CN107922890B

CN107922890B - 洗餐具用液体洗涤剂

Info

Publication number: CN107922890B
Application number: CN201580082367.5A
Authority: CN
Inventors: 梅泽晋; 藤村昌平
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2015-08-10
Filing date: 2015-08-10
Publication date: 2021-01-26
Anticipated expiration: 2035-08-10
Also published as: WO2017026033A1; CN107922890A; KR20180039010A; KR102410873B1

Abstract

本发明的洗餐具用液体洗涤剂，其含有(A)成分：由通式(a1)表示的化合物、(B)成分：具有支链的碳原子数12～18的醇和(C)成分：除了(A)成分以外的表面活性剂，由(B)成分/(A)成分表示的质量比为0.04～1，由(C)成分/((A)成分+(B)成分)表示的质量比为1.5～16。通式(a1)中，AO表示氧(化)乙烯基和/或氧(化)丙烯基。m表示AO的平均重复数，且为6～12的数。x和y各自为1～6的整数，满足6≤x+y≤12的关系式。

Description

洗餐具用液体洗涤剂

技术领域

本发明涉及洗餐具用液体洗涤剂。

本申请在本文中引用2014年7月2日在日本提出申请的日本专利申请第2014-136576号的内容。

背景技术

餐具、烹饪器具等(餐具等)的洗涤通常在用加注洗餐具用液体洗涤剂的海绵擦洗餐具等的同时进行。另外，餐具等的污垢严重的情况和在餐具等上附着有难以掉落的污垢的情况等，也施用将该餐具等浸渍于液体洗涤剂经稀释的水溶液中之后进行洗涤的方法(浸渍洗涤)。

以往的洗餐具用液体洗涤剂，例如兼具阴离子表面活性剂和氧化胺型表面活性剂的液体洗涤剂，其通过上述擦洗而得到的油污去除效果优异。另一方面，上述浸渍洗涤中，附着在餐具等上的油污去除效果不充分。

对此，作为适用于上述浸渍洗涤的液体洗涤剂，已公开有含有下述物质的液体洗涤剂：具有特定支链型烷基和特定亲水基的化合物、阴离子表面活性剂、选自氧化胺型表面活性剂、两性表面活性剂和烷醇酰胺型表面活性剂中的表面活性剂、酶、酶稳定剂和水(参见专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开第2005-325281号公报

发明内容

发明所要解决的问题

然而，专利文献1中所述的技术需要使用酶。含有酶的液体洗涤剂具有下述问题：难以确保液体稳定性，例如，由于高温保存等，而容易随着时间流逝，酶失活，洗涤力降低。

本发明是鉴于上述情况而完成的，其课题在于提供一种洗餐具用液体洗涤剂，该洗餐具用液体洗涤剂即使不使用酶，附着在餐具等上的油污去除效果也高，即使在浸渍洗涤中，油污去除效果也优异。

解决问题的手段

本发明人进行了深入研究后，提供用于解决上述问题的下述方法。

即，本发明的洗餐具用液体洗涤剂，其特征在于，含有(A)成分：由下述通式(a1)表示的化合物、(B)成分：具有支链的碳原子数12～18的醇和(C)成分：除了上述(A)成分以外的表面活性剂；由(B)成分/(A)成分表示的质量比为0.04～1；由(C)成分/((A)成分+(B)成分)表示的质量比为1.5～16。

[化1]

[式中，AO表示氧(化)乙烯基和/或氧(化)丙烯基。m表示AO的平均重复数，且为6～12的数。x和y各自为1～6的整数，满足6≤x+y≤12的关系式。]

优选地，本发明的洗餐具用液体洗涤剂中，上述(C)成分并用阴离子表面活性剂和选自半极性表面活性剂和两性表面活性剂中的至少一种。

发明的效果

根据本发明的洗餐具用液体洗涤剂，即使不使用酶，附着在餐具等上的油污去除效果也高，即使在浸渍洗涤中，油污去除效果也优异。

具体实施方式

(洗餐具用液体洗涤剂)

本发明的洗餐具用液体洗涤剂(以下，也简称为“液体洗涤剂”)含有：(A)成分：由通式(a1)表示的化合物、(B)成分：具有支链的碳原子数12～18的醇和(C)成分：除了上述(A)成分以外的表面活性剂。

＜(A)成分：由通式(a1)表示的化合物＞

本发明中的(A)成分是由下述通式(a1)表示的化合物，是具有在醇中导入氧(化)乙烯基和/或氧(化)丙烯基，疏水部(烃基)在β位的碳原子处分支为C_xH_2x+1和C_yH_2y+1的构造的化合物。

[化2]

[式中，AO表示氧乙烯基和/或氧丙烯基。m表示AO的平均重复数，且为6～12的数。x和y各自为1～6的整数，满足6≤x+y≤12的关系式。]

上述通式(a1)中，AO表示氧(化)乙烯基和/或氧(化)丙烯基，其中，从提高液体洗涤剂的起泡以及泡沫量持久性的角度考虑，优选为含有氧(化)乙烯基的官能团。其中，更优选为仅由氧(化)乙烯基构成的官能团、氧(化)乙烯基和氧(化)丙烯基混合存在的官能团且含有更多氧(化)乙烯基的官能团，其中，特别优选为仅由氧(化)乙烯基构成的官能团。

AO中，氧(化)乙烯基和氧(化)丙烯基混合存在时，它们可以呈无规状混合存在，也可以呈嵌段状混合存在。

上述通式(a1)中，m表示AO的平均重复数，且为6～12的数，优选为8～10的数，更优选为9或10。m在6以上时，即使在油污共存下使用，起泡以及泡沫量持久性也优异。m在12以下时，附着在餐具等上的油污去除效果提高。

另外，此处的m表示AO的“平均”重复数。因此，由通式(a1)表示的化合物是AO的重复数不同的分子的集合体。

上述通式(a1)中，x和y各自为1～6的整数，满足6≤x+y≤12的关系式。其中，从附着在餐具等上的油污去除效果提高的角度考虑，x和y优选满足6≤x+y≤10的关系式，更优选满足6≤x+y≤8的关系式，特别优选满足x+y＝8的关系式。

x+y在6以上时，附着在餐具等上的油污去除效果提高。特别是，易于获得通过浸渍洗涤进行的油污去除效果。x+y在12以下时，易于保持液体洗涤剂的液体均一性，油污去除效果得以稳定获得。

作为C_xH_2x+1和C_yH_2y+1的例子，可各自列举为直链状烷基或支链状烷基。C_xH_2x+1和C_yH_2y+1优选为直链状烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基可作为适宜的例子列举。其中，作为C_xH_2x+1与C_yH_2y+1的组合，优选为乙基与丁基的组合、丙基与戊基的组合(以上，全部组合中，一方可以为两者中的任意基团)，特别优选为丙基与戊基的组合(一方可以为两者中的任意基团)。

(A)成分可以单独使用1种，也可以2种以上并用。

上述之中，作为(A)成分，特别优选为通过格尔伯特(Guerbet)反应进行的2分子缩合中获得的、在β位具有支链结构的醇的环氧乙烷加合物。

作为这样的(A)成分的市售品，可列举出BASF公司制造的聚氧乙烯单(2-丙基庚基)醚。具体地，可列举出：作为上述通式(a1)中的m＝6的化合物的商品名“LutensolXP60”、作为上述通式(a1)中的m＝9的化合物的商品名“Lutensol XP90”以及作为上述通式(a1)中的m＝10的化合物的商品名“Lutensol XP100”。

另外，作为(A)成分，也可列举出BASF公司制造的聚氧乙烯聚氧丙烯单(2-丙基庚基)醚。具体地，可列举出作为上述通式(a1)中的m＝9的化合物(氧(化)乙烯基与氧(化)丙烯基混合存在者)的商品名“Lutensol XL90”，以及作为上述通式(a1)中的m＝10的化合物(氧(化)乙烯基与氧(化)丙烯基混合存在者)的商品名“Lutensol XL100”。

以液体洗涤剂的总质量计，该液体洗涤剂中的(A)成分的含量优选为0.5～30质量％，更优选为1～15质量％，进一步优选为1～10质量％。

(A)成分的含量在上述优选下限值以上时，附着在餐具等上的油污去除效果提高。特别是，通过浸渍洗涤进行的油污去除效果提高。另一方面，在上述优选上限值以下时，易于获得通过浸渍洗涤进行的油污去除效果。另外，易于保持液体洗涤剂的液体均一性，油污去除效果得以稳定获得。

＜(B)成分：具有支链的碳原子数12～18的醇＞

本发明中的(B)成分可以为一元醇，也可以为多元醇。另外，(B)成分的概念理解为包含伯醇、仲醇以及叔醇。

作为(B)成分中的伯醇、仲醇以及叔醇，例如可分别列举出下述由通式(b1)表示的化合物、由通式(b2)表示的化合物以及由通式(b3)表示的化合物。另外，由通式(b1)～(b3)表示的化合物为一元醇。

[化3]

[式中，R^b1表示碳原子数为11～17的直链状烃基或支链状烃基。R^b2以及R^b3各自表示烃基，且R^b2与R^b3的合计碳原子数为11～17。R^b4、R^b5以及R^b6各自表示烃基，且R^b4与R^b5与R^b6的合计碳原子数为11～17。]

上述式(b1)～(b3)中，由R^b1～R^b6表示的烃基优选为脂肪族烃基。该脂肪族烃基可以为饱和烃基，也可以为不饱和烃基，其中，优选为饱和烃基。

由R^b1表示的烃基的碳原子数优选为11～15。R^b2与R^b3的合计碳原子数优选为11～15。R^b4与R^b5与R^b6的合计碳原子数优选为11～15。

R^b1为直链状烃基或支链状烃基。其中，R^b1为直链状烃基时，式(b1)中的与-CH₂-OH的碳原子键合的碳原子为仲碳原子。R^b2以及R^b3各自可以为直链状烃基，也可以支链状烃基。

R^b4、R^b5以及R^b6各自可以为直链状烃基，也可以支链状烃基。

特别是从容易获得通过浸渍洗涤进行的油污去除效果的角度考虑，(B)成分优选为伯醇或仲醇，更优选为伯醇。

(B)成分所具有的羟基的数目优选为1或2，特别优选为1。

(B)成分可以单独使用1种，也可以2种以上并用。

作为优选的(B)成分，为羟基(-OH)与碳原子数12～18的支链状烃基键合的醇，例如可列举出由下述通式(b1-1)表示的伯醇。其中，更优选为由下述通式(b1-1-1)表示的化合物。

[化4]

[式中，R^b11为碳原子数11～17的支链状烷基。R^b12为碳原子数6～10的直链状烷基。R^b13为碳原子数4～8的烷基。]

上述式(b1-1)中，由R^b11表示的支链状烷基的碳原子数优选为11～15。

上述式(b1-1-1)中，由R^b12表示的直链状烷基的碳原子数优选为6～8。由R^b13表示的直链状烷基的碳原子数优选为4～6。

作为由通式(b1-1)表示的化合物，具体地可列举出2-丁基辛醇、2-丁基癸醇、2-己基辛醇、2-己基癸醇、2-丁基十二烷醇以及2-己基十二烷醇等。

上述之中，作为(B)成分，特别优选为由通式(b1-1)表示的伯醇，或者由通式(b1-1)表示的多个伯醇构成的混合物。

以液体洗涤剂的总质量计，该液体洗涤剂中的(B)成分的含量优选为0.1～10质量％，更优选为0.2～5质量％，进一步优选为0.5～3质量％。

(B)成分的含量在上述优选下限值以上时，附着在餐具等上的油污去除效果提高。特别是，容易获得通过浸渍洗涤进行的油污去除效果。另一方面，在上述优选上限值以下时，易于获得通过擦洗进行的油污去除效果。另外，易于保持液体洗涤剂的液体均一性，油污去除效果得以稳定获得。

作为含有(B)成分的原料，例如可以使用沙索(Sasol)公司制造的商品名“SAFOL23”(C12/C13＝50％/50％，支化率50％)、三菱化学株式会社制造的商品名“Diadol 13”(C13：100％，支化率50％)、壳牌(Shell)公司制造的商品名“Neodol 23”(C12/C13＝40％/60％，支化率20％)、沙索公司制造的商品名“ISOFOL 12”(C12：支化率100％)、沙索公司制造的商品名“ISOFOL 16”(C16：支化率100％)、沙索公司制造的商品名“ISOFOL 14T”(4种混合物：支化率100％)等市售品。

另外，作为含有(B)成分的原料，也可以使用支链状以及直链状的混合型伯醇、或者2-癸醇等仲醇。

上述之中，作为含有(B)成分的原料，优选使用支化率在50质量％以上的醇，更优选使用支化率在80质量％以上的醇，进一步优选使用支化率在100质量％的醇。

另外，上述C12、C13分别表示在碳原子数12的烃基上键合有羟基的醇、在碳原子数13的烃基上键合有羟基的醇。上述“C12/C13”表示在碳原子数12的烃基上键合有羟基的醇与在碳原子数13的烃基上键合有羟基的醇之质量比。

支化率表示，具有支链的醇在全部醇中所占的质量比例(质量％)。该支化率可以通过气相色谱(GC)或者凝胶渗透色谱(GPC)测定。

＜(C)成分：除了上述(A)成分以外的表面活性剂＞

本发明中的(C)成分为除了上述(A)成分以外的表面活性剂。

(C)成分中，可以使用以往厨房用洗涤剂中使用的表面活性剂，例如可列举出阴离子表面活性剂、半极性表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂以及非离子表面活性剂等。其中，作为(C)成分，优选为阴离子表面活性剂、半极性表面活性剂以及两性表面活性剂。

(C)成分可以单独使用1种，也可以2种以上并用。

以下，将阴离子表面活性剂称为(C1)成分，将选自半极性表面活性剂以及两性表面活性剂中的至少一种称为(C2)成分。

<<(C1)成分：阴离子表面活性剂>>

关于(C1)成分，通过与后述的(C2)成分并用，以提高作为洗餐具用洗涤剂的基本特性的“对油污的洗涤力”以及“起泡”。此外，通过将(C1)成分与(A)成分以及(B)成分组合，以提高特别是通过浸渍洗涤进行的油污去除效果。

作为(C1)成分，例如可列举出直链烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、直链状烷基硫酸酯盐、支链状烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐、烯基醚硫酸酯盐、烷烃磺酸盐以及α-磺基脂肪酸酯盐等。

作为这些盐，可列举出碱金属盐、碱土金属盐、铵盐以及烷醇铵盐。其中，优选为碱金属盐以及烷醇铵盐。作为碱金属盐，可列举出钠盐以及钾盐等。作为烷醇铵盐，可列举出单乙醇铵盐以及二乙醇铵盐等。

作为优选的(C1)成分，可列举出由下述通式(c1-1)表示的化合物。

[化5]

R¹-O-(PO)_s-(EO)_t-SO₃ ^-M⁺...(c1-1)

[式中，R¹为碳原子数8～18的直链状烷基，R¹-O-中的与氧原子键合的碳原子为伯碳原子。PO为氧(化)丙烯基，EO为氧(化)乙烯基。s表示PO的平均重复数，满足0≤s＜1的关系式。t表示EO的平均重复数，满足0＜t≤4的关系式。M+为除了氢离子以外的阳离子。]

上述式(c1-1)中，R¹的碳原子数为8～18，优选为10～14，更优选为12～14。从洗涤力以及环境负荷的角度考虑，R¹优选为源于油脂原料的烷基。作为适宜的油脂原料，可列举出棕榈仁油(palm kernel oil)以及椰油等。

上述式(c1-1)中，氧(化)丙烯基和氧(化)乙烯基混合存在时，它们可以呈无规状混合存在，也可以呈嵌段状混合存在。

上述式(c1-1)中，M为能够形成水溶性盐的阳离子即可，可列举出碱金属、碱土金属、铵或者烷醇铵。

作为碱金属，可列举出钠以及钾等。作为碱土金属，可列举出钙以及镁等。作为烷醇铵，可列举出单乙醇铵、二乙醇铵以及三乙醇铵等。M为碱土金属时，以阴离子(R¹-O-(PO)s-(EO)t-SO₃ ^－)为1摩尔计，碱土金属离子的摩尔量为0.5摩尔。

作为(C1)成分，具体地可列举出：聚氧乙烯(1)直链烷基(C12)硫酸酯钠盐、聚氧乙烯(2)直链烷基(C12)硫酸酯钠盐、聚氧乙烯(4)直链烷基(C12)硫酸酯钠盐、聚氧丙烯(0.4)聚氧乙烯(1.5)直链烷基(C12)硫酸酯钠盐、聚氧乙烯(1)直链烷基(C12/14＝75/25；源于天然油脂)硫酸酯钠盐、聚氧乙烯(2)直链烷基(C12/14＝75/25；源于天然油脂)硫酸酯钠盐、聚氧乙烯(4)直链烷基(C12/14＝75/25；源于天然油脂)硫酸酯钠盐，以及聚氧丙烯(0.4)聚氧乙烯(1.5)直链烷基(C12/14＝75/25；源于天然油脂)硫酸酯钠盐等。

上述之中，从特别易于获得本发明效果的角度考虑，优选为聚氧乙烯(1)直链烷基(C12/14＝75/25；源于天然油脂)硫酸酯钠盐。

此处，例如“聚氧乙烯(1)”是指，氧(化)乙烯基的平均重复数为1(环氧乙烷的平均加成摩尔数为1)。

“C12/14＝75/25；源于天然油脂”是指，具有碳原子数12的直链烷基的化合物与具有碳原子数14的直链烷基的化合物之质量比为75/25的混合物，以及源于天然油脂的直链状烷基。

(C1)成分可以单独使用1种，也可以2种以上并用。

作为(C)成分，使用(C1)成分的情况，以液体洗涤剂的总质量计，该液体洗涤剂中的(C1)成分的含量优选为5～40质量％，更优选为10～30质量％。

(C1)成分的含量在上述优选的下限值以上时，易于获得附着在餐具等上的特别是固体油污去除效果。另外，起泡提高。另一方面，在上述优选的上限值以下时，附着在餐具等上的油污去除效果提高。此外，易于保持液体洗涤剂的液体均一性，油污去除效果得以稳定获得。另外，容易获得良好的起泡。

<<(C2)成分：选自半极性表面活性剂以及两性表面活性剂中的至少一种>>

关于(C2)成分，通过与上述(C1)成分并用，以提高作为洗餐具用洗涤剂的基本特性的“对油污的洗涤力”以及“起泡”。此外，通过将(C2)成分与(A)成分以及(B)成分组合，以提高特别是通过浸渍洗涤进行的油污去除效果。

本发明中，“半极性表面活性剂”是指，具有半极性键(具有介于非极性键和极性键之间性质的键合)的表面活性剂，其根据半极性表面活性剂所溶解的溶液或者所分散的分散系的pH，从而呈现出阳离子性、阴离子性或者两极性。

作为(C2)成分中的半极性表面活性剂，例如可列举出氧化胺型表面活性剂，具体地可列举出烷基氧化胺以及烷酰基酰胺烷基氧化胺。

作为优选的半极性表面活性剂，可列举出由下述通式(c2-1)表示的化合物。

[化6]

[式中，R²表示碳原子数8～18的直链状或者支链状烷基或者烯基(alkenylgroup)。R³以及R⁴各自独立地表示碳原子数1～3的烷基或者羟烷基。R⁵表示碳原子数1～4的亚烷基。p为0或1。]

上述式(c2-1)中，R²为碳原子数8～18的直链状或者支链状烷基，或者碳原子数8～18的直链状或者支链状烯基，优选为碳原子数8～18的直链状或者支链状烷基。R²中的碳原子数为8～18，优选碳原子数为10～14。

上述式(c2-1)中，R³以及R⁴各自独立地为碳原子数1～3的烷基，或者碳原子数1～3的羟烷基，优选碳原子数1～3的烷基，更优选甲基。其中，进一步优选地，R³以及R⁴全都为甲基。

上述式(c2-1)中，R⁵中的碳原子数为1～4，优选碳原子数为1～3，更优选碳原子数为3。

上述式(c2-1)中，p为0或者1，优选为0。

作为半极性型表面活性剂，具体地可列举出月桂基二甲基氧化胺、椰油烷基二甲基氧化胺、月桂基二乙基氧化胺以及月桂酸酰胺丙基二甲基氧化胺等。

其中，从特别容易获得本发明的效果的角度考虑，优选为月桂基二甲基氧化胺。

作为(C2)成分中的两性表面活性剂，例如可列举出羧酸型、硫酸酯型、磺酸型、磷酸酯型表面活性剂，这些当中，优选羧酸型表面活性剂。

作为羧酸型表面活性剂，具体地可列举出月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰油烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱，以及椰油烷基酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱等甜菜碱型两性表面活性剂。

(C2)成分可以单独使用1种，也可以2种以上并用。

上述之中，作为(C2)成分，从对油污的洗涤力以及起泡，以及通过浸渍洗涤进行的油污去除效果的角度考虑，优选半极性表面活性剂。

作为(C)成分，使用(C2)成分的情况，以液体洗涤剂的总质量计，该液体洗涤剂中的(C2)成分的含量优选为1～25质量％，更优选为4～15质量％。

(C2)成分的含量在上述优选范围内时，附着在餐具等上的油污去除效果提高。另外，(C2)成分的含量在上述优选的下限值以上时，易于获得特别是通过浸渍洗涤进行的油污去除效果。此外，起泡提高。另一方面，在上述优选的上限值以下时，易于保持液体洗涤剂的液体均一性，油污去除效果得以稳定获得。此外，容易获得良好的起泡。

上述之中，作为(C)成分，优选阴离子表面活性剂((C1)成分)、半极性表面活性剂、两性表面活性剂或者它们的组合。

其中，作为(C)成分，特别优选并用(C1)成分与(C2)成分。通过并用(C1)成分与(C2)成分，以进一步提高附着在餐具等上的油污去除效果。此外，更容易获得通过浸渍洗涤进行的油污去除效果。此外，起泡进一步提高。

液体洗涤剂中的(C1)成分与(C2)成分之质量比，即由(C1)成分/(C2)成分表示的质量比优选为0.5～15，更优选为1～4。

该质量比在上述优选范围内时，附着在餐具等上的油污去除效果进一步提高。此外，更易于获得通过浸渍洗涤进行的油污去除效果。

在本发明中，“由(C1)成分/(C2)成分表示的质量比”是指，液体洗涤剂中所含的(C1)成分的含量相对于(C2)成分的含量之质量比例。

在本发明中，“由(B)成分/(A)成分表示的质量比”是指，液体洗涤剂中所含的(B)成分的含量相对于(A)成分的含量之质量比例。

液体洗涤剂中，(A)成分与(B)成分的质量比，即由(B)成分/(A)成分表示的质量比为0.04～1，优选为0.1～0.6。

由(B)成分/(A)成分表示的质量比在上述优选下限值以上时，附着在餐具等上的油污去除效果提高。特别是，易于获得固体油脂污渍去除效果。另一方面，在上述优选上限值以下时，易于获得特别是通过浸渍洗涤进行的油污去除效果。

在本发明中，“由(C)成分/((A)成分+(B)成分)表示的质量比”是指，液体洗涤剂中所含的(C)成分的含量相对于(A)成分与(B)成分的合计含量之质量比例。

液体洗涤剂中，(A)成分与(B)成分与(C)成分之质量比，即由(C)成分/((A)成分+(B)成分)表示的质量比为1.5～16，优选为2～5。

由(C)成分/((A)成分+(B)成分)表示的质量比在上述优选下限值以上时，易于获得特别是通过浸渍洗涤进行的油污去除效果。另一方面，在上述优选上限值以下时，附着在餐具等上的油污去除效果提高。特别是，易于获得固体油脂污渍去除效果。

＜水＞

本发明的液体洗涤剂，从液体洗涤剂的调制容易性、使用时在水中的溶解性等角度考虑，作为溶剂，优选含有水。

以液体洗涤剂的总质量计，液体洗涤剂中的水含量优选在75质量％以下，更优选在40～70质量％，进一步优选在50～70质量％。

水含量在上述优选上限值以下时，液体粘度适度变低，从使用性的角度考虑变良好，另一方面，在上述优选下限值以上时，伴随时间流逝的液体洗涤剂的液体稳定性变得更良好。

＜任意成分＞

本发明的液体洗涤剂中，在不损及本发明的效果的范围内，根据需要，可以含有除了上述成分以外的任意成分。

作为该任意成分，没有特别限定，通常可列举出厨房用洗涤剂中添加的成分，例如可列举出水溶助长剂(hydrotrope)、pH调节剂、漂白成分、金属捕捉成分、自由基捕获剂以及香料等。

作为水溶助长剂，例如可列举出碳原子数2～4的一元醇、碳原子数4～10的甘油醚、甲苯磺酸、甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸、异丙基苯磺酸盐、苯甲酸以及苯甲酸盐等。

作为碳原子数2～4的一元醇，可列举出乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇以及叔丁醇等。

作为碳原子数4～10的甘油醚，可列举出甘油以及己基甘油醚等。

其中，从液体洗涤剂中的(A)～(C)成分的溶解效果以及使用感的角度考虑，优选为碳原子数2～4的一元醇、甲苯磺酸以及甲苯磺酸的盐，更优选为乙醇以及对甲苯磺酸盐。

水溶助长剂可以单独使用1种，也可以2种以上并用。

使用水溶助长剂的情况，以液体洗涤剂的总质量计，该液体洗涤剂中的水溶助长剂的含量优选为1～30质量％，更优选为5～20质量％。

作为pH调节剂，可列举出盐酸、硫酸、磷酸、甘醇酸、柠檬酸、氢氧化钠、氢氧化钾、单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺等。

pH调节剂可以单独使用1种，也可以2种以上并用。

本发明的液体洗涤剂在25℃时的pH优选为6～9，更优选为6～8，进一步优选为7～8。

液体洗涤剂(调温至25℃)的pH是指，使用pH计量仪，通过按照JIS K3362-1998的方法测得的值。

本发明的液体洗涤剂通过常规方法，通过将溶剂、(A)成分、(B)成分、(C)成分以及根据需要的上述任意成分进行混合而制造。

如上所述，本发明的液体洗涤剂中，并用(A)成分与(B)成分与(C)成分的特定质量比，即并用由(B)成分/(A)成分表示的质量比0.04～1，以及由(C)成分/((A)成分+(B)成分)表示的质量比1.5～16。据此，关于这样的液体洗涤剂，在用加满其的海绵擦洗餐具等时，即使不含有酶，附着在餐具等上的油污去除效果也高。此外，根据这样的液体洗涤剂，即使在浸渍洗涤中，不论油污的种类(固体脂、液体脂等)如何，油污去除效果均优异。

实施例

以下，列举实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。另外，“％”只要没有特别说明，就表示“质量％”。

各例的液体洗涤剂的组成如表1～10所示。

本实施例中使用的原料如下所示。

·(A)成分：由通式(a1)表示的化合物

a-1：聚氧乙烯(10)单(2-丙基庚基)醚，BASF公司制造，商品名“Lutensol XP100”；上述通式(a1)中的m＝10、x＝3、y＝5的化合物。

a-2：聚氧乙烯(9)单(2-丙基庚基)醚，BASF公司制造，商品名“Lutensol XP90”；上述通式(a1)中的m＝9、x＝3、y＝5的化合物。

·(A)成分的比较成分[以下表示为“(A’)成分”。]

a’-1：聚氧乙烯(8)月桂基醚。环氧乙烷的平均加成摩尔数：8。作为原料醇，使用Neodol 23(商品名，壳牌公司制造；碳原子数12的醇(C12)与碳原子数13的醇(C13)之质量比：C12/C13＝40/60，直链率：80％)。

·(B)成分：具有支链的碳原子数12～18的醇

b-1：2-丁基辛醇，sasol公司制造，商品名“ISOFOL 12”。

b-2：2-丁基辛醇、2-丁基癸醇、2-己基辛醇与2-己基癸醇的混合物，sasol公司制造，商品名“ISOFOL 14T”。

b-3：2-己基癸醇，sasol公司制造，商品名“ISOFOL 16”。

·(B)成分的比较成分[以下表示为“(B’)成分”。]

b’-1：十二烷醇(碳原子数12的直链状醇)，纯正化学株式会社制造。

b’-2：2-乙基己醇(碳原子数8的支链状醇)，纯正化学株式会社制造。

·(C)成分：除了(A)成分以外的表面活性剂

··(C1)成分：阴离子表面活性剂

c-1：AES(1EO)、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠；通式(c1-1)中的R¹＝碳原子数12～14的直链状烷基、s＝0、t＝1、M＝钠。

[c-1的调制例]

在4L高压釜中，分别地，作为原料醇投入P&G公司制造的商品名CO 1270醇(C12/C14＝75％/25％，质量比)400g、作为反应用催化剂投入氢氧化钾催化剂0.8g，在用氮气将高压釜内置换之后，边搅拌边升温。接着，在将温度维持在180℃、压力维持在0.3MPa以下的同时，导入环氧乙烷91g，使之反应。所获得的聚氧化烯醚的环氧乙烷的平均加成摩尔数为1。

接着，将如此获得的聚氧化烯醚237g采集到带搅拌装置的500mL烧瓶中，氮气置换之后，在将反应温度保持在40℃的同时，慢慢滴加液体硫酸酐(Sulfan)96g。滴加结束之后，持续搅拌1小时(硫酸化反应)，获得聚氧乙烯烷基醚硫酸。

接着，通过使用氢氧化钠水溶液将其中和，以获得c-1。

c-2：AES(4EO)、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠；通式(c1-1)中的R¹＝碳原子数12～14的直链状烷基、s＝0、t＝4、M＝钠。

[c-2的调制例]

与c-1的调制例同样地进行，导入环氧乙烷364g，使之反应，据此获得聚氧化烯醚的环氧乙烷的平均加成摩尔数4的化合物。接着，使液体硫酸酐(Sulfan)96g与之发生反应，获得聚氧乙烯烷基醚硫酸。接着，通过使用氢氧化钠水溶液将其中和，以获得c-2。

c-3：AES(0.4PO，1.5EO)、聚氧化烯烷基醚硫酸钠；通式(c1-1)中的R¹＝碳原子数12～14的直链状烷基、s＝0.4、t＝1.5、M＝钠。

[c-3的调制例]

c-1的调制例中，取代环氧乙烷，首先导入环氧丙烷48g使之反应之后，接着导入环氧乙烷136g，使之反应，据此获得聚氧化烯醚的环氧丙烷的平均加成摩尔数为0.4、环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.5的化合物。接着，使液体硫酸酐(Sulfan)96g与之发生反应，获得聚氧化烯烷基醚硫酸。接着，通过使用氢氧化钠水溶液将其中和，以获得c-3。

c-4：LAS，碳原子数10～14的烷基苯磺酸钠。使用氢氧化钠将TAYCA株式会社制造的商品名“Taycapower L121”进行中和而得到的化合物。

c-5：SAS，碳原子数14～17的仲烷烃磺酸钠，科莱恩(Clariant)日本公司制造，商品名“HOSTAPUR SAS 30A”。

··(C2)成分：选自半极性表面活性剂以及两性表面活性剂中的至少一种

c-6：AX，正十二烷基二甲基氧化胺，狮王(Lion)·阿克苏(Akzo)株式会社制造，商品名“Aromox DM12D-W”；通式(c2-1)中的R²＝碳原子数12的直链状烷基、R³＝甲基、R⁴＝甲基、p＝0。

c-7：APAX，月桂酸酰胺丙基二甲基氧化胺，科莱恩(Clariant)公司制造，商品名“GENAMINOX AP”；通式(c2-1)中的R²＝碳原子数12的直链状烷基、R³＝甲基、R⁴＝甲基、p＝1、R⁵＝亚丙基(CH₂)₃。

c-8：LDB，月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱，第一工业制药株式会社制造，商品名“Empigen S(アミーゲンS)”。

·溶剂

水：蒸馏水。

·任意成分

乙醇、关东化学株式会社制造。

p-TSH：对甲苯磺酸、关东化学株式会社制造。

pH调节剂：氢氧化钠、关东化学株式会社制造。

＜液体洗涤剂的制造＞

(实施例1～40、比较例1～10)

按照表1～10中所示的添加组成，通过如下所示的制造方法(存在未添加的成分的情况，不添加该成分。)，分别调制各例的液体洗涤剂1000g。

表中的添加量的单位为质量％，全部成分均表示纯度换算量。另外，各例的液体洗涤剂用水进行调制，以使表中所记载的各成分的合计为100质量％。

表中，“质量比(B)/(A)”与由(B)成分/(A)成分表示的质量比同义，是指液体洗涤剂中所含的(B)成分的含量相对于(A)成分的含量的质量比例。

“质量比(C)/((A)+(B))”与由(C)成分/((A)成分+(B)成分)表示的质量比同义，是指液体洗涤剂中所含的(C)成分的含量相对于(A)成分与(B)成分的合计含量的质量比例。

“质量比(C1)/(C2)”与由(C1)成分/(C2)成分表示的质量比同义，是指液体洗涤剂中所含的(C1)成分的含量相对于(C2)成分的含量的质量比例。

[液体洗涤剂的制造方法]

首先，在1L烧杯中，放入(C)成分与乙醇，用磁力搅拌器(Fine制造，制品名F-606N)充分搅拌。接着，放入(A)成分或者(A’)成分、与(B)成分或者(B’)成分、与p-TSH(对甲苯磺酸)，混合。

该混合结束之后，根据需要，适量添加pH调节剂，以使在25℃时的pH在6～8的范围。

然后，放入蒸馏水，以使全部量为100质量％，进一步进行搅拌，据此获得液体洗涤剂。

上述的pH通过如下获得：将组合物调温至25℃，使用玻璃电极式pH计量仪(东亚电波(TOADKK)株式会社制造，制品名HM-30G)，将玻璃电极直接浸渍于组合物中，经过1分钟之后，测定此时显示的值。其在25℃时的pH如表中所示。

＜液体洗涤剂的评价＞

关于各例的液体洗涤剂，通过如下所示的评价方法，评价附着在餐具上的油污去除效果。其结果一起写在表1～10中。

[关于通过擦洗进行的油污去除效果的评价]

1)油污的调制

作为油污，将作为固体脂肪的牛脂(和光纯药工业株式会社制造)与苏丹红Ⅳ(Sudan IV)(关东化学株式会社制造)混合，调制经着色的牛脂(着色牛脂)。着色牛脂中的苏丹红Ⅳ浓度设定为1质量％。

2)污垢模型的制作

将上述着色牛脂1g均匀地涂布在纵10cm×横15cm×高5cm的由塑料制成的密闭容器(商品名NEO KEEPER，岩崎工业株式会社制造)内侧的整面，以此为污垢模型。

3)洗涤试验

在纵11.5cm×横7.5cm×高3cm的洗餐具用海绵(商品名Scotch Bright，住友3M株式会社制造)中，分别采用自来水38g与各例的液体洗涤剂2g，用手搓揉10次后，进行擦洗。具体地，实施下述洗涤操作：用含有自来水与液体洗涤剂的海绵，将上述污垢模型的内侧底面擦拭10次、内侧面擦拭1次、内侧的四角擦拭5次后，用自来水进行洗涤。

4)关于油污去除效果的评价

擦洗之后，评价密闭容器内表面的油污的脱落状况。

相关评价基于下述评价基准(4级评价)进行，以此作为关于通过擦洗进行的油污去除效果的评价。

评价基准

A：用目视未观察到着色牛脂的污垢残留，不存在由着色牛脂的残留而带来的黏腻感(slimy feel)。

B：虽然用目视未观察到着色牛脂的污垢残留，但是稍微存在由着色牛脂的残留而带来的黏腻感。

C：用目视观察到着色牛脂的污垢残留，存在由着色牛脂的残留而带来的黏腻感。

D：相当大量地观察到着色牛脂的污垢残留。

[关于通过浸渍洗涤进行的油污去除效果的评价(1)]

1)油污的调制、污垢模型的制作

作为油污，调制与上述相同的着色牛脂。

另外，与上述擦洗的情况的评价同样地进行，制作污垢模型。

2)洗涤试验

将各例的液体洗涤剂5质量％的水溶液(洗涤液)100mL放入上述污垢模型的容器内侧，进行浸渍洗涤。具体地，施行下述洗涤操作：在将上述洗涤液放入上述污垢模型的容器内侧中的状态下，放置30分钟后，用自来水进行洗涤。

3)关于油污去除效果的评价

浸渍洗涤之后，评价密闭容器内表面的油污(固体脂肪)的脱落状况。

相关评价基于下述评价基准(4级评价)进行，以此作为关于通过浸渍洗涤进行的油污去除效果的评价。

评价基准

A：用目视未观察到着色牛脂的污垢残留，不存在由着色牛脂的残留而带来的黏腻感。

D：相当大量地观察到着色牛脂的污垢残留。

[关于通过浸渍洗涤进行的油污去除效果的评价(2)]

1)油污的调制

作为油污，使用作为液体脂肪的橄榄油(味之素株式会社制造)。

2)污垢模型的制作

将上述橄榄油2g均匀地涂布在纵10cm×横15cm×高5cm的由塑料制成的密闭容器(商品名NEO KEEPER，岩崎工业株式会社制造)内侧的整面，以此为污垢模型。

3)洗涤试验

4)关于油污去除效果的评价

浸渍洗涤之后，评价密闭容器内表面的油污(液体脂肪)的脱落状况。

评价基准

A：用目视未观察到橄榄油的污垢残留，不存在由橄榄油的残留而带来的黏腻感。

B：虽然用目视未观察到橄榄油的污垢残留，但是稍微存在由橄榄油的残留而带来的黏腻感。

C：用目视观察到橄榄油的污垢残留，存在由橄榄油的残留而带来的黏腻感。

D：相当大量地观察到橄榄油的污垢残留。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

[表6]

[表7]

[表8]

[表9]

[表10]

由表1～10中所示的结果可以确认：适用本发明的实施例1～40的液体洗涤剂，即使不使用酶，附着在餐具等上的油污去除效果也高，并且即使在浸渍洗涤中，油污去除效果也优异。