JP2010202720A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(a)下記一般式(1)の化合物を4〜50質量%、(b)(a)成分とイオン的に複合体を形成することができ、且つ少なくとも1つの炭素数8〜18の炭化水素基を有する界面活性剤を1〜30質量%、(c)抗菌性金属イオンを0.01〜1質量%、(d)ハイドロとロープ剤及び有機溶剤から選ばれる一種以上の化合物、及び水を含有する液体洗浄剤組成物。Ra1O−(PO)m1−(EO)n1SO3M(1)〔式中、Ra1は炭素数8〜18の直鎖の炭化水素基、Ra1O−の酸素原子は、Ra1の第一炭素原子に結合しており、POとEOはそれぞれオキシプロピレン基とオキシエチレン基、m1はPOの平均付加モル数で、0.1〜1の数、n1はEOの平均付加モル数で、0.5〜3の数、Mは陽イオンである。〕
【選択図】なし
Description
(a)下記一般式(1)の化合物を4〜50質量%、
(b)(a)成分とイオン的に複合体を形成することができ、且つ少なくとも1つの炭素数8〜18の炭化水素基を有する界面活性剤を1〜30質量%、
(c)抗菌性金属イオンを0.01〜1質量%、
(d)ハイドロトロープ剤及び有機溶剤から選ばれる一種以上、及び水を含有する液体洗浄剤組成物を提供する。
〔式中、
Ra1は炭素数8〜18の直鎖の炭化水素基であり、
Ra1O−の酸素原子は、Ra1の第一炭素原子に結合しており、
POとEOはそれぞれオキシプロピレン基とオキシエチレン基であり、
m1はPOの平均付加モル数で、0.1〜1の数であり、
n1はEOの平均付加モル数で、0.5〜3の数であり、
Mは陽イオンである。〕
本発明の(a)成分は下記一般式(1)の化合物である。
Ra1O−(PO)m1−(EO)n1SO3M (1)
〔式中、
Ra1は炭素数8〜18の直鎖の炭化水素基であり、好ましくは炭素数8〜16の直鎖の炭化水素基、より好ましくは炭素数10〜16の直鎖アルキル基、特に好ましくは炭素数12〜16の直鎖アルキル基であり;
Ra1O−の酸素原子は、Ra1の第一炭素原子に結合しており;
POとEOはそれぞれオキシプロピレン基とオキシエチレン基であり;
m1はPOの平均付加モル数で、0.1〜1の数であり、保存安定性の点から0.1以上、好ましくは0.2以上であり、洗浄力の点から1以下、好ましくは0.8以下、より好ましくは0.6以下であり;
またn1はEOの平均付加モル数で0.5〜3の数であり、洗浄力と保存安定性の点から0.5以上、好ましくは1以上であり、洗浄力の点から3以下、好ましくは2.5、より好ましくは2以下であり;
Mは陽イオンであり、好ましくはナトリウム、カリウム、マグネシウムである〕。
工程(I):Ra1OHで示される脂肪族アルコールにプロピレンオキシド〔以下の(a)成分の製造方法の説明では「PO」という〕を公知の方法により付加させる工程。
工程(II):工程1で得られたPO付加物にエチレンオキシド〔以下の(a)成分の製造方法の説明では「EO」という〕を付加させる工程。
工程(III):工程(III)で得られたEO付加物に、3酸化イオウ、クロルスルホン酸などを用いて硫酸化し、中和する工程。
・未反応脂肪族アルコール:30〜90質量%、好ましくは45〜80質量%
・PO1モル付加物:10〜70質量%、好ましくは19〜50質量%、
・PO2モル以上の付加物:0〜18質量%、好ましくは0〜10質量%
であることが好ましい。
なお、表1の化合物の割合はガスクロマトグラフィーを用いて測定した。用いたカラムはキャピラリーカラム(アジデント社製DB5)、検出器はFIDである。
本発明の(b)成分は(a)成分とイオン的に複合体を形成することができ、且つ少なくとも1つの炭素数8〜18の炭化水素基を有する界面活性剤であり、具体的には下記一般式(2)の化合物が好適である。
Ra2は炭素数8〜18の直鎖の炭化水素基であり、好ましくは炭素数8〜16、より好ましくは炭素数10〜16の直鎖の炭化水素基であり、特には直鎖のアルキル基であって、m2=0のときは、Ra2は炭素数12及び/又は14の直鎖アルキル基が好ましく、炭素数m2=1の時は炭素数11及び/又は13の直鎖アルキル基が好ましく;
Rb2はエチレン基又はプロピレン基であり;
Xは−COO−及び−CONH−から選ばれる基であり;
m2は0又は1の数であり;
Rc2及びRd2はそれぞれ独立に炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基であり;
Yは−O-、−CH2COO-、−C3H6−SO3 -、−CH2CH(OH)CH2−SO3 -、炭素数1〜3のアルキル基及び炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基から選ばれるものであり;
Z-は陰イオンであり、
n2はYが分子内に陰イオンを有する場合には0の数であり、Yが炭素数1〜3のアルキル基及び炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基から選ばれる場合には1の数である〕。
本発明は(c)成分として、抗菌性金属イオンを含有する。抗菌性金属イオンは一般に知られているものであってもよく、本発明ではAg+、Cu2+、Zn2+から選ばれる陽イオンが好ましく、特にはAg+、Zn2+を含有することが好ましい。これらイオンの配合方法は限定されないが、塩化物、硫酸化物、水酸化物、リン酸塩、炭酸塩、硝酸塩、有機物の塩等として配合することができる。具体的には、塩化亜鉛、塩化銀、塩化銀錯塩錯体、塩化銅、硫酸亜鉛、硫酸銀、硫酸銅、水酸化亜鉛、水酸化銀、水酸化銅、リン酸亜鉛、リン酸銀、リン酸銅、炭酸亜鉛、炭酸銀、炭酸銅、硝酸亜鉛、硝酸銀、硝酸銅、及びトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等の亜鉛塩、銀塩、銅塩を配合することができる。(c)成分はイオンであることから、20℃の水への溶解度が5g以上のものであり、また、これらの化合物は、無水物、水和物に関係なく配合できる。
本発明の組成物は、(d)成分としてハイドロトロープ剤〔以下(d−1)成分という場合がある〕又は有機溶剤〔以下(d−2)成分という場合がある〕から選ばれる一種以上を含有する。(d−1)と(d−2)は併用することが好ましい。
本発明では任意ではあるが、洗浄力向上及び貯蔵安定性の目的から(e)成分として非イオン界面活性剤を含有することが好適である。非イオン界面活性剤としては、下記一般式(3)の化合物を好適な例として挙げることができる。
Ra3−S−〔T〕m3 (3)
〔式中、
Ra3は炭素数8〜18の直鎖の炭化水素基であり、好ましくは炭素数8〜16、より好ましくは炭素数10〜16の直鎖の炭化水素基、特には直鎖のアルキル基であり、Ra3−と結合するSは、Ra3の第一炭素原子に結合しており、Ra3が−COO−又は−CON<に結合しているときは、Ra2は炭素数11及び/又は13の直鎖アルキル基が好ましく、他の原子に結合している場合は炭素数12及び/又は14の直鎖アルキル基が好ましい;
Sは−O−、−COO−、−N<、及び−CON<から選ばれる基である;
Tは−(Rb3O)n3−R3c及び/又は平均縮合度が1〜2のグルコースからRa3に結合する水酸基から水素原子を除いた残基(この場合、Sは−O−に限られる)であり(ここで、Rb3はエチレン基及び/又はプロピレン基であり、R3cは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基であり、n3は平均付加モル数であり3〜30の数である。);
m3は、Sが−O−、−COO−の場合には1の数であり、Sが−N<、−CON<の場合には2の数である〕。
本発明の組成物の(a)〜(c)成分の含有量は、
(a)成分を4〜50質量%。好ましくは10〜40質量%、より好ましくは10〜30質量%であり、
(b)成分を1〜30質量%。好ましくは1〜20質量%、より好ましくは1.5〜15質量%であり、
(c)成分を0.01〜1質量%、好ましくは0.01〜0.5質量%、より好ましくは0.01〜0.3質量%である。
なお、本発明では、(a)成分に係る質量に関する記述(質量%や質量比)は、(a)成分の一般式(1)中のMを水素原子と仮定したときの質量(酸換算での比率)に基づくものとする。また、(c)成分は、金属イオンであるが、20℃の水への溶解度が5g以上の無機塩や有機酸塩(界面活性剤の対イオンとして配合する場合も含む)として配合する場合、全部がイオン化していると仮定したときの質量に基づくものとする。
なお、(c)成分の含有量が0.1質量%以下の場合、十分な除菌効果を得るために、(d−2)成分を3質量%以上、更には5質量%以上、特には(d−2)成分が5〜8質量%且つ(d−1)成分を3〜10質量%含有することが好ましい。
・ES1:アルキル鎖がC12:C14=73:27(質量比)の天然アルコールに、POを0.4モル付加、EOを1.5モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)。
・ES2:アルキル鎖がC12:C14=73:27(質量比)の天然アルコールに、POを0.6モル付加、EOを1.5モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)。
・ES3:アルキル鎖がC12:C14=73:27(質量比)の天然アルコールに、POを0.2モル付加、EOを1.5モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)。
・ES4:アルキル鎖がC12:C14=73:27(質量比)の天然アルコールに、EOを2.0モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)。
・ES5:アルキル鎖がC12:C14=73:27(質量比)の天然アルコールに、POを0.2モル付加、EOを3.5モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)。
・ES6:アルキル鎖がC12:C14=73:27(質量比)の天然アルコールに、POを2.0モル付加、EOを1.0モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)。
ES1〜ES6の詳細を表2に示す。なお、上記の天然アルコールは、直鎖アルキル基を有する化合物のみで構成されている。各ES成分中の未硫酸化物の割合1.5質量%であった。
なお、ES1及び、ES2の未硫酸化物の組成を調べたところ、脂肪族アルコールは、ES1は24質量%、ES2は20質量%であり、脂肪族アルコールのプロピレンオキシド付加物は、ES1は14質量%、ES2は19質量%であり、脂肪族アルコールのエチレンオキシド付加物は、ES1は39質量%、ES2は32質量%、脂肪族アルコールのプロピレンオキシド付加且つエチレンオキシド付加物で示される化合物がES1は29質量%、ES2は23質量%であった。
・AO1:N−ラウリル−N,N−ジメチルアミンオキシド
・AO2:N−デシル−N,N−ジメチルアミンオキシド/N−ミリスチル−N,N−ジメチルアミンオキシド=2/3(質量比)
・スルホベタイン:ラウリルジメチルスルホベタイン
・硫酸亜鉛・7水和物(赤穂化成株式会社製)
・塩化銀錯塩錯体(ナトリウム塩):アルゲセルPN(白色粉末)(住友金属鉱山株式会社製)
(d1)成分
・PTS:p−トルエンスルホン酸
(d−2)成分
・EtOH:エタノール
・PG:プロピレングリコール
・塩化マグネシウム・6水和物(赤穂化成株式会社製)
・防腐剤:プロキセルBDN(アビシア株式会社製)
・ノニオン1:非イオン界面活性剤〔アルキル基の組成がC12/C14=60/40の混合アルキルでグルコシド平均縮合度1.5のアルキルグルコシド〕
ノニオン2:非イオン界面活性剤〔C12、C13混合アルキル2級アルコールに、EOを平均7モル付加させたもの(ソフタノール70、日本触媒株式会社製)〕。
日本石鹸洗剤工業会の「スポンジに対する台所用合成洗剤及び石けんの除菌活性試験方法」を参考に、抗菌効果の評価を行った。先ず、寒天平板培地上37±1℃で16〜24時間培養した黄色ブドウ球菌を用いて、0.3%ニュートリエント培地、3°DH硬水中で、菌濃度が3.5×107〜3.5×108cfu/mlになるように調製した。
△:抗菌活性値2以上5未満。
×:抗菌活性値2未満。
表3の組成物を広口規格ビン(PS No11)に100ml入れ、−5℃で5日、及び50℃で5日の保存を行い、それぞれの試験温度における液の外観の変化を調製直後と比較して下記の基準で評価した。
○:外観に変化がみられない。
×:ゲル化、分離、沈殿形成などの外観の変化がみられる。
菜種油/牛脂を1/1の質量比で混合し、さらに0.1質量%の色素(スタンレッド)を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ1gを陶器製の皿に均一に塗り広げたものをモデル汚染食器とした。市販のスポンジ(キクロン株式会社製:k’sキクロンA)に表2の組成物1g及び水道水30gを染み込ませ2〜3回手でもみ泡立たせた。これを用いてモデル汚染食器を擦り洗いし、洗浄(食器に付着した色が消えることにより確認)できた皿の枚数を求めた。
pHメーター(HORIBA製 pH/イオンメーター F−23)にpH測定用複合電極(HORIBA製 ガラス摺り合わせスリーブ型)を接続し、電源を投入した。pH電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液(3.33mol/L)を使用した。 次に、pH4.01標準液(フタル酸塩標準液)、pH6.86(中性リン酸塩標準液)、pH9.18標準液(ホウ酸塩標準液)をそれぞれ100mlビーカーに充填し、25℃の恒温槽に30分間浸漬した。恒温に調整された標準液にpH測定用電極を3分間浸し、pH6.86→pH9.18→pH4.01の順に校正操作を行った。試料(液体洗浄剤組成物)を100mlビーカーに充填し、25℃の恒温槽内にて25℃に調整した。恒温に調整された試料にpH測定用電極を3分間浸し、pHを測定した。
Claims (3)
- (a)下記一般式(1)の化合物を4〜50質量%、
(b)(a)成分とイオン的に複合体を形成することができ、且つ少なくとも1つの炭素数8〜18の炭化水素基を有する界面活性剤を1〜30質量%、
(c)抗菌性金属イオンを0.01〜1質量%、
(d)ハイドロトロープ剤及び有機溶剤から選ばれる一種以上、及び水を含有する液体洗浄剤組成物。
Ra1O−(PO)m1−(EO)n1SO3M (1)
〔式中、
Ra1は炭素数8〜18の直鎖の炭化水素基であり、
Ra1O−の酸素原子は、Ra1の第一炭素原子に結合しており、
POとEOはそれぞれオキシプロピレン基とオキシエチレン基であり、
m1はPOの平均付加モル数で、0.1〜1の数であり、
n1はEOの平均付加モル数で、0.5〜3の数であり、
Mは陽イオンである。〕 - (c)成分が2価金属イオンである、請求項1記載の液体洗浄剤組成物。
- (b)成分が下記一般式(2)の化合物である請求項1又は2記載の液体洗浄剤組成物。
Ra2は炭素数8〜18の炭化水素基であり、
Rb2はエチレン基又はプロピレン基であり、
Xは−COO−及び−CONH−から選ばれる基であり、
m2は0又は1の数であり、
Rc2及びRd2はそれぞれ独立に炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり、
Yは−O-、−CH2COO-、−C3H6−SO3 -、−CH2CH(OH)CH2−SO3 -、炭素数1〜3のアルキル基及び炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基から選ばれるものであり、
Z-は陰イオンであり、
n2はYが分子内に陰イオンを有する場合には0の数であり、Yが炭素数1〜3のアルキル基及び炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基から選ばれる場合には1の数である。〕
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