JPWO2008053935A1

JPWO2008053935A1 - 環状シロキサン化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子およびその用途

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Abstract

［課題］精製が容易であり、容易に純度を高めることが可能である新規化合物、およびこれを発光層に用いた有機ＥＬ素子を提供すること。［解決手段］下記式（１）で表される環状シロキサン化合物；〔式（１）において、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、発光性の一価基、電荷輸送性の一価基または他の置換基であり、Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方は、該電荷輸送性の一価基または該発光性の一価基であり、ｎは２〜１００の整数である。〕およびこれを発光層に用いた有機ＥＬ素子。

Description

本発明は環状シロキサン化合物、より詳細には燐光発光性部位を有する環状シロキサン化合物、該環状シロキサン化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子およびその用途に関する。

１９８７年にコダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより有機エレクトロルミネッセンス素子（本明細書において、有機ＥＬ素子ともいう）の高輝度の発光が示されて（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１巻，９１３頁，１９８７年）以来、有機ＥＬ素子の材料開発、素子構造の改良が急速に進み、最近になってカーオーディオや携帯電話用のディスプレイなどから有機ＥＬ素子実用化が始まった。この有機ＥＬ（エレクトロルミネッッセンス）の用途を更に拡大するために、発光効率向上、耐久性向上のための材料開発、フルカラー表示の開発などが現在活発に行われている。特に、中型パネルや大型パネル、あるいは照明用途への展開を考える上では発光効率の向上による更なる高輝度化と、大面積化に適した量産方法の確立が必要である。

次に、パネルの量産方法に関しては、従来から低分子化合物を真空下で気化させて基板上に薄膜を形成する真空蒸着法が用いられてきた。しかし、この方法は真空設備を必要とする点、大面積になるほど有機薄膜を均一の厚さに成膜することが困難になる点などの問題点を有しており、必ずしも大面積パネルの量産に適した方法とは言えない。

これに対し、大面積化が容易な方法として高分子系発光材料を用いた製造方法、すなわちインクジェット法や印刷法が開発されている。特に、印刷法は連続して長尺の成膜が行え、大面積化と量産性に優れている。

近年、有機ＥＬ素子の用途を拡大するために、高い発光効率を有する燐光発光性化合物を用いた材料開発が活発に行われている（たとえば、特表２００３−５２６８７６号公報（特許文献１）、特開２００１−２４７８５９号公報（特許文献２）など）。

また、特開２００５−３１４６８９号公報（特許文献３）には、発光性の高分子錯体化合物として、シロキサン化合物由来の構造を有する化合物が開示されている。
特表２００３−５２６８７６号公報特開２００１−２４７８５９号公報特開２００５−３１４６８９号公報

一般的に有機ＥＬ素子を高発光効率で発光させるためには発光層に使用される有機化合物の純度を高めることが必要であることは広く知られている。

しかしながら、特許文献３に記載された高分子錯体化合物はインクジェット法や印刷法による大面積塗布が可能であるものの、高分子化合物の精製手段が再沈精製などに限定されるために化合物の純度が十分でなく、有機ＥＬ素子の発光層の材料として用いた場合に発光効率などの発光特性の点で不利であるという問題があった。すなわち、通常の高分子化合物の精製方法としては、高分子化合物を少量の良溶媒に溶解させた溶液を、多量の貧溶媒に加えて高分子化合物を沈殿させる方法、いわゆる再沈法が多く用いられるが、溶媒に対する溶解性が目的とする高分子化合物に近い不純物を除去することが困難である。また、低分子化合物の簡便な精製方法としてカラムクロマトグラフィー法が近年多く用いられているが、カラムクロマトグラフィーの一般的な充填材であるシリカゲルやアルミナを用いて高分子化合物を精製しようとした場合、高分子化合物が充填材に強く吸着してしまい精製することができない。

本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであり、有機ＥＬ素子の発光層の材料として好適で、大面積の塗布が可能であり、且つ簡便な精製方法により純度を高めることが可能である、シロキサン化合物由来の構造を有する新規な化合物、および該化合物を発光層に用いた有機ＥＬ素子、ならびにその用途を提供することを目的としている。

本発明者らは鋭意研究した結果、環状シロキサン骨格を有する化合物が、従来のシロキサン骨格を有する非環状（鎖状）高分子化合物と比較して精製が容易であり、純度を高めることが可能であり、有機ＥＬ素子の発光層の材料として用いると高い発光効率が得られることを見出し、本発明を完成させた。

本発明は以下のとおりに要約される。

［１］
下記式（１）で表される環状シロキサン化合物。

〔式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に、発光性の一価基、電荷輸送性の一価基または他の置換基であり、Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも一方は、該電荷輸送性の一価基または該発光性の一価基であり、ｎは２〜１００の整数である。〕
［２］
前記電荷輸送性の一価基が、電荷輸送性化合物の１つの水素原子を連結基Ｘで置換してなる基であり、該連結基Ｘを介して前記式（１）中のＳｉ原子と結合していることを特徴とする前記［１］に記載の環状シロキサン化合物。

［３］
前記発光性の一価基が、発光性化合物の１つの水素原子を連結基Ｘで置換してなる基であり、該連結基Ｘを介して前記式（１）中のＳｉ原子と結合していることを特徴とする前記［１］または［２］に記載の環状シロキサン化合物。

［４］
前記連結基Ｘが、単結合であることを特徴とする前記［２］または［３］に記載の環状シロキサン化合物。

［５］
前記連結基Ｘが、−（ＣＨ₂）_n−（ただし、ｎは１〜２０の整数である。）で表される基であることを特徴とする前記［２］または［３］に記載の環状シロキサン化合物。

［６］
前記−（ＣＨ₂）_n−（ただし、ｎは１〜２０の整数である。）で表される基が、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−で表される基であることを特徴とする前記［５］に記載の環状シロキサン化合物。

［７］
前記式（１）におけるＲ₁およびＲ₂の少なくとも一方が、トリアリールアミン誘導体の１つの水素原子を連結基Ｘで置換してなる基であり、該連結基Ｘを介して前記式（１）中のＳｉ原子と結合していることを特徴とする前記［１］〜［６］のいずれかに記載の環状シロキサン化合物。

［８］
前記式（１）におけるＲ₁およびＲ₂の少なくとも一方が、トリアリールボラン誘導体の１つの水素原子を連結基Ｘで置換してなる基であり、該連結基Ｘを介して前記式（１）中のＳｉ原子と結合していることを特徴とする前記［１］〜［７］のいずれかに記載の環状シロキサン化合物。

［９］
前記式（１）におけるＲ₁およびＲ₂の少なくとも一方が、燐光発光性化合物の１つの水素原子を連結基Ｘで置換してなる基であり、該連結基Ｘを介して前記式（１）中のＳｉ原子と結合していることを特徴とする前記［１］〜［８］のいずれかに記載の環状シロキサン化合物。

［１０］
前記燐光発光性化合物が、イリジウム錯体であることを特徴とする前記［９］に記載の環状シロキサン化合物。

［１１］
下記式（１）：

〔式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に、発光性の一価基、電荷輸送性の一価基または他の置換基であり、Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも一方は、該電荷輸送性の一価基または該発光性の一価基であり、ｎは２〜１００の整数である。〕
で表される環状シロキサン化合物の製造方法であって、
下記式（１０）で示される単量体を縮合環化反応させることを特徴とする環状シロキサン化合物の製造方法。

〔式（１０）において、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に式（１）におけるＲ₁およびＲ₂と同様であり、Ｘ₁およびＸ₂はそれぞれ独立に、水酸基、アルコキシ基またはハロゲン原子である。〕
［１２］
下記式（１）：

〔式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に、発光性の一価基、電荷輸送性の一価基または他の置換基であり、Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも一方は、該電荷輸送性の一価基または該発光性の一価基であり、ｎは２〜１００の整数である。〕
で表される環状シロキサン化合物の製造方法であって、
下記式（２０）：

〔式（２０）において、Ｒ₃は水素原子または前記他の置換基であり、ｎは２〜１００の
整数である。〕
で示される環状シロキサン化合物と、前記電荷輸送性の一価基を誘導し得る、ビニル基を有する電荷輸送性化合物および／または前記発光性の一価基を誘導し得る、ビニル基を有する発光性化合物とを反応させることを特徴とする環状シロキサン化合物の製造方法。

［１３］
下記式（１）：

〔式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に、発光性の一価基、電荷輸送性の一価基または他の置換基であり、Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも一方は、該電荷輸送性の一価基または該発光性の一価基であり、ｎは２〜１００の整数である。〕
で表される環状シロキサン化合物の製造方法であって、
下記式（３０）：

〔式（３０）において、Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれ独立に、反応性基を有する置換基または前記他の置換基であり、Ｒ₄およびＲ₅の少なくとも一方は、前記の反応性基を有する置換基であり、ｎは２〜１００の整数である。〕
で示される環状シロキサン化合物と、前記電荷輸送性の一価基を誘導し得る電荷輸送性化合物および／または前記発光性の一価基を誘導し得る発光性化合物とを反応させることを特徴とする環状シロキサン化合物の製造方法。

［１４］
基板と、前記基板上に形成された一対の電極と、前記一対の電極間に発光層を含む一層または複数層の有機層とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層が前記［１］〜［１０］のいずれかに記載の環状シロキサン化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。

［１５］
前記［１４］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とする画像表示装置。

［１６］
前記［１４］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とする面発光光源。

本発明の環状シロキサン化合物の純度は、簡便な精製方法により高めることができ、該化合物を発光層に用いた有機ＥＬ素子は発光効率が高い。

図１は、本発明に係る有機ＥＬ素子の例の断面図である。

符号の説明

１：ガラス基板
２：陽極
３：発光層
４：陰極

以下、本発明について具体的に説明する。

［環状シロキサン化合物］
本発明の環状シロキサン化合物は、下記式（１）で表される。

〔式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に、電荷輸送性の一価基、発光性の一価基または他の置換基であり、Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも一方は、該電荷輸送性の一価基または該発光性の一価基であり、ｎは２〜１００の整数である。〕
本発明の環状シロキサン化合物に含まれる繰り返し単位

は、互いに同一であってもよく異なっていてもよい。したがって、本発明の環状シロキサン化合物は、たとえば、正孔輸送性の一価基を含む繰り返し単位と発光性の一価基を含む繰り返し単位とからなっていてもよい。

また、本発明の環状シロキサン化合物と同じ側鎖を有する非環状（直鎖状）のシロキサン化合物が、シリカゲルやアルミナなどのカラムクロマトグラフィーの充填材に強く吸着してしまうためにカラムクロマトグラフィーによる精製ができないのに対して、本発明の環状シロキサン化合物は、上記充填材に適度な強さで吸着するためにカラムクロマトグラフィーによる精製が可能であり、従って容易に純度を高めることが可能である。

さらに本発明の環状シロキサン化合物は、インクジェット法、スピンコート法、ディップコート法または印刷法などを用いて基板上に成膜することが可能であり、素子の大面積化と量産に適している。

上記式（１）において、ｎは２〜１００、好ましくは２〜３０、より好ましくは２〜１０、特に好ましくは３〜５の整数である。ｎが上記範囲よりも大きすぎると、前記環状シロキサン化合物の合成が困難となり、また効果の点で直線状シロキサン化合物との明確な差を見出すことが困難となる。

上記式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に、発光性の一価基、電荷輸送性の一価基または他の置換基であり、これらの基としては具体的には以下のような基が挙げられる。

＜発光性の一価基＞
前記発光性の一価基は、発光性化合物の１つの水素原子を連結基Ｘで置換してなる基である。この連結基Ｘは、本発明の環状シロキサン化合物のＳｉ原子と該発光性化合物とを連結する基であり、Ｘとしては、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、およびヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の２価の有機基が、好ましくは単結合または−（ＣＨ）₂−（ｎは１〜２０である。）が、さらに好ましくは単結合および−ＣＨ₂−ＣＨ₂−が挙げられる。

前記発光性化合物は、蛍光発光性化合物であっても燐光発光性化合物であってもよいが、発光効率が高い点で燐光発光性化合物が好ましい。この燐光発光性化合物はイリジウム、白金および金の中から一つ選ばれる金属元素を含む金属錯体であり、中でも、特に燐光発光効率が高い点でイリジウム錯体が好ましい。前記燐光発光性化合物としては、例えば下記式（Ｅ−１）〜（Ｅ−４９）に示す金属錯体が挙げられる。

なお、上記式（Ｅ−３５）、（Ｅ−４６）〜（Ｅ−４９）において、Ｐｈはフェニル基を表す。

＜電荷輸送性の一価基＞
前記電荷輸送性の一価基は、正孔輸送性および電子輸送性のいずれか一方または両方の機能を有する有機化合物（以下「電荷輸送性化合物」ともいう。）の１つの水素原子を前記連結基Ｘで置換してなる基である。この連結基Ｘは、本発明の環状シロキサン化合物のＳｉ原子と該電荷輸送性化合物とを連結する基であり、Ｘとしては、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、およびヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の２価の有機基が、好ましくは単結合および−（ＣＨ）₂−（ｎは１〜２０である。）が、さらに好ましくは単結合および−ＣＨ₂−ＣＨ₂−が挙げられる。前記電荷輸送性化合物としては、例えば下記式（Ｅ−５０）〜（Ｅ−６７）に示す化合物が挙げられる。

＜他の置換基＞
前記他の置換基としては、炭素数６〜６０のアリール基、１価の複素環基、炭素数６〜６０の１価の芳香族アミン基、炭素数１〜２０のアルキル基、水酸基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜６０のアリールオキシ基、炭素数７〜６０のアリールアルキル基、炭素数７〜６０のアリールアルコキシ基、炭素数７〜６０のアリールオキシアルキル基、炭素数７〜６０のアリールオキシアルコキシ基、炭素数６〜６０のアリールアミノ基、置換シリルオキシ基、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、炭素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基、炭素数２〜２０のアルキルカルボニルオキシ基、アミノ基および炭素数１〜２０のアルキルアミノ基などが挙げられる。

＜製造方法＞
次に、本発明の環状シロキサン化合物の製造方法として、以下に３つの方法を挙げて説明するが、本発明の環状シロキサン化合物の製造方法はこれらに限定されない。

第一の製造方法は、下記式（１０）で示される単量体を適当な触媒と水の存在下に縮合環化反応させて本発明の環状シロキサン化合物を得る方法である。

〔式（１０）において、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に式（１）におけるＲ₁およびＲ₂と同様であり、すなわち、発光性の一価基、電荷輸送性の一価基または他の置換基であり、Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも一方は、該発光性の一価基または該電荷輸送性の一価基である。Ｘ₁およびＸ₂はそれぞれ独立に、水酸基、アルコキシ基またはハロゲン原子である。〕
ここで用いる触媒としては、酸触媒、アルカリ触媒のいずれでも構わないが、生成物の選択性の観点からアルカリ触媒が好ましい。酸触媒の例としては塩酸、硫酸、酢酸、蟻酸などが挙げられる。また、アルカリ触媒の例としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ｐ−ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミン、エチレンジアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシドなどが挙げられる。より反応を選択的に行なわせるために、一旦酸触媒の存在下で反応させた後、過剰のアルカリ触媒を加えてさらに反応を行うこともできる。

反応温度は通常２０〜１００℃であり、反応時間は１〜１０００時間である。この縮合環化反応は平衡反応であるため、反応時間はできるだけ長いほうが良いが、あまり長すぎると製造効率の点で不利である。逆にあまり短すぎると収率が低くなる。

前記式（１０）で示される単量体の製造方法としては、ビニル基を有する化合物とシラン化合物を適当な触媒の存在下でハイドロシリレーション反応させる方法が例示される。このビニル基を有する化合物としては、従来公知の電荷輸送性ビニル化合物および発光性ビニル化合物が使用でき、例えば特開２００５−０９７５８９号公報に記載のビニル化合物などが挙げられる。このシラン化合物としては、ジヒドロキシシラン、ジメトキシメチルシラン、ジエトキシメチルシラン、ジメトキシフェニルシラン、ジメトキシシラン、ジクロロメチルシラン、ジクロロフェニルシラン、ジクロロシランなどが挙げられる。また、この触媒としては、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸六水和物、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金（０）錯体などが挙げられる。

また、前記式（１０）で示される単量体はアリールリチウム化合物やグリニャール試薬と、シラン化合物とを反応させることでも製造できる。アリールリチウム化合物やグリニャール試薬は、対応するハロゲン化化合物から常法に従って合成できる。このシラン化合物としては、ジメトキシメチルクロロシラン、トリメトキシメチルシラン、トリエトキシメチルシラン、トリメトキシフェニルシラン、テトラエトキシシランなどが挙げられる。

さらに、式（１０）で示される単量体は、反応性基を有するシラン化合物と、該反応性基と反応して該シラン化合物との結合（たとえば、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、C-C結合、C=C結合など）を形成し得る化合物とを反応させることによっても製造することができる。

本発明の環状シロキサン化合物を製造するための第二の製造方法は、下記式（２０）で示される環状シロキサン化合物と、電荷輸送性の一価基を誘導し得る、ビニル基を有する電荷輸送性化合物および／または発光性の一価基を誘導し得る、ビニル基を有する発光性化合物とを反応させて環状シロキサン化合物を製造する方法である。

式（２０）において、Ｒ₃は水素原子または他の置換基であり、ｎは２〜１００、好ましくは２〜３０、より好ましくは２〜１０の整数である。

他の置換基とは、上述した式（１）における「他の置換基」と同様である。

式（２０）で表される化合物と、電荷輸送性の一価基を誘導し得る、ビニル基を有する電荷輸送性化合物および／または発光性の一価基を誘導し得る、ビニル基を有する発光性化合物とを、適当な触媒の存在下でハイドロシリレーション反応させることにより、本発明の環状シロキサン化合物を得ることができる。

「電荷輸送性の一価基」とは、上述した式（１）における「電荷輸送性の一価基」と同様であり、「発光性の一価基」とは、上述した式（１）における「発光性の一価基」と同様である。

式（２０）で表される化合物としては例えばメチルヒドロシクロシロキサン、エチルヒドロシクロシロキサン、フェニルヒドロシクロシロキサン、ジヒドロシクロシロキサンなどが挙げられる。ビニル基を有する電荷輸送性化合物および／または発光性化合物としては従来公知の化合物が使用でき、例えば特開２００５−０９７５８９号公報に記載のビニル化合物などを使用できる。また、触媒としてはヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸六水和物、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金（ＩＩ）、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金（０）錯体などが挙げられる。

本発明の環状シロキサン化合物を製造するための第三の製造方法は、下記式（３０）で示される環状シロキサン化合物と、電荷輸送性の一価基を誘導し得る電荷輸送性化合物および／または発光性の一価基を誘導し得る発光性化合物とを反応させて環状シロキサン化合物を製造する方法である。

式（３０）において、Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれ独立に、反応性基を有する置換基または他の置換基であり、Ｒ₄およびＲ₅の少なくとも一方は、反応性の置換基である。

ｎは２〜１００、好ましくは２〜３０、より好ましくは２〜１０の整数である。

式（３０）で表される化合物と、該化合物が有する反応性基と反応して該化合物との結合を形成し得る電荷輸送性化合物および／または発光性化合物とを反応させることにより、本発明の環状シロキサン化合物を得ることができる。式（３０）における反応性基の例としては、水酸基、カルボキシル基、アルデヒド基、アセタール基、ケトン基、アミノ基、エステル基、アミド基、カーボネート基、ビニル基、エチニル基、メルカプト基等が挙げられるが、何らこれに限定されるものではない。

「反応性基を有する置換基」の例としてはヒドロキシメチル基やヒドロキシエチル基などのヒドロキシアルキル基、カルボキシメチル基やカルボキシエチル基などのカルボキシアルキル基、ホルミルメチル基などのホルミルアルキル基、ジメトキシメチル基、２,２−ジメトキシエチル基、アミノエチル基や３−アミノプロピル基などのアミノアルキル基、ビニルアルキル基、エチニルアルキル基、メルカプトアルキル基などが挙げられるが、何らこれに限定されるものではない。

「他の置換基」とは、式（１）における「他の置換基」と同様である。

「電荷輸送性化合物および／または発光性化合物」とは、前述の電荷輸送性化合物および／または発光性化合物の一つの水素原子を、式（３０）における反応性基と反応して結合を形成し得る基を有する置換基で置換してなる化合物である。なお、「電荷輸送性の一価基」とは、上述した式（１）における「電荷輸送性の一価基」と同様であり、「発光性の一価基」とは、上述した式（１）における「発光性の一価基」と同様である。

式（３０）における反応性基と反応して結合を形成し得る基の具体的な例としては、式（３０）における反応性基が水酸基やアミノ基、メルカプト基などの場合はイソシアナト基、カルボキシル基、酸塩化物（Ｒ−ＣＯＣｌ）基、ハロゲン化アルキル基などが挙げられ、式（３０）における反応性基がカルボキシル基の場合はヒドロキシル基、アミノ基、アシルオキシ基などが挙げられる。

［有機ＥＬ素子］
＜発光層を含む有機層＞
本発明に係る有機ＥＬ素子は、基板と、前記基板上に形成された一対の電極と、前記一対の電極間に発光層を含む一層または複数層の有機層とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層が上記式（１）で表される環状シロキサン化合物を含有している。

なお、上記環状シロキサン化合物が発光性の１価基を有さない場合には、前記発光層には上記式（１）で表される環状シロキサン化合物および発光性化合物が含まれる。この発光性化合物としては、従来公知の発光性化合物を用いることができる。

本発明に係る有機ＥＬ素子の構成の一例を図１に示すが、本発明に係る有機ＥＬ素子の構成は、これに限定されない。図１では、透明基板（１）上に設けた陽極（２）および陰極（４）の間に、発光層（３）を設けている。上記有機ＥＬ素子では、例えば、陽極（２）と発光層（３）の間にホール注入層を設けてもよく、また、発光層（３）と陰極（４）の間に電子注入層を設けてもよい。

上記有機層の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、以下のように製造することができる。まず、（Ａ）上記式（１）で表される環状シロキサン化合物を溶解した溶液を調製する。上記溶液の調製に用いる溶媒としては、特に限定されないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、アニソール等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒などが用いられる。次いで、このように調製した溶液を、インクジェット法、スピンコート法、ディップコート法または印刷法などを用いて基板上に成膜する。上記溶液の濃度としては、用いる化合物および成膜条件などに依存するが、例えば、スピンコート法やディップコート法の場合には、０．１〜１０ｗｔ％であることが好ましい。このように、上記有機層は簡便に成膜されるため、製造工程の簡略化が実現できるとともに、素子の大面積化が図れる。

＜その他の材料＞
上記の各層は、バインダとして高分子材料を混合して、形成されていてもよい。上記高分子材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドなどが挙げられる。

また、上記の各層に用いられる材料は、機能の異なる材料、例えば、発光材料、ホール輸送材料、電子輸送材料などを混合して、各層を形成していてもよい。本発明の環状シロキサン化合物を含む有機層においても、電荷輸送性を補う目的で、さらに他のホール輸送材料および／または電子輸送材料が含まれていてもよい。このような輸送材料としては、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。

上記ホール輸送層を形成するホール輸送材料、または発光層中に混合させるホール輸送材料としては、例えば、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン）；α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）；ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４、４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）等の低分子トリフェニルアミン誘導体；ポリビニルカルバゾール；上記トリフェニルアミン誘導体に重合性置換基を導入して重合した高分子化合物；ポリパラフェニレンビニレン、ポリジアルキルフルオレン等の蛍光発光性高分子化合物などが挙げられる。上記高分子化合物としては、例えば、特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物などが挙げられる。上記ホール輸送材料は、１種単独でも、２種以上を混合して用いてもよく、異なるホール輸送材料を積層して用いてもよい。ホール輸送層の厚さは、ホール輸送層の導電率などに依存するため、一概に限定できないが、好ましくは１ｎｍ〜５μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが望ましい。

上記電子輸送層を形成する電子輸送材料、または発光層中に混合させる電子輸送材料としては、例えば、Ａｌｑ３（アルミニウムトリスキノリノレート）等のキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、トリアリールボラン誘導体等の低分子化合物；上記の低分子化合物に重合性置換基を導入して重合した高分子化合物などが挙げられる。上記高分子化合物としては、例えば、特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどが挙げられる。上記電子輸送材料は、１種単独でも、２種以上を混合して用いてもよく、異なる電子輸送材料を積層して用いてもよい。電子輸送層の厚さは、電子輸送層の導電率などに依存するため、一概に限定できないが、好ましくは１ｎｍ〜５μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが望ましい。

また、発光層の陰極側に隣接して、ホールが発光層を通過することを抑え、発光層内でホールと電子とを効率よく再結合させる目的で、ホール・ブロック層が設けられていてもよい。上記ホール・ブロック層を形成するために、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体などの公知の材料が用いられる。

陽極と発光層との間に、ホール注入において注入障壁を緩和するために、ホール注入層が設けられていてもよい。上記ホール注入層を形成するためには、銅フタロシアニン、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）とポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）の混合体、フルオロカーボンなどの公知の材料が用いられる。

陰極と電子輸送層との間、または陰極と陰極に隣接して積層される有機層との間に、電子注入効率を向上するために、厚さ０．１〜１０ｎｍの絶縁層が設けられていてもよい。上記絶縁層を形成するために、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナなどの公知の材料が用いられる。

上記陽極材料としては、例えば、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、酸化錫、酸化亜鉛、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子など、公知の透明導電材料が用いられる。この透明導電材料によって形成された電極の表面抵抗は、１〜５０Ω／□（オーム／スクエアー）であることが好ましい。陽極の厚さは５０〜３００ｎｍであることが好ましい。

上記陰極材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等のアルカリ金属；Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属；Ａｌ；ＭｇＡｇ合金；ＡｌＬｉ、ＡｌＣａ等のＡｌとアルカリ金属またはアルカリ土類金属との合金など、公知の陰極材料が用いられる。陰極の厚さは、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５０〜５００ｎｍであることが望ましい。アルカリ金属、アルカリ土類金属などの活性の高い金属を陰極として使用する場合には、陰極の厚さは、好ましくは０．１〜１００ｎｍ、より好ましくは０．５〜５０ｎｍであることが望ましい。また、この場合には、上記陰極金属を保護する目的で、この陰極上に、大気に対して安定な金属層が積層される。上記金属層を形成する金属として、例えば、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒなどが挙げられる。上記金属層の厚さは、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５０〜５００ｎｍであることが望ましい。

本発明に係る有機ＥＬ素子の基板としては、上記発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板が使用され、ガラスのほか、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート等の透明プラスチックなどが用いられる。

上記のホール輸送層、発光層および電子輸送層の成膜方法としては、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、インクジェット法、スピンコート法、印刷法、スプレー法、ディスペンサー法などが用いられる。低分子化合物の場合は、抵抗加熱蒸着または電子ビーム蒸着が好適に用いられ、高分子材料の場合は、インクジェット法、スピンコート法、または印刷法が好適に用いられる。

また、上記陽極材料の成膜方法としては、例えば、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、化学反応法、コーティング法などが用いられ、上記陰極材料の成膜方法としては、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などが用いられる。

［用途］
本発明に係る有機ＥＬ素子は、公知の方法で、マトリックス方式またはセグメント方式による画素として画像表示装置に好適に用いられる。また、上記有機ＥＬ素子は、画素を形成せずに、面発光光源としても好適に用いられる。

本発明に係る有機ＥＬ素子は、具体的には、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信などに好適に用いられる。

［実施例］
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

＜測定装置等＞
１）¹Ｈ−ＮＭＲ
装置：日本電子（ＪＥＯＬ）製ＪＮＭＥＸ２７０
２７０Ｍｚ溶媒：重クロロホルム
２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
装置：昭和電工社製ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ−１０１
カラム：ＳｈｏｄｅｘＫＦ−Ｇ＋ＬＦ８０４×３
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
３）ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ（マトリックス支援イオン化―飛行時間型質量分析計）
装置：ＢＲＵＫＥＲ社製ＤＡＬＴＯＮＩＣＳａｕｔｏｆｌｅｘ
レーザー光源：Ｎ₂レーザー（波長：３３７ｎｍ）
測定モード：リフレクターモード、ポジティブイオンモード
測定質量範囲（ｍ／ｚ）：５００〜１００００
積算回数：１０００回
マトリックス：ジスシラノール（ＴＨＦ溶液）
［実施例１］
環状シロキサン化合物（１）の合成

上記スキームを参照しながら説明する。

＜化合物（１−１）の合成＞
三方コックを備えたナスフラスコにｖＨＭＴＰＤ１．７９６ｇを加え、ナスフラスコ内を窒素置換した後、脱水トルエン１５ｍｌを加えｖＨＭＴＰＤを溶解させた。このトルエン溶液にジエトキシメチルシラン９５９μｌおよび１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金（０）錯体の３％キシレン溶液（アルドリッチ社製試薬）３８１ｍｇを加え、室温で１時間攪拌し、これらを反応させた。反応後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／３から３／１までグラジエント）で精製した。溶離液を留去し、少量のアセトンに溶解させた残渣を大量のメタノール中に滴下して沈殿させた。沈殿物をろ取し、真空乾燥して化合物（１−１）を白色の粉末として得た。

収量は１．４０４ｇ、収率は６６％であった。同定は¹Ｈ−ＮＭＲで行った。

¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 7.49 - 7.42 (m, 4H, ArH), 7.17 - 7.00 (m, 6H, ArH), 6.82 - 6.70 (m, 11H, ArH), 3.53 (s, 6H, -OCH₃), 2.62 (m, 2H, -CH₂-), 2.25 - 2.20 (m, 12H, -CH₃), 2.08 (s, 6H, -CH₃), 0.94 (m, 2H, -CH₂-), 0.13 (s, 3H, SiCH₃).
＜化合物（１）の合成＞
三方コックを備えたナスフラスコに化合物（１−１）１００ｍｇを加え、ナスフラスコ内を窒素置換した後、脱水ＴＨＦ１．５ｍｌを加え化合物（１−１）を溶解させた。水でこのＴＨＦ溶液に２０％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液５０ｍｇを加え、室温で２４時間攪拌し、これらを反応させた。反応後、反応液に酢酸1滴を加え中和し、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／３）で精製した。溶媒を留去し、少量のアセトンに溶解させた残渣を大量のメタノール中に滴下して沈殿させた。沈殿物をろ取し、真空乾燥して化合物（１）を白色の粉末として得た。

収量は８５ｍｇ、収率は９５％であった。同定は¹Ｈ−ＮＭＲおよびＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳで行った。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳより、化合物（１）の主成分は環状４量体（ｎ＝４）であった。

¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 7.50 - 7.35 (m, 4H, ArH), 7.16 - 6.96 (m, 6H, ArH), 6.82 - 6.65 (m, 11H, ArH), 2.63 (m, 2H, -CH₂-), 2.24 - 2.04 (m, 18H, -CH₃), 0.89 (m, 2H, -CH₂-), 0.16 (m, 3H, SiCH₃).
［実施例２］
環状シロキサン化合物（２）の合成

上記スキームを参照しながら説明する。

＜化合物（２−１）の合成＞
三方コックを備えたナスフラスコに特開２００３−１１３２４６号公報に記載の方法で合成したＩｒ（ｐｐｙ）₂（１−Ｂｕ−ａｃａｃ）１００ｍｇを加え、ナスフラスコ内を窒素置換した後、脱水トルエン２ｍｌを加えＩｒ（ｐｐｙ）₂（１−Ｂｕ−ａｃａｃ）を溶解させた。このトルエン溶液にジエトキシメチルシラン３２０μｌおよび１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金（０）錯体の３％キシレン溶液（アルドリッチ社製試薬）６４ｍｇを加え、室温で２時間攪拌し、これらを反応させた。反応後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１からクロロホルムにグラジエント）で精製した。溶離液を留去し、残渣を真空乾燥して目的物を得た。

収量は８５ｍｇ、収率は７２％であった。同定は¹Ｈ−ＮＭＲで行った。

¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 8.49 (d, J = 5.7 Hz, 2 H, ArH), 7.83 (t, J = 7.8 Hz, 2 H, ArH), 7.70 (m, 2 H, ArH), 7.54 (t, J = 6.8 Hz, 2 H, ArH), 7.10 (m, 2 H,
ArH), 6.80 (t, J = 7.3 Hz, 2 H, ArH), 6.68 (m, 2 H, ArH), 6.35 (d, J = 6.2 Hz, 1 H, ArH), 6.25 (d, J = 6.2 Hz, 1 H, ArH), 5.19 (s, 1 H, acac-methine), 2.01 (t,
J = 7.3 Hz, 2 H, -CH₂-), 1.79 (s, 3 H, CH₃), 1.72 (m, 2 H, -CH₂-), 1.38 (m, 2 H, -CH₂-), 1.25 (m, 2H, -CH₂-), 0.22(t, 2H, SiCH₂-), 0.12 (s, 3H, SiCH₃).
＜化合物（２）の合成＞
三方コックを備えたナスフラスコに化合物（１−１）１８０ｍｇおよび化合物（２−１）２０ｍｇを加え、ナスフラスコ内を窒素置換した後、脱水ＴＨＦ３ｍｌを加え化合物（１−１）および化合物（２−１）を溶解させた。このＴＨＦ溶液に２０％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液１００ｍｇを加え、室温で２４時間攪拌し、これらを反応させた。反応後、反応液に酢酸1滴を加え中和し、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／３から１／１までグラジエント）で精製した。溶離液を留去し、少量のアセトンに溶解させた残渣を大量のメタノール中に滴下して沈殿させた。沈殿物をろ取し、真空乾燥して化合物（２）を淡黄色の粉末として得た。

収量は１７２ｍｇであった。同定はＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳで行った。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳより、得られた化合物（２）はｎ＝４、ｍ＝０の化合物、ｎ＝４、ｍ＝１の化合物、ｎ＝４、ｍ＝２の化合物の混合物であった。

［実施例３］
環状シロキサン化合物（３）の合成

上記スキームを参照しながら説明する。

＜化合物（３−１）の合成＞
三方コックを備えたナスフラスコにｖ１１１Ｂ３５２ｍｇを加え、ナスフラスコ内を窒素置換した後、脱水トルエン５ｍｌを加えｖ１１１Ｂを溶解させた。このトルエン溶液にジエトキシメチルシラン３２０μｌおよび１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金（０）錯体の３％キシレン溶液（アルドリッチ社製試薬）１２７ｍｇを加え、室温で２時間攪拌し、これらを反応させた。反応後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／３〜３／１）で精製した。溶離液を留去し、残渣を真空乾燥して化合物（３−１）を得た。

収量は１３９ｍｇ、収率は２９％であった。同定は¹Ｈ−ＮＭＲで行った。

¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 6.75 (s, 2H, ArH), 6.73 (s, 4H, ArH), 3.78 (q, 4H, -OCH₂-), 2.62 (m, 2H, -CH₂-), 2.26 (s, 6H, -CH₃), 1.97 (m, 18H, -CH₃), 1.23 (t, 6H, -OCH₂CH₃), 0.98 (m, 2H, -CH₂-), 0.09 (s, 3H, SiCH₃).
＜化合物（３）の合成＞
三方コックを備えたナスフラスコに化合物（３−１）１００ｍｇを加え、ナスフラスコ内を窒素置換した後、脱水ＴＨＦ１．５ｍｌを加え化合物（３−１）を溶解させた。このＴＨＦ溶液に２０％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液５０ｍｇを加え、室温で２４時間攪拌し、これらを反応させた。反応後、反応液に酢酸1滴を加え中和し、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／３）で精製した。溶離液を留去し、少量のアセトンに溶解させた残渣を大量のメタノールに滴下して沈殿させた。沈殿物をろ取し、真空乾燥して化合物（３）を白色の粉末として得た。

収量は８５ｍｇ、収率は９５％であった。同定は¹Ｈ−ＮＭＲとＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳで行った。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳより、主成分は環状４量体（ｎ＝４）であった。

¹H-NMR (270 MHz, CDCl₃) ppm: 7.50 - 7.35 (m, 4H, ArH), 7.16 - 6.96 (m, 6H, ArH), 6.82 - 6.65 (m, 11H, ArH), 2.63 (m, 2H, -CH₂-), 2.24 - 2.04 (m, 18H, -CH₃), 0.89 (m, 2H, -CH₂-), 0.16 (m, 3H, SiCH₃).
［比較例１］
ポリシロキサン化合物（４）の合成
ポリメチルヒドロシロキサン（アルドリッチ社製試薬、Ｍｎ＝１７００〜３２００）３０．１ｍｇとｖＨＭＴＰＤ３５９ｍｇとをフラスコに加え、ナスフラスコ内を窒素置換した後、脱水トルエン５ｍｌを加えポリメチルヒドロシロキサンおよびｖＨＭＴＰＤを溶解させた。このＴＨＦ溶液に１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金（０）錯体の３％キシレン溶液（アルドリッチ社製試薬）６４ｍｇを加え、５０℃で６７時間攪拌し、これらを反応させた。反応後、溶媒を留去し、残渣を少量のクロロホルムに溶解させメタノール中に滴下することによりポリマーを沈殿させた。同様の操作を、クロロホルム／メタノールの組合わせをクロロホルム／アセトン、ジクロロメタン／メタノールの組み合わせに変更して順に繰り返して精製し、最終的にポリマーをやや茶色味を帯びた粉末として得た。

収量は２０５ｍｇであった。同定はＧＰＣにより行なった。

ＧＰＣ：Ｍｎ２００００、Ｍｗ４８１００、Ｍｗ／Ｍｎ２．４０
［比較例１Ａ］
比較例１と同様の操作でポリメチルヒドロシロキサンとｖＨＭＴＰＤを反応させた後、再沈殿による精製の代わりに、シリカゲルクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）による精製を試みたが、ポリマーがシリカゲルに強く吸着してしまい、ポリマーを回収することができなかった。

［比較例２］
ポリシロキサン化合物（５）の合成
ポリメチルヒドロシロキサン（アルドリッチ社製試薬、Ｍｎ＝１７００〜３２００）３０．１ｍｇ、ｖＨＭＴＰＤ３２３ｍｇおよびＩｒ（ｐｐｙ）₂（１−Ｂｕ−ａｃａｃ）３９ｍｇをフラスコに加え、フラスコ内を窒素置換した後、脱水トルエン５ｍｌを加えこれらの化合物を溶解させた。このトルエン溶液に１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金（０）錯体の３％キシレン溶液（アルドリッチ社製試薬）６４ｍｇを加え、５０℃で４８時間攪拌し、これらを反応させた。反応後、溶媒を留去し、残渣を少量のクロロホルムに溶解させメタノール中に滴下することによりポリマーを沈殿させた。同様の操作を、クロロホルム／メタノールの組合わせをクロロホルム／アセトン、ジクロロメタン／メタノールの組み合わせに変更して順に繰り返し、最終的にポリマーをやや茶色味を帯びた淡黄色の粉末として得た。収量１９８ｍｇ。同定はＧＰＣにより行なった。

ＧＰＣ：Ｍｎ１８５００、Ｍｗ４９２００、Ｍｗ／Ｍｎ２．６６
［実施例４］
有機ＥＬ素子の製作とＥＬ発光特性評価
２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、陽極としての幅４ｍｍの２本のＩＴＯ電極がストライプ状に形成されたＩＴＯ（酸化インジウム錫）付き基板（ニッポ電機、Nippo Electric Co., LTD.）を用いて有機ＥＬ素子を作製した。はじめに、上記ＩＴＯ付き基板のＩＴＯ（陽極）上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸（バイエル社製、商品名「バイトロンＰ」）を、スピンコート法により、回転数3500ｒｐｍ、塗布時間４０秒の条件で塗布した後、真空乾燥器で減圧下、６０℃で２時間乾燥を行い、陽極バッファ層を形成した。得られた陽極バッファ層の膜厚は約５０ｎｍであった。

次に、発光層を形成するための塗布溶液を調製した。すなわち、実施例１で合成した化合物（１）４５ｍｇ、ＴＭＢ（下図参照）４５ｍｇ、

およびＩｒ（ｐｐｙ）₂（ａｃａｃ）（下図参照）１０ｍｇ

をトルエン（和光純薬工業製、特級）２９００ｍｇに溶解し、得られた溶液を孔径０．２μｍのフィルターでろ過して塗布溶液とした。次に、陽極バッファ層上に、調製した塗布溶液をスピンコート法により、回転数３０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の条件で塗布し、室温（２５℃）にて３０分間乾燥することにより、発光層を形成した。得られた発光層の膜厚は約１００ｎｍであった。次に発光層を形成した基板を蒸着装置内に載置し、セシウムを蒸着速度０．０１ｎｍ／ｓで２ｎｍの厚さに蒸着し（セシウム源としては、サエスゲッターズ社製アルカリメタルディスペンサーを使用）、続いて、陰極としてアルミニウムを蒸着速度１ｎｍ／ｓで２５０ｎｍの厚さに蒸着し、素子１を作製した。尚、セシウムとアルミニウムの層は、陽極の延在方向に対して直交する２本の幅３ｍｍのストライプ状に形成し、１枚のガラス基板当たり、縦４ｍｍ×横３ｍｍの有機発光素子を４個作製した。

（株）アドバンテスト製プログラマブル直流電圧／電流源ＴＲ６１４３を用いて上記有機ＥＬ素子に電圧を印加して発光させ、その発光輝度を(株)トプコン製輝度計ＢＭ−８を用いて測定した。その結果得られた、発光開始電圧、最高輝度、および１００ｃｄ／ｍ²点灯時の外部量子効率を表２に示す（各値は１枚の基板に形成された素子４個の平均値である。）。

［実施例５〜６および比較例３〜５］
化合物（１）４５ｍｇ、ＴＭＢ４５ｍｇおよびＩｒ（ｐｐｙ）₂（ａｃａｃ）１０ｍｇを表１に記載の材料に変更した以外は素子１（実施例４）と同様の方法で、素子２〜６（実施例５〜６および比較例３〜５）を作成し、素子１と同様の方法でＥＬ発光特性の評価を行った。その結果を表２に示す。なお、表１中のＨＭＴＰＤとは以下に示す化合物である。

表１、２より、低分子化合物のみを発光層に使用した発光素子（素子Ｎｏ．４）では、発光層が結晶化してしまい素子を発光させることができず、ＥＬ発光特性を評価することができなかったのに対し、本発明の環状シロキサン化合物を使用した発光素子（素子Ｎｏ．１、２及び３）ではＥＬ発光特性を評価することができ、良好な発光層が形成されていることがわかる。また、比較例である直鎖状のポリシロキサン化合物を発光層に使用した発光素子（素子Ｎｏ．５及び６）と比較して、本発明の環状シロキサン化合物を使用した発光素子（素子Ｎｏ．１、２及び３）では、発光開始電圧が低く、最高輝度が高く、外部量子効率が高いことがわかる。

Claims

下記式（１）で表される環状シロキサン化合物。

〔式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に、発光性の一価基、電荷輸送性の一価基または他の置換基であり、Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも一方は、該電荷輸送性の一価基または該発光性の一価基であり、ｎは２〜１００の整数である。〕
前記電荷輸送性の一価基が、電荷輸送性化合物の１つの水素原子を連結基Ｘで置換してなる基であり、該連結基Ｘを介して前記式（１）中のＳｉ原子と結合していることを特徴とする請求項１に記載の環状シロキサン化合物。
前記発光性の一価基が、発光性化合物の１つの水素原子を連結基Ｘで置換してなる基であり、該連結基Ｘを介して前記式（１）中のＳｉ原子と結合していることを特徴とする請求項１または２に記載の環状シロキサン化合物。
前記連結基Ｘが、単結合であることを特徴とする請求項２または３に記載の環状シロキサン化合物。
前記連結基Ｘが、−（ＣＨ₂）_n−（ただし、ｎは１〜２０の整数である。）で表される基であることを特徴とする請求項２または３に記載の環状シロキサン化合物。
前記−（ＣＨ₂）_n−（ただし、ｎは１〜２０の整数である。）で表される基が、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−で表される基であることを特徴とする請求項５に記載の環状シロキサン化合物。
前記式（１）におけるＲ₁およびＲ₂の少なくとも一方が、トリアリールアミン誘導体の１つの水素原子を連結基Ｘで置換してなる基であり、該連結基Ｘを介して前記式（１）中のＳｉ原子と結合していることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の環状シロキサン化合物。
前記式（１）におけるＲ₁およびＲ₂の少なくとも一方が、トリアリールボラン誘導体の１つの水素原子を連結基Ｘで置換してなる基であり、該連結基Ｘを介して前記式（１）中のＳｉ原子と結合していることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の環状シロキサン化合物。
前記式（１）におけるＲ₁およびＲ₂の少なくとも一方が、燐光発光性化合物の１つの水素原子を連結基Ｘで置換してなる基であり、該連結基Ｘを介して前記式（１）中のＳｉ原子と結合していることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の環状シロキサン化合物。
前記燐光発光性化合物が、イリジウム錯体であることを特徴とする請求項９に記載の環状シロキサン化合物。
下記式（１）：

〔式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に、発光性の一価基、電荷輸送性の一価基または他の置換基であり、Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも一方は、該電荷輸送性の一価基または該発光性の一価基であり、ｎは２〜１００の整数である。〕
で表される環状シロキサン化合物の製造方法であって、
下記式（１０）で示される単量体を縮合環化反応させることを特徴とする環状シロキサン化合物の製造方法。

〔式（１０）において、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立に式（１）におけるＲ₁およびＲ₂と同様であり、Ｘ₁およびＸ₂はそれぞれ独立に、水酸基、アルコキシ基またはハロゲン原子である。〕
下記式（１）：

〔式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に、発光性の一価基、電荷輸送性の一価基または他の置換基であり、Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも一方は、該電荷輸送性の一価基または該発光性の一価基であり、ｎは２〜１００の整数である。〕
で表される環状シロキサン化合物の製造方法であって、
下記式（２０）：

〔式（２０）において、Ｒ₃は水素原子または前記他の置換基であり、ｎは２〜１００の整数である。〕
で示される環状シロキサン化合物と、前記電荷輸送性の一価基を誘導し得る、ビニル基を有する電荷輸送性化合物および／または前記発光性の一価基を誘導し得る、ビニル基を有する発光性化合物とを反応させることを特徴とする環状シロキサン化合物の製造方法。
下記式（１）：

〔式（１）において、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に、発光性の一価基、電荷輸送性の一価基または他の置換基であり、Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも一方は、該電荷輸送性の一価基または該発光性の一価基であり、ｎは２〜１００の整数である。〕
で表される環状シロキサン化合物の製造方法であって、
下記式（３０）：

〔式（３０）において、Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれ独立に、反応性基を有する置換基または前記他の置換基であり、Ｒ₄およびＲ₅の少なくとも一方は、前記の反応性基を有する置換基であり、ｎは２〜１００の整数である。〕
で示される環状シロキサン化合物と、前記電荷輸送性の一価基を誘導し得る電荷輸送性化合物および／または前記発光性の一価基を誘導し得る発光性化合物とを反応させることを特徴とする環状シロキサン化合物の製造方法。
基板と、前記基板上に形成された一対の電極と、前記一対の電極間に発光層を含む一層または複数層の有機層とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層が請求項１〜１０のいずれかに記載の環状シロキサン化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とする画像表示装置。
請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とする面発光光源。