ１）におけるＣ_ｘＨ_２ｘ＋１＝プロピル基，Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ=０、ｑ＝０、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ−４の調製例］ ヘキシルアルデヒドをアルカリによってゲルベ縮合（二量化）させ、これによって得られた２−プロピルヘプタノール１５８ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ−４を得た。

・（ａ）成分の比較成分［以下「（ａ’）成分」と表す。］
ａ’−１：ポリオキシエチレンモノ（２−ブチルオクチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記式（ａ１）におけるＣ_ｘＨ_２ｘ＋１＝ブチル基，Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１＝ヘキシル基、ｘ＋ｙ＝１０、ｐ＝０、ｑ＝２、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ’−１の調製例］
４Ｌのオートクレーブ中に、サソール社製の商品名「ＩＳＯＦＯＬ１２」（上記式（ａ１）におけるＣ_ｘＨ_２ｘ＋１＝ブチル基，Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１＝ヘキシル基）３７２ｇと、水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながら、エチレンオキシド１８１ｇを導入し、エチレンオキシドの平均付加モル数２の反応物を得た。次に、上記で得られたアルコールエトキシレート２７４ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−１を得た。

ａ’−２：モノ（２−プロピルヘプチル）エーテル硫酸エステルＮａ、上記式（ａ１）におけるＣ_ｘＨ_２ｘ＋１＝プロピル基，Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１＝ペンチル基、ｘ＋ｙ＝８、ｐ=０、ｑ＝０、Ｍ＝ナトリウムに相当。
［ａ’−２の調製例］
ヘキシルアルデヒドをアルカリによってゲルベ縮合（二量化）させ、これによって得られた２−プロピルヘプタノール１５８ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−２を得た。

ａ’−３：炭素数１３の分岐アルコールのエチレンオキシド平均３モル付加品の硫酸化物。
［ａ’−３の調製例］
ＢＡＳＦ社製「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ３」３３２ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−３を得た。

ａ’−４：炭素数１２〜１３の合成アルコールのエチレンオキシド平均３モル付加品の硫酸化物。
［ａ’−４の調製例］
４Ｌのオートクレーブ中に、サソール社製の商品名「Ｓａｆｏｌ２３」４００ｇと、水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながら、エチレンオキシド２７１ｇを導入し、エチレンオキシドの平均付加モル数３の反応物を得た。次に、上記で得られたアルコールエトキシレート３３４ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−４を得た。

ａ’−５：炭素数１２〜１３の合成アルコールのエチレンオキシド平均２モル付加品の硫酸化物。
［ａ’−５の調製例］
４Ｌのオートクレーブ中に、シェル社製の商品名「ネオドール２３」４００ｇと、水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、攪拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながら、エチレンオキシド１８１ｇを導入し、エチレンオキシドの平均付加モル数２の反応物を得た。次に、上記で得られたアルコールエトキシレート２８０ｇを撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに取り、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−５を得た。

・（ｂ）成分
ｂ−１：ＡＸ、Ｃ１２アルキルジメチルアミンオキシド（ライオンアクゾ社製、商品名「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ」）。
ｂ−２：ＨＳＢ、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、略称Ｃ１２ヒドロキシスルホベタイン（花王株式会社製、商品名「アンヒトール ２０ＨＤ」）。

・（ｃ）成分
ｃ−１：Ｃ１２ＭＥＡ（２）、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド、上記式（ｃ１）におけるＲ^６＝炭素数１１の直鎖状のアルキル基、ｍ＝２。略称ＬＭＥ（２）。
［ｃ−１の調製例］
ラウリン酸メチル（ライオン株式会社製、商品名「パステルＭ−１２」）２１４ｇに、モノエタノールアミン（東京化成工業株式会社製）６４．１ｇと、ソジウムメチラート（株式会社日本触媒製、商品名「ＳＭ−２８」、２８質量％品）７．７ｇ（１．０質量％対脂肪酸メチルエステル）とを加え、副生するメタノールを、減圧下留去しながら加熱攪拌（４０Ｐａ〜１．３ｋＰａ、９０℃、１時間）し、反応圧力が１．３ｋＰａに到達した時点で、反応温度９０℃で３時間熟成し、ラウリン酸モノエタノールアミド２４０ｇを調製した。
得られたラウリン酸モノエタノールアミドを１Ｌ容オートクレーブに仕込み、エチレンオキシドをラウリン酸モノエタノールアミドに対して１．０モル分仕込み、９０℃で２時間かけて付加反応を行い、Ｃ１２ＭＥＡ（２）を得た。

ｃ−２：Ｃ１０ＭＥＡ（２）、ポリオキシエチレンカプリン酸モノエタノールアミド、上記式（ｃ１）におけるＲ^６＝炭素数９の直鎖状のアルキル基、ｍ＝２。略称ＣＭＥ（２）。
［ｃ−２の調製例］
Ｃ１０ＭＥＡ（２）は、ラウリン酸メチルの代わりにカプリン酸メチル（ライオン株式会社製、商品名「パステルＭ−１０」）を用いた以外は、Ｃ１２ＭＥＡ（２）と同様にして調製した。

・（ｄ）成分
ｄ−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ６０」、上記一般式（ｄ１）におけるＣ_ｉＨ_２ｉ＋１＝プロピル基，Ｃ_ｊＨ_２ｊ＋１＝ペンチル基、ｉ＋ｊ＝８、ｓ＝０、ｔ＝６に相当。
ｄ−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０」、上記一般式（ｄ１）におけるＣ_ｉＨ_２ｉ＋１＝プロピル基，Ｃ_ｊＨ_２ｊ＋１＝ペンチル基、ｉ＋ｊ＝８、ｓ＝０、ｔ＝９に相当。
ｄ−３：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１００」、上記一般式（ｄ１）におけるＣ_ｉＨ_２ｉ＋１＝プロピル基，Ｃ_ｊＨ_２ｊ＋１＝ペンチル基、ｉ＋ｊ＝８、ｓ＝０、ｔ＝１０に相当。
ｄ−４：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ９０」、上記一般式（ｄ１）におけるＣ_ｉＨ_２ｉ＋１＝プロピル基，Ｃ_ｊＨ_２ｊ＋１＝ペンチル基、ｉ＋ｊ＝８、ｓ＋ｔ＝９（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）に相当。
ｄ−５：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ１００」、上記一般式（ｄ１）におけるＣ_ｉＨ_２ｉ＋１＝プロピル基，Ｃ_ｊＨ_２ｊ＋１＝ペンチル基、ｉ＋ｊ＝８、ｓ＋ｔ＝１０（オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したもの）に相当。

・（ｄ）成分の比較成分［以下「（ｄ’）成分」と表す。］
ｄ’−１：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ４０」、上記一般式（ｄ１）におけるＣ_ｉＨ_２ｉ＋１＝プロピル基，Ｃ_ｊＨ_２ｊ＋１＝ペンチル基、ｉ＋ｊ＝８、ｓ＝０、ｔ＝４に相当。
ｄ’−２：ポリオキシエチレンモノ（２−プロピルへプチル）エーテル、ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ１４０」、上記一般式（ｄ１）におけるＣ_ｉＨ_２ｉ＋１＝プロピル基，Ｃ_ｊＨ_２ｊ＋１＝ペンチル基、ｉ＋ｊ＝８、ｓ＝０、ｔ＝１４に相当。

・（ｅ）成分
ｅ−１：硫酸亜鉛７水和物、純正化学（株）製、試薬特級（７水和物の分子量２８９）。
ｅ−２：酸化亜鉛、三井金属株式会社製（分子量８１）。
ｅ−３：硫酸マグネシウム７水和物、馬居化成工業製、精製硫酸マグネシウム（７水和物の分子量２４７）。

・（ｆ）成分
ｆ−１：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル、上記式（ｆ１）におけるＲ^１＝２−エチルヘキシル基、ｎ＝１に相当。
ｆ−２：イソデシルモノグリセリルエーテル、上記式（ｆ１）におけるＲ^１＝イソデシル基、ｎ＝１に相当。

・（ｆ）成分の比較成分［以下「（ｆ’）成分」と表す。］
ｆ’−１：イソデシルモノグリセリルエーテル、上記式（ｆ１）におけるＲ^１＝イソデシル基、ｎ＝６に相当。
・（ｇ）成分
ｇ−１：ｐ−トルエンスルホン酸、協和発酵ケミカル株式会社製、ｐ−トルエンスルホン酸の略称ｐ−ＴＳＨ。
ｇ−２：エタノール、純正化学株式会社製、試薬特級。

・その他の成分
ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール１０００、ライオン株式会社製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」（平均分子量１０００）。
グリコール酸：デュポン社製、商品名「グリピュア７０」。
水酸化Ｎａ：水酸化ナトリウム、鶴見曹達（株）製。
水：水道水。

＜液体洗浄剤の評価＞
各例の液体洗浄剤について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表に併記した。

［泡の立ちやすさの評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、水３８ｇと各例の液体洗浄剤２ｇとを採り、５回手で揉んだ後の状態（泡の立ち具合）について、下記の評価基準（ａ）に従い、１０名により評価を行った。
（評価基準（ａ））
３点：スポンジの表面全体を泡が覆い尽くした。
２点：スポンジ表面を覆う泡の割合が、スポンジの表面積の８０％以上、１００％未満であった。
１点：スポンジ表面を覆う泡の割合が、スポンジの表面積の５０％以上、８０％未満であった。
０点：スポンジ表面を覆う泡の割合が、スポンジの表面積の５０％未満であった。
その１０名の平均値を算出し、下記の評価基準（ｂ）に従って泡の立ちやすさ（泡立ちの速さ）を評価した。
（評価基準（ｂ））
Ｓ：１０名の平均値が２．８点以上。
Ａ：１０名の平均値が２．６点以上、２．８点未満。
Ｂ：１０名の平均値が２．４点以上、２．６点未満。
Ｃ：１０名の平均値が２．４点未満。

［洗浄済み実感の評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、水３８ｇと各例の液体洗浄剤２ｇとを採り、オリーブ油１ｇと水５ｍＬとを載せた陶器皿（φ＝２３ｃｍ）を、前記スポンジで擦りながら洗浄した。前記洗浄は、陶器皿（φ＝２３ｃｍ）の一面に５回円を描くように、次いで他方の面に２回円を描くように、最後に前記陶器皿の周囲を１周、それぞれスポンジで擦る方法により行った。下記の評価基準（ｃ）に従い、洗浄中の陶器皿の洗浄済み実感についての評価を行った。
（評価基準（ｃ））
２点：洗浄中に、陶器皿から汚れが落ちたことが、スポンジと陶器皿との間における摩擦の変化によってはっきりと感じられた。
１点：洗浄中に、陶器皿から汚れが落ちたことが、スポンジと陶器皿との間における摩擦の変化によって感じられた。
０点：洗浄中に、スポンジと陶器皿との間における摩擦の変化が感じられなかった。
尚、評価基準（ｃ）の２点及び１点の場合、スポンジと陶器皿との間に摩擦を感じた時点で擦り洗いを中断し、泡が残存する陶器皿を水道水（流速１００ｍＬ／ｓ、２５℃）で５秒間すすぎ、陶器皿から汚れが落ちているかどうかについて確認した。その結果、いずれの場合も、油による皮膜がなく、油の残留による手で触ったときのぬるつきも感じられず、陶器皿から汚れが落ちていた。
かかる洗浄済み実感の評価は、１０名により行い、その１０名の平均点を算出し、表に示した。

［すすぎ性の評価−１］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、水３８ｇと各例の液体洗浄剤２ｇとを採り、前記スポンジを５回手で揉んで泡立たせた。泡立たせたスポンジで、陶器皿５枚（φ＝２３ｃｍ）を、その陶器皿表面に円を描くように５回擦った。次に、泡が残存する陶器皿を、水道水（流速１００ｍＬ／ｓ、２５℃）ですすいでいる間に、泡がなくなってから、指でヌルツキが感じられなくなるまでの時間を測定した。この操作を５回繰り返し、その平均値を算出し、下記の評価基準に従ってすすぎ性を評価した。Ａ以上をすすぎ性が良好とした。
（評価基準）
Ｓ：５回の平均値が３０秒以内であった。
Ａ：５回の平均値が３１〜３５秒の範囲内であった。
Ｂ：５回の平均値が３６〜４０秒の範囲内であった。
Ｃ：５回の平均値が４１秒以上であった。

［洗浄力の評価］
牛脂１ｇを、縦１０ｃｍ×横１５ｃｍ×高さ５ｃｍのタッパ容器内面の全面に均一になるように塗布して汚垢モデルとした。
次いで、縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤２ｇとを採り、数回手で揉んだ後、上記汚垢モデルを家庭で通常行われる方法と同様にして洗浄した。
次いで、２５℃の水道水でよくすすいだ後、タッパ容器内面の牛脂が塗布されていた部位を手で触ったときの触感について評価した。
かかる評価は、下記の評価基準（Ｓ〜Ａが合格範囲）に従って行い、油汚れに対する洗浄力の評価とした。
（評価基準）
ＳＳＳ：タッパ容器のいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられず、指で擦ったときに摩擦力が強く感じられた。
ＳＳ：タッパ容器のいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられず、指で擦ったときに摩擦力が感じられた。
Ｓ：タッパ容器のいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきが感じられなかった。
Ａ：タッパ容器内側の角の部位には僅かにぬるつきが残っているが、タッパ容器内側の底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられず、問題の無いレベルであった。
Ｂ：タッパ容器内側の底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、タッパ容器内側の側面や角の部位にぬるつきが残っていた。
Ｃ：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかった。

［泡の持続性の評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、水３８ｇと各例の液体洗浄剤２ｇとを採り、３回手で揉んだ。その後、前記スポンジと、オリーブ油１ｇと水５ｇとを載せた陶器皿（φ＝２３ｃｍ）とを接触させて、汚れとスポンジとを馴染ませた。
その後、スポンジを陶器皿に押さえつけた状態で、その陶器皿表面に円を２周描くように動かして擦り洗いを施した。泡が陶器皿表面全体の５％になった時点を終点とし、前記終点までに洗い終えた陶器皿の枚数を求め、泡の持続性を評価した。
また、下記の評価基準により、泡の持続性を評価した。
（評価基準）
Ｓ：陶器皿の枚数が２４枚以上であった。
Ａ：陶器皿の枚数が２２〜２３枚であった。
Ｂ：陶器皿の枚数が２０〜２１枚であった。
Ｃ：陶器皿の枚数が１９枚以下であった。

［泡立ち性の評価］
本試験方法は油量の多い汚れが共存した場合の、泡の立ちやすさを評価した。
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、水３８ｇと、液体洗浄剤２ｇと、オリーブ油２ｇとを採り、５回手で揉んだ後の状態（泡の立ち具合）を、下記の評価基準に基づいて評価した。評価結果がＳ、Ａのものを、泡立ち性（泡量、泡立ちの速さ）が良好であるとした。
（評価基準）
Ｓ：スポンジの表面全体を泡が覆い尽くしていた。
Ａ：スポンジ表面を覆う泡の割合が、スポンジの表面積の８０％以上、１００％未満であった。
Ｂ：スポンジ表面を覆う泡の割合が、スポンジの表面積の５０％以上、８０％未満であった。
Ｃ：スポンジ表面を覆う泡の割合が、スポンジの表面積の５０％未満であった。

［すすぎ性の評価−２］
本試験は液体洗浄剤が直接食器に付着した場合の食器のすすぎ易さを評価した。
陶器皿（φ＝２３ｃｍ）上に液体洗浄剤１．０ｇを載せ、その液体洗浄剤を前記陶器皿の一面全体に指で軽く伸ばしたもの１枚を用意した。そして、５Ｌ／ｍｉｎの流速の水道水（２５℃）で、この１枚の前記陶器皿をすすいだ。その際、液体洗浄剤由来のヌルツキがなくなるまでに要したすすぎ時間をストップウォッチにて測定した。
この測定を１０名により行い、すすぎ時間の平均値を求め、下記の評価基準に基づいてすすぎ性を評価した。
（評価基準）
Ｓ：すすぎ時間が３秒以上、６秒未満であった。
Ａ：すすぎ時間が６秒以上、９秒未満であった。
Ｂ：すすぎ時間が９秒以上、１２秒未満であった。
Ｃ：すすぎ時間が１２秒以上であった。

［手肌のヌルつき性の評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、水３８ｇと各例の液体洗浄剤６ｇとを採り、当該スポンジを５回手で揉んで泡立たせた。泡立たせたスポンジで、陶器皿５枚（φ＝２３ｃｍ）を、その陶器皿表面に円を描くように５回擦り洗いをした。その後、水道水（流速１００ｍＬ／ｓ、２５℃）で手をすすぎ、手指のヌルつきがなくなるまでのすすぎ時間を測定した。
かかるすすぎ時間の測定は、５名により行い、その５名の平均値を算出し、下記の評価基準に従い、手肌のヌルつき性を評価した。Ａ、Ｓを、手肌のヌルつきのなさが良好であるとした。
（評価基準）
手指のヌルつきがなくなるまでのすすぎ時間（５名の平均値）が、
ＳＳ：４秒以下であった。
Ｓ：５〜７秒の範囲内であった。
Ａ：８〜１０秒の範囲内であった。
Ｂ：１１〜２０秒の範囲内であった。
Ｃ：２１秒以上であった。

［低温安定性の評価］
各例の液体洗浄剤１００ｍＬを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に充填し、フタを閉めて密封した。この状態で、−５℃（低温条件）の恒温槽内で１ヶ月間保存した後の液体洗浄剤の外観について、目視により観察し、「均一透明」の状態が保たれていたか否か、析出物の存在が認められた場合は「円筒ガラス瓶の全体積に対する、析出物の存在している量の割合（％）」を求めることにより、液体洗浄剤の低温安定性（外観）を評価した。

表に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜２９の液体洗浄剤は、泡が立ちやすく、洗浄済み実感が高いこと、が確認できる。したがって、実施例１〜２９の液体洗浄剤によれば、起泡力を維持しつつ、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても、汚れが落ちたことを実感できることが分かる。
加えて、実施例１〜２９の液体洗浄剤は、すすぎ性が良好であり、洗浄力にも優れていることが分かる。

表３に示す結果から、（ｃ）成分をさらに含有する実施例１５〜２２の液体洗浄剤は、泡の持続性も良好であることが分かる。
実施例２、１４、２３〜２９の液体洗浄剤の評価結果から、（ｅ）成分をさらに含有することにより、洗浄力がさらに高まることが分かる。

表に示す結果から、本発明を適用した実施例３０〜５８の液体洗浄剤は、洗浄済み実感に優れ、油量の多い汚れに対しても泡立ち性に優れ、かつ、すすぎ性も良好であることが分かる。

表に示す結果から、本発明を適用した実施例５９〜７６の液体洗浄剤は、優れた洗浄性能を有し、かつ、食器類等を洗浄する際の手肌のヌルつきが抑制されていることが分かる。

本発明の液体洗浄剤によれば、起泡力を維持しつつ、洗浄中に食器類等が泡に覆われていても、汚れが落ちたことを実感できるため、産業上極めて有用である。

Claims (6)

1. 下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ）と、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の少なくとも一方（ｂ）とを含有し、
   （ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比が０．５〜６であることを特徴とする液体洗浄剤。
   

   

   ［式中、ｘとｙはそれぞれ１〜７の整数であり、ｘ＋ｙ＝８である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｐはＰＯの平均繰返し数、ｑはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ＋ｑは１〜１０である。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを表す。］
2. 脂肪酸モノエタノールアミド化合物（ｃ）をさらに含有することを特徴とする、請求項１記載の液体洗浄剤。
3. 下記一般式（ｄ１）で表される化合物（ｄ）をさらに含有することを特徴とする、請求項１または請求項２のいずれかに記載の液体洗浄剤。
   

   

   ［式（ｄ１）中、ｉとｊはそれぞれ１〜６の整数であり、６≦ｉ＋ｊ≦１２である。ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｓはＰＯの平均繰返し数、ｔはＥＯの平均繰返し数を表し、ｓ＋ｔは６〜１２である。］
4. ［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／（ｄ）成分で表される質量比が２〜１５であることを特徴とする、請求項３記載の液体洗浄剤。
5. 下記一般式（ｆ１）で表される化合物（ｆ）をさらに含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液体洗浄剤。
   

   

   ［式中、Ｒ^１は炭素数６〜１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数６〜１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を表す。ｎは平均繰返し数を表し、１〜４の数である。］
6. ［（ａ）成分＋（ｂ）成分］／（ｆ）成分で表される質量比が３〜１６０であることを特徴とする、請求項５記載の液体洗浄剤。