JPWO2011081152A1 - ポリエーテルゴム、ゴム組成物、ゴム架橋物、および導電性部材 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明のポリエーテルゴムは、一般式(1)で表される単位を、0.1モル%以上30モル%未満含有することを特徴とする。
また、これらアミン類が有する基は、置換基を有していてもよく、このような置換基としては、特に限定されないが、たとえば、水酸基、アミノ基、アミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシル基、エステル基、スルホン基、アリール基、メルカプト基、アルキルチオ基などが挙げられる。
オニウムイオン単位含有率(モル%)=100×B2/B1・・(2)
また、用いるオニウム化剤が、上述した反応条件において、オニウムイオン含有基の置換反応以外の反応で消費されない場合には、オニウム化剤の消費モル量は、ハロゲン原子のオニウムイオン含有基の置換モル量と等しくなる。そのため、オニウム化剤の消費モル量を、反応開始前の添加モル量A1から反応終了後の残留モル量A2を減じることにより算出し、これをオニウム化剤と反応させる前のベースポリエーテルゴムの全単量体単位のモル量Pにて除することにより、オニウムイオン単位含有率を、以下の一般式(3)により算出することも出来る。
オニウムイオン単位含有率(モル%)=100×(A1−A2)/P・・(3)
本発明のゴム組成物は、本発明のポリエーテルゴムと、架橋剤とを含有するものが好ましい。
本発明のゴム架橋物は、架橋剤を含有する本発明のゴム組成物を成形、および架橋してなるものである。
本発明の導電性部材は、本発明のゴム架橋物を有しているものである。
[分子量の測定]
N,N−ジメチルホルムアミドを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィにより、ポリエーテルゴムの重量平均分子量(Mw)を、ポリスチレン換算値として測定した。
測定器:HLC−8320(東ソー社製)
カラム:TSKgelα−M(東ソー社製)を二本直列に連結
検出器:示差屈折計RI−8320(東ソー社製)
カラム温度:40℃
[オニウムイオン含有基に置換されている単位の含有率(オニウムイオン単位含有率)]
各実施例、各比較例におけるオニウムイオン含有基に置換されている単位の含有率(オニウムイオン単位含有率)の測定は、ヘリウムをキャリアーガスとするガスクロマトグラフィ(GC)を用いて、以下のように行った。オニウム化反応後の溶液0.5部と、0.1部のノルマルオクタンとを、2.5部のヘキサンに加え、マグネティックスターラーにて30分間強攪拌した。オニウム化ポリエーテルゴムは凝固され、ヘキサン相を上澄みとして取り出した。かくして残留しているオニウム化剤と、残留しているエピハロヒドリン単量体単位を構成するハロゲン原子とを、分離した。かくして得られた上澄みヘキサン相をGC測定することにより、残留オニウム化剤の量を測定した。反応系に添加したオニウム化剤の初期モル量A1を基に、GCのピーク面積強度比から反応後残留オニウム化剤モル量A2を測定し、反応に寄与したオニウム化剤のモル量を算出した。上記により算出した、反応に寄与したオニウム化剤のモル量と、反応系に添加したオニウム化剤と反応させる前のベースポリエーテルゴムの全単位のモル量Pの比から、以下の式(3)によりオニウムイオン単位含有率を決定した。
オニウムイオン単位含有率(モル%)=100×(A1−A2)/P・・(3)
また、各実施例、各比較例におけるオニウムイオン含有基に置換されている単位の含有率(オニウムイオン単位含有率)を、以下に説明するような核磁気共鳴装置(1H−NMR)を用いた方法で測定した場合でも、上記したガスクロマトグラフィを用いた方法と同様の結果を得ることができた。すなわち、核磁気共鳴装置を用いた方法においては、まず、オニウム化反応後、凝固乾燥して得られたカチオン化ポリエーテルゴム30mgを、1.0mlの重クロロホルムに加え、1時間振とうすることにより均一に溶解させた。そして、この溶液を、1H−NMR測定することによりオニウムイオン単位含有率を算出した。具体的には、まず、カチオン化ポリエーテルゴムの主鎖であるポリエーテル鎖に由来するプロトンの積分値から、ポリマー中の全単量体単位(オニウムイオン単位を含む)のモル数B1を算出した。次に、オニウム含有基に由来するプロトンの積分値から、導入されているオニウムイオン単位(上記一般式(1)で表される単位)のモル数B2を算出した。導入されているオニウムイオン単位(上記一般式(1)で表される単位)のモル数B2を、ポリマー中の全単量体単位(オニウムイオン単位を含む)のモル数B1で除することにより、オニウムイオン単位含有率を、以下の一般式(2)により算出した。
オニウムイオン単位含有率(モル%)=100×B2/B1・・(2)
[ムーニー粘度]
JIS K6300に従って、100℃で測定した。
[体積固有抵抗値(23℃、50%RH)]
ゴム組成物を温度160℃、30分間のプレスによって成形、架橋し、縦15cm、横10cm、厚さ2mmのシート状のゴム架橋物を得た。そして、得られたシート状のゴム架橋物を用いて、体積固有抵抗値を測定した。なお、体積固有抵抗値の測定は、K6271の2重リング電極法に準拠して行い、測定条件は、温度23℃、湿度50%とし、印加電圧は1000Vとし、電圧の印加を開始してから30秒後の値を測定した。
[体積固有抵抗値の通電上昇値(23℃、50%RH)]
体積固有抵抗値の通電上昇値は、上記の体積固有抵抗値の測定条件にて、電圧印加開始から10分後の体積固有抵抗値のLog値から、電圧印加開始から30秒後の体積固有抵抗値のLog値を減じたものとした。すなわち、体積固有抵抗値の通電上昇値は、Log値で求めた。そして、通電上昇改善率を、以下の式で定義した。
通電上昇改善率(%)=100×[(ベースポリエーテルゴムの体積固有抵抗値の通電上昇値)−(オニウム化ポリエーテルゴムの体積固有抵抗値の通電上昇値)]/(ベースポリエーテルゴムの体積固有抵抗値の通電上昇値)
なお、実施例1〜8のオニウム化ポリエーテルゴムのベースポリエーテルゴムは比較例1で使用しているポリエーテルゴムA、実施例9のオニウム化ポリエーテルゴムのベースポリエーテルゴムは比較例2で使用しているポリエーテルゴムB、実施例10のオニウム化ポリエーテルゴムのベースポリエーテルゴムは比較例3で使用しているポリエーテルゴムC、および実施例11のオニウム化ポリエーテルゴムのベースポリエーテルゴムは比較例4で使用しているポリエーテルゴムDである。
(重合触媒の製造)
密閉した耐圧ガラス容器を窒素置換して、トルエン200部およびトリイソブチルアルミニウム60部を供給した。このガラスボトルを氷水に浸漬して冷却後、ジエチルエーテル230部を添加し、攪拌した。次に、氷水で冷却しながら、リン酸13.6部を添加し、さらに攪拌した。この時、トリイソブチルアルミニウムとリン酸の反応により、容器内圧が上昇するので適時脱圧を実施した。得られた反応混合物は60℃の温水浴内で1時間熟成反応して触媒溶液を得た。
(ポリエーテルゴムAの製造)
オートクレーブにエピクロロヒドリン223.5部、アリルグリシジルエーテル27.5部、エチレンオキサイド19.7部、トルエン2585部を入れ、窒素雰囲気下で攪拌しながら内溶液を50℃に昇温し、上記で得た触媒溶液を11.6部添加して反応を開始した。次に、反応開始からエチレンオキサイド129.3部をトルエン302部に溶解した溶液を5時間かけて等速度で連続添加した。また、反応開始後30分毎に触媒溶液を6.2部ずつ、5時間にわたり添加した。次いで、水を15部添加して攪拌し、反応を終了させた。ここに更に、老化防止剤として4,4’−チオビス−(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)の5%トルエン溶液を45部添加し、攪拌した。スチームストリッピングを実施し、上澄み水を除去後、60℃にて真空乾燥し、ポリエーテルゴムA 400部を得た。このポリエーテルゴムAの単量体組成比はエピクロロヒドリン単量体単位40モル%、エチレンオキサイド単量体単位56モル%、アリルグリシジルエーテル単量体単位4モル%であった。また、重量平均分子量は89万、ムーニー粘度は60であった。
(ポリエーテルゴムBの製造)
オートクレーブにエピクロロヒドリン198.6部、アリルグリシジルエーテル28.9部、エチレンオキサイド22.8部、トルエン2585部を入れ、窒素雰囲気下で攪拌しながら内溶液を50℃に昇温し、上記で得た触媒溶液を11.6部添加して反応を開始した。次に、反応開始からエチレンオキサイド149.7部をトルエン302部に溶解した溶液を5時間かけて等速度で連続添加した。また、反応開始後30分毎に触媒溶液を6.2部ずつ、5時間にわたり添加した。次いで、水を15部添加して攪拌し、反応を終了させた。ここに更に、老化防止剤として4,4’−チオビス−(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)の5%トルエン溶液を45部添加し、攪拌した。スチームストリッピングを実施し、上澄み水を除去後、60℃にて真空乾燥し、ポリエーテルゴムB 400部を得た。このポリエーテルゴムBの単量体組成比はエピクロロヒドリン単量体単位34モル%、エチレンオキサイド単量体単位62モル%、アリルグリシジルエーテル単量体単位4モル%であった。また、重量平均分子量は75万、ムーニー粘度は45であった。
(ポリエーテルゴムCの製造)
オートクレーブにエピクロロヒドリン161.8部、アリルグリシジルエーテル30.7部、エチレンオキサイド26.9部、トルエン2585部を入れ、窒素雰囲気下で攪拌しながら内溶液を50℃に昇温し、上記で得た触媒溶液を11.6部添加して反応を開始した。次に、反応開始からエチレンオキサイド180.6部をトルエン302部に溶解した溶液を5時間かけて等速度で連続添加した。また、反応開始後30分毎に触媒溶液を6.2部ずつ、5時間にわたり添加した。次いで、水を15部添加して攪拌し、反応を終了させた。ここに更に、老化防止剤として4,4’−チオビス−(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)の5%トルエン溶液を45部添加し、攪拌した。スチームストリッピングを実施し、上澄み水を除去後、60℃にて真空乾燥し、ポリエーテルゴムC 400部を得た。このポリエーテルゴムCの単量体組成比はエピクロロヒドリン単量体単位26モル%、エチレンオキサイド単量体単位70モル%、アリルグリシジルエーテル単量体単位4モル%であった。また、重量平均分子量は90万、ムーニー粘度は67であった。
(ポリエーテルゴムDの製造)
オートクレーブにエピクロロヒドリン400.0部、トルエン2887部を入れ、窒素雰囲気下で攪拌しながら内溶液を50℃に昇温し、上記で得た触媒溶液を11.6部添加して反応を開始した。次に、30分毎に触媒溶液を6.2部ずつ、5時間にわたり添加した。次いで、水を15部添加して攪拌し、反応を終了させた。ここに更に、老化防止剤として4,4’−チオビス−(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)の5%トルエン溶液を45部添加し、攪拌した。スチームストリッピングを実施し、上澄み水を除去後、60℃にて真空乾燥し、ポリエーテルゴムD 400部を得た。このポリエーテルゴムDの単量体組成比はエピクロロヒドリン単量体単位100モル%であった。また、重量平均分子量は70万、ムーニー粘度は70であった。
(オニウム化ポリエーテルゴム1の製造)
攪拌機付きガラス反応器に、ポリエーテルゴムA192部と、トルエン1266部とを添加し、50℃にて12時間攪拌してポリエーテルゴムを溶解させた。次に、メタノール73部を添加して、15分間攪拌した。かくして得られたポリエーテルゴム混合物に、n−ブチルジメチルアミン2.9部を添加し、攪拌しながら75℃まで昇温し、75℃にて2時間反応を行った。2時間後、反応溶液を20℃まで冷却して反応を停止した。前記反応溶液1部を、ヘキサン5部と混合し、30分攪拌することによりポリマー相を凝固し、上澄みの有機相を回収した。これをサンプルとして用いGCにてn−ブチルジメチルアミンの反応率を測定したところ75%であった。前記反応溶液を、スチームにて溶媒を留去して凝固した後、真空乾燥することにより、オニウム化ポリエーテルゴム1を、収量190部にて回収した。得られたオニウム化ポリエーテルゴム1のオニウムイオン単位含有率は0.75モル%、重量平均分子量は90万、およびムーニー粘度は59であった。
バンバリーミキサーに、上記にて得られたオニウム化ポリエーテルゴム1 100部、充填剤としてカーボンブラック(シーストSO、東海カーボン社製)10部、架橋促進助剤としての亜鉛華1号(ZnO#1、正同化学社製)5部、架橋促進助剤としてのステアリン酸0.5部を投入し、50℃で5分間混練後、バンバリーミキサーからゴム組成物を排出させた。次いで、50℃のオープンロールに、このゴム組成物と、架橋剤としての硫黄(サルファックスPMC、鶴見化学工業社製)0.5部、架橋剤としてのモルホリンジスルフィド(バルノックR、大内新興化学工業社製)1部、架橋促進剤としてのテトラエチルチウラムジスルフィド(ノクセラーTET、大内新興化学工業社製)1部、およびジベンゾチアジルジスルフィド(ノクセラーDM、大内新興化学工業社製)1.5部とを投入し、10分間混練後、シート状のゴム組成物1を取出した。このゴム組成物1を、160℃で30分間プレス架橋してゴム架橋物1(試験片1)を作製し、この試験片1について、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などの評価を行った。表1にその結果を示す。
(オニウム化ポリエーテルゴム2の製造)
攪拌機付きガラス反応器に、ポリエーテルゴムA190部と、トルエン1250部とを添加し、50℃にて12時間攪拌してポリエーテルゴムAを溶解させた。次に、メタノール72部を添加して、15分間攪拌した。かくして得られたポリエーテルゴム混合物に、n−ブチルジメチルアミン5.8部を添加し、攪拌しながら75℃まで昇温し、75℃にて2時間の反応を行った。2時間の反応後、反応溶液を20℃まで冷却して反応を停止した。前記反応溶液1部を、ヘキサン5部と混合し、30分攪拌することによりポリマー相を凝固し、上澄みの有機相を回収した。これをサンプルとして用いGCにてn−ブチルジメチルアミンの反応率を測定したところ66%であった。前記反応溶液をスチームにて溶媒を留去して凝固した後、真空乾燥することにより、オニウム化ポリエーテルゴム2を収量186部にて回収した。得られたオニウム化ポリエーテルゴム2のオニウムイオン単位含有率は1.32モル%、重量平均分子量は102万、およびムーニー粘度は58であった。
オニウム化ポリエーテルゴム1 100部を用いる代わりに、オニウム化ポリエーテルゴム2 100部を用いた以外は実施例1と同様に行い、ゴム組成物2、およびゴム架橋物2(試験片2)を作製し、この試験片2について、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などの評価を行った。表1にその結果を示す。
(オニウム化ポリエーテルゴム3の製造)
攪拌機付きガラス反応器に、ポリエーテルゴムA169部と、トルエン1110部とを添加し、50℃にて12時間攪拌してポリエーテルゴムAを溶解させた。次に、メタノール68部を添加して、15分間攪拌した。かくして得られたポリエーテルゴム混合物に、n−ブチルジメチルアミン10.3部を添加し、攪拌しながら75℃まで昇温し、75℃にて12時間の反応を行った。12時間の反応後、反応溶液を20℃まで冷却して反応を停止した。前記反応溶液1部を、ヘキサン5部と混合し、30分攪拌することによりポリマー相を凝固し、上澄みの有機相を回収した。これをサンプルとして用いGCにてn−ブチルジメチルアミンの反応率を測定したところ63%であった。前記反応溶液を、スチームにて溶媒を留去して凝固した後、真空乾燥することにより、オニウム化ポリエーテルゴム3を、収量170部にて回収した。得られたオニウム化ポリエーテルゴム3のオニウムイオン単位含有率は2.54モル%、重量平均分子量は87万、およびムーニー粘度は57であった。
オニウム化ポリエーテルゴム1 100部を用いる代わりに、オニウム化ポリエーテルゴム3 100部を用いた以外は実施例1と同様に行い、ゴム組成物3、およびゴム架橋物3(試験片3)を作成し、この試験片3について、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などの評価を行った。表1にその結果を示す。
(オニウム化ポリエーテルゴム4の製造)
攪拌機付きガラス反応器に、ポリエーテルゴムA150部と、トルエン983部とを添加し、50℃にて12時間攪拌してポリエーテルゴムAを溶解させた。次に、メタノール57部を添加して、15分間攪拌した。かくして得られたポリエーテルゴム混合物に、n−ブチルジメチルアミン18.3部を添加し、攪拌しながら75℃まで昇温し、75℃にて24時間の反応を行った。24時間の反応後、反応溶液を20℃まで冷却して反応を停止した。前記反応溶液1部を、ヘキサン5部と混合し、30分攪拌することによりポリマー相を凝固し、上澄みの有機相を回収した。これをサンプルとして用いGCにてn−ブチルジメチルアミンの反応率を測定したところ50%であった。前記反応溶液をスチームにて溶媒を留去して凝固した後、真空乾燥することにより、オニウム化ポリエーテルゴム4を、収量152部にて回収した。得られたオニウム化ポリエーテルゴム4のオニウムイオン単位含有率は3.79モル%、重量平均分子量は96万、およびムーニー粘度は58であった。
オニウム化ポリエーテルゴム1 100部を用いる代わりに、オニウム化ポリエーテルゴム4 100部を用いた以外は実施例1と同様に行い、ゴム組成物4、およびゴム架橋物4(試験片4)を作成し、この試験片4について、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などの評価を行った。表1にその結果を示す。
(オニウム化ポリエーテルゴム5の製造)
攪拌機付きガラス反応器に、ポリエーテルゴムA154部と、トルエン1011部とを添加し、50℃にて12時間攪拌して溶解させた。次に、メタノール58部を添加して、15分間攪拌した。かくして得られたポリエーテルゴム混合物に、n−ブチルジメチルアミン37.6部を添加し、攪拌しながら75℃まで昇温し、75℃にて48時間の反応を行った。48時間の反応後、反応溶液を20℃まで冷却して反応を停止した。前記反応溶液1部を、ヘキサン5部と混合し、30分攪拌することによりポリマー相を凝固し、上澄みの有機相を回収した。これをサンプルとして用いGCにてn−ブチルジメチルアミンの反応率を測定したところ33%であった。前記反応溶液をスチームにて溶媒を留去して凝固した後、真空乾燥することにより、オニウム化ポリエーテルゴム5を、収量156部にて回収した。得られたオニウム化ポリエーテルゴム5のオニウムイオン単位含有率は5.44モル%、重量平均分子量は99万、およびムーニー粘度は55であった。
オニウム化ポリエーテルゴム1 100部を用いる代わりに、オニウム化ポリエーテルゴム5 100部を用いた以外は実施例1と同様に行い、ゴム組成物5、およびゴム架橋物5(試験片5)を作成し、この試験片5について、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などの評価を行った。表1にその結果を示す。
攪拌機付きガラス反応器に、ポリエーテルゴムA132部と、トルエン868部とを添加し、50℃にて12時間攪拌してポリエーテルゴムAを溶解させた。次に、メタノール50部を添加して、15分間攪拌した。かくして得られたポリエーテルゴム混合物に、トリメチルアミン2.36部を添加し、攪拌しながら75℃まで昇温し、75℃にて24時間の反応を行った。24時間の反応後、反応溶液を20℃まで冷却して反応を停止した。前記反応溶液1部を、ヘキサン5部と混合し、30分攪拌することによりポリマー相を凝固し、上澄みの有機相を回収した。これをサンプルとして用いGCにてトリメチルアミンの反応率を測定したところ98%であった。前記の反応溶液を、スチームにて溶媒を留去して凝固した後、真空乾燥することにより、オニウム化ポリエーテルゴム6を、収量128部にて回収した。得られたオニウム化ポリエーテルゴム6のオニウムイオン単位含有率は4.90モル%、重量平均分子量は93万、ムーニー粘度は65であった。
オニウム化ポリエーテルゴム1 100部を用いる代わりに、オニウム化ポリエーテルゴム6 100部を用いた以外は実施例1と同様に行い、ゴム組成物6、およびゴム架橋物6(試験片6)を作成し、この試験片6について、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などの評価を行った。表1にその結果を示す。
(オニウム化ポリエーテルゴム7の製造)
攪拌機付きガラス反応器に、ポリエーテルゴムA161部と、トルエン1063部とを添加し、50℃にて12時間攪拌してポリエーテルゴムAを溶解させた。次に、メタノール61部を添加して、15分間攪拌した。かくして得られたポリエーテルゴム混合物に、トリメチルアミン21.4部を添加し、攪拌しながら75℃まで昇温し、75℃にて3日間の反応を行った。3日間の反応後、反応溶液を20℃まで冷却して反応を停止した。前記反応溶液1部をヘキサン5部と混合し、30分攪拌することによりポリマー相を凝固し、上澄みの有機相を回収した。これをサンプルとして用いGCにてトリメチルアミンの反応率を測定したところ69%であった。前記反応溶液をスチームにて溶媒を留去して凝固した後、真空乾燥することにより、オニウム化ポリエーテルゴム7を、収量163部にて回収した。得られたオニウム化ポリエーテルゴム7のオニウムイオン単位含有率は10.03モル%、重量平均分子量は91万、およびムーニー粘度は71であった。
オニウム化ポリエーテルゴム1 100部を用いる代わりに、オニウム化ポリエーテルゴム7 100部を用いた以外は、実施例1と同様に行い、ゴム組成物7、およびゴム架橋物7(試験片7)を作成し、この試験片7について、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などの評価を行った。表1にその結果を示す。
(オニウム化ポリエーテルゴム8の製造)
攪拌機付きガラス反応器に、ポリエーテルゴムA165部と、トルエン1089部とを添加し、50℃にて12時間攪拌してポリエーテルゴムAを溶解させた。次に、メタノール63部を添加して、15分間攪拌した。かくして得られたポリエーテルゴム混合物に、トリメチルアミン59.1部を添加し、攪拌しながら75℃まで昇温し、75℃にて5日間の反応を行った。5日間の反応後、反応溶液を20℃まで冷却して反応を停止した。前記反応溶液1部を、ヘキサン5部と混合し、30分攪拌することによりポリマー相を凝固し、上澄みの有機相を回収した。これをサンプルとして用いGCにてトリメチルアミンの反応率を測定したところ50%であった。前記反応溶液をスチームにて溶媒を留去して凝固した後、真空乾燥することにより、オニウム化ポリエーテルゴム8を、収量170部にて回収した。得られたオニウム化ポリエーテルゴム8のオニウムイオン単位含有率は20.01モル%、重量平均分子量は91万、およびムーニー粘度は84であった。
オニウム化ポリエーテルゴム1 100部を用いる代わりに、オニウム化ポリエーテルゴム8 100部を用いた以外は、実施例1と同様に行い、ゴム組成物8、およびゴム架橋物8(試験片8)を作成し、この試験片8について、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などの評価を行った。表1にその結果を示す。
(オニウム化ポリエーテルゴム9の製造)
攪拌機付きガラス反応器に、ポリエーテルゴムB175部と、トルエン1167部とを添加し、50℃にて12時間攪拌してポリエーテルゴムBを溶解させた。次に、メタノール67部を添加して、15分間攪拌した。かくして得られたポリエーテルゴム混合物に、n−ブチルジメチルアミン43.6部を添加し、攪拌しながら75℃まで昇温し、75℃にて7日間の反応を行った。7日間の反応後、反応溶液を20℃まで冷却して反応を停止した。前記反応溶液1部を、ヘキサン5部と混合し、30分攪拌することによりポリマー相を凝固し、上澄みの有機相を回収した。これをサンプルとして用いGCにてn−ブチルジメチルアミンの反応率を測定したところ13%であった。前記反応溶液をスチームにて溶媒を留去して凝固した後、真空乾燥することにより、オニウム化ポリエーテルゴム9を、収量175部にて回収した。得られたオニウム化ポリエーテルゴム9のオニウムイオン単位含有率は2.01モル%、重量平均分子量は65万、およびムーニー粘度は41であった。
オニウム化ポリエーテルゴム1 100部を用いる代わりに、オニウム化ポリエーテルゴム9 100部を用いた以外は、実施例1と同様に行い、ゴム組成物9、およびゴム架橋物9(試験片9)を作成し、この試験片9について、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などの評価を行った。表1にその結果を示す。
(オニウム化ポリエーテルゴム10の製造)
攪拌機付きガラス反応器に、ポリエーテルゴムC180部と、トルエン1204部とを添加し、50℃にて12時間攪拌してポリエーテルゴムCを溶解させた。次に、メタノール84部を添加して、15分間攪拌した。かくして得られたポリエーテルゴム混合物に、n−ブチルジメチルアミン51.1部を添加し、攪拌しながら75℃まで昇温し、75℃にて7日間の反応を行った。7日間の反応後、反応溶液を20℃まで冷却して反応を停止した。前記反応溶液1部を、ヘキサン5部と混合し、30分攪拌することによりポリマー相を凝固し、上澄みの有機相を回収した。これをサンプルとして用いGCにてn−ブチルジメチルアミンの反応率を測定したところ12%であった。前記反応溶液を、スチームにて溶媒を留去して凝固した後、真空乾燥することにより、オニウム化ポリエーテルゴム10を収量181部にて回収した。得られたオニウム化ポリエーテルゴム10のオニウムイオン単位含有率は2.02モル%、重量平均分子量は86万、およびムーニー粘度は65であった。
オニウム化ポリエーテルゴム1 100部を用いる代わりに、オニウム化ポリエーテルゴム10 100部を用いた以外は、実施例1と同様に行い、ゴム組成物10、およびゴム架橋物10(試験片10)を作成し、この試験片10について、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などの評価を行った。表1にその結果を示す。
(オニウム化ポリエーテルゴム11の製造)
攪拌機付きガラス反応器に、ポリエーテルゴムD190部と、トルエン1271部とを添加し、50℃にて12時間攪拌してポリエーテルゴムDを溶解させた。次に、メタノール65部を添加して、15分間攪拌した。かくして得られたポリエーテルゴム混合物に、n−ブチルジメチルアミン4.31部を添加し、攪拌しながら75℃まで昇温し、75℃にて24時間の反応を行った。24時間の反応後、反応溶液を20℃まで冷却して反応を停止した。前記反応溶液1部を、ヘキサン5部と混合し、30分攪拌することによりポリマー相を凝固し、上澄みの有機相を回収した。これをサンプルとして用いGCにてn−ブチルジメチルアミンの反応率を測定したところ70%であった。前記反応溶液をスチームにて溶媒を留去して凝固した後、真空乾燥することにより、オニウム化ポリエーテルゴム11を収量181部にて回収した。得られたオニウム化ポリエーテルゴム11のオニウムイオン単位含有率は1.45モル%、重量平均分子量は65万、ムーニー粘度は68であった。
オニウム化ポリエーテルゴム1 100部を用いる代わりに、オニウム化ポリエーテルゴム11 100部を用い、受酸剤としてのマグネシア(MgO100、協和化学社製)3部、架橋剤として、硫黄0.5部の代わりに、1,3,5,−トリアジントリチオール(ZISNET−F、三協化成社製)1部を用い、架橋促進剤を用いなかった以外は、実施例1と同様に行い、ゴム組成物11、およびゴム架橋物11(試験片11)を作成し、この試験片11について、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などの評価を行った。表1にその結果を示す。
(ゴム組成物12、およびゴム架橋物12の製造)
オニウム化ポリエーテルゴム1 100部を用いる代わりに、ポリエーテルゴムA100部を用いた以外は、実施例1と同様に行い、ゴム組成物12、およびゴム架橋物12(試験片12)を作成し、この試験片12について、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などの評価を行った。表1にその結果を示す。
(ゴム組成物13、およびゴム架橋物13の製造)
オニウム化ポリエーテルゴム1 100部を用いる代わりに、ポリエーテルゴムB100部を用いた以外は実施例1と同様に行い、ゴム組成物13、およびゴム架橋物13(試験片13)を作成し、この試験片13について、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などの評価を行った。表1にその結果を示す。
(ゴム組成物14、およびゴム架橋物14の製造)
オニウム化ポリエーテルゴム1 100部を用いる代わりに、ポリエーテルゴムC100部を用いた以外は実施例1と同様に行い、ゴム組成物14、およびゴム架橋物14(試験片14)を作成し、この試験片14について、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などの評価を行った。表1にその結果を示す。
(ゴム組成物15、およびゴム架橋物15の製造)
オニウム化ポリエーテルゴム11 100部を用いる代わりに、ポリエーテルゴムD100部を用いた以外は実施例11と同様に行い、ゴム組成物15、およびゴム架橋物15(試験片15)を作成し、この試験片15について、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などの評価を行った。表1にその結果を示す。
(オニウム化ポリエーテルゴム12の製造)
攪拌機付きガラス反応器に、ポリエーテルゴムA166部と、トルエン1090部とを添加し、50℃にて12時間攪拌してポリエーテルゴムAを溶解させた。次に、メタノール64部を添加して、15分間攪拌した。かくして得られたポリエーテル混合物に、トリメチルアミン118.4部を添加し、攪拌しながら75℃まで昇温し、75℃にて14日間の反応を行った。14日間の反応後、反応溶液を20℃まで冷却して反応を停止した。前記反応溶液1部を、ヘキサン5部と混合し、30分攪拌することによりポリマー相を凝固し、上澄みの有機相を回収した。これをサンプルとして用いGCにてトリメチルアミンの反応率を測定したところ41%であった。前記反応溶液を、ヘキサンにて凝固した後、真空乾燥することにより、オニウム化ポリエーテルゴム12を、収量202部にて回収した。得られたオニウム化ポリエーテルゴム12のオニウムイオン単位含有率は33.00モル%、重量平均分子量は89万であった。オニウム化ポリエーテルゴム12は、実施例1〜11のオニウム化ポリエーテルゴムに比べて硬いものであり、100℃において充分に可塑化せずムーニー粘度を測ることができなかった。
オニウム化ポリエーテルゴム1 100部を用いる代わりに、オニウム化ポリエーテルゴム12 100部を用いた以外は、実施例1と同様に行い、ゴム組成物、およびゴム架橋物(試験片)の作成を試みた。しかしながら、オニウム化ポリエーテルゴム12は非常に硬く、バンバリーで混練できないので、50℃にて、オープンロールで混練を試みたが、カーボンブラック、架橋剤をはじめとする添加剤を均質に分散させることができなかった。また、非常に硬いため、平滑な架橋シートに加工することも難しく、シート表面は凸凹としており、体積固有抵抗値(23℃、50%RH)などを測ることはできなかった。
Claims (9)
- 前記一般式(1)中、−Y+Rnがアンモニウムイオンであり、nは3である請求項1に記載のポリエーテルゴム。
- 前記一般式(1)中、Rが、炭素数1〜18のアルキル基である請求項2に記載のポリエーテルゴム。
- −Y+Rnが、−N+(n−C4H9)(CH3)2または−N+(CH3)3である請求項3に記載のポリエーテルゴム。
- 更に、架橋性単量体単位を含有している、請求項1ないし4のいずれか1項に記載のポリエーテルゴム。
- 前記架橋性単量体単位が、エピハロヒドリン単量体単位および/または不飽和オキサイド単量体単位である請求項5に記載のポリエーテルゴム。
- 請求項1ないし6のいずれか1項に記載のポリエーテルゴムと、架橋剤とを含有するゴム組成物。
- 請求項7に記載のゴム組成物を成形、および架橋してなるゴム架橋物。
- 請求項8に記載のゴム架橋物を有している導電性部材。
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