JP2004253371A - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents
有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004253371A JP2004253371A JP2004006664A JP2004006664A JP2004253371A JP 2004253371 A JP2004253371 A JP 2004253371A JP 2004006664 A JP2004006664 A JP 2004006664A JP 2004006664 A JP2004006664 A JP 2004006664A JP 2004253371 A JP2004253371 A JP 2004253371A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organic
- iridium
- iii
- light emitting
- complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
【課題】 湿式製膜法で製造が可能で、高発光効率、高輝度が得られる有機ＥＬ素子を提供すること。
【解決手段】 透明基板上に形成された正電極層と、負電極層の間に発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が、一般式（１）で表されるイリジウム（III）錯体からなる燐光発光材料を含有し、且つ、該発光層と負電極層との間に、一般式（２）で表される化合物を含む障壁層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
【化１】
（１）
（式中、Ｙは二座配位子を表し、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基を表し、少なくとも一方はアルコキシ基を表す。ｎは３〜８の整数を表す。）
【化２】
（２）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は各々独立して水素又は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【選択図】 なし
【解決手段】 透明基板上に形成された正電極層と、負電極層の間に発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が、一般式（１）で表されるイリジウム（III）錯体からなる燐光発光材料を含有し、且つ、該発光層と負電極層との間に、一般式（２）で表される化合物を含む障壁層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
【化１】
（１）
（式中、Ｙは二座配位子を表し、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基を表し、少なくとも一方はアルコキシ基を表す。ｎは３〜８の整数を表す。）
【化２】
（２）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は各々独立して水素又は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【選択図】 なし
Description
本発明は燐光発光材料を使用した有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。
近年、モバイルコンピュータ、携帯電話、ＰＤＡ等の携帯情報端末用表示素子の需要が増し、表示素子の軽量化、低消費電力化が望まれている。
自己発光型の有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略す。）は、バックライトを必要とせず、素子の薄型化や軽量化が可能であることや、低駆動電圧で高輝度の発光が得られることから、ブラウン管型表示装置や液晶表示素子等の既存の表示素子に代わる次世代表示メディアとして、研究が進められている。特に最近では、赤色、青色、緑色の有機ＥＬ素子を、フルカラーディスプレイへ適用することが検討されている。
自己発光型の有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略す。）は、バックライトを必要とせず、素子の薄型化や軽量化が可能であることや、低駆動電圧で高輝度の発光が得られることから、ブラウン管型表示装置や液晶表示素子等の既存の表示素子に代わる次世代表示メディアとして、研究が進められている。特に最近では、赤色、青色、緑色の有機ＥＬ素子を、フルカラーディスプレイへ適用することが検討されている。
有機ＥＬ素子は、一般に、正電極層、発光物質を含有する発光層、および負電極層が、順に積層した構造からなる。正、負両電極層間に電圧を印加すると、前記発光層に、負電極層から電子が、正電極層から正孔が注入される。注入された電子と正孔は、発光物質中において再結合し、発光物質は励起子を生成する。この励起子が基底状態に失活する際に発光がおこる。
発光物質としては一重項励起子が発光する蛍光性化合物と、三重項励起子が発光する燐光性化合物が知られている。現在、有機ＥＬ素子用の発光物質として最もよく使用されているのは、熱に安定な蛍光性化合物である。しかし、蛍光性化合物を利用した有機ＥＬ素子の理論上の発光効率は最大５％と非常に低い。これに対し、燐光性化合物を利用した有機ＥＬ素子の理論上の発光効率は最大２０％である。このことから、燐光性化合物を利用した有機ＥＬ素子は、蛍光性化合物を利用した有機ＥＬ素子の４倍の発光効率を示すことが期待できる。
しかし、従来知られている燐光性化合物は、三重項励起子が熱的に不安定であり、室温で発光させることが困難であった。従って、室温で発光させることのできる燐光性化合物を使用した有機ＥＬ素子が望まれている。
しかし、従来知られている燐光性化合物は、三重項励起子が熱的に不安定であり、室温で発光させることが困難であった。従って、室温で発光させることのできる燐光性化合物を使用した有機ＥＬ素子が望まれている。
室温で発光する燐光性化合物として、イリジウム（III）トリス（２−フェニルピリジン）錯体（以下、「Ｉｒ（ｐｐｙ）３」と略す。）が知られており、Ｉｒ（ｐｐｙ）３と、正孔輸送材料である４，４'−Ｎ，Ｎ'−ジカルバゾール−ビフェニルとの混合物を、電極層上に共蒸着させて得た発光層を有する有機ＥＬ素子が知られている（例えば、特許文献１参照。）。これは、発光効率が８％と、蛍光性化合物を発光物質として使用した有機ＥＬ素子と比べ、高い発光効率を示す。しかし、該有機ＥＬ素子は、発光層を共蒸着法で作製しているので、製造効率が低いといった問題があった。また発光層中のＩｒ（ｐｐｙ）３濃度を高くすると多量体を形成し、三重項励起子が発光せずに失活するため、発光効率が低下する（以下、これを「濃度消光」と略す。）問題があった。
一方、置換基として芳香族基を有するＩｒ（ｐｐｙ）３は、多量体形成による濃度消光がある程度抑制でき高い発光効率を示すが（例えば、特許文献２参照。）、該化合物もＩｒ（ｐｐｙ）３同様に、蒸着により成膜する必要があるため、製造効率が低いという問題を有する。
これに対し、Ｉｒ（ｐｐｙ）３を、正孔輸送材料であるポリパラフェニレンに、該錯体が多量体を形成しない、即ち濃度消光が起こらない濃度以下となるようにドーピングし、これを正電極層上に印刷法等の湿式製膜法で発光層を得る方法が知られている（例えば、非特許文献１参照。）。高分子の正孔輸送材料にＩｒ（ｐｐｙ）３をドーピングすることで、製造効率の高い湿式製膜法で発光層を作製することを可能とした。しかしこの方法で得られた有機ＥＬ素子は、正電極層からポリパラフェニレンに注入される正孔の、Ｉｒ（ｐｐｙ）３に輸送される確率、即ち正孔輸送効率が低いといった問題があった。また、Ｉｒ（ｐｐｙ）３の結晶性が高いため、Ｉｒ（ｐｐｙ）３を高濃度にドーピングできず、得られる有機ＥＬ素子の発光効率に限界があった。
一方、湿式製膜が可能な燐光性化合物として、主鎖または側鎖に３重項励起状態からの発光を示す金属錯体構造を有する、ポリスチレン換算の数平均分子量が１０３〜１０８の高分子発光体が知られている（例えば、特許文献３参照。）。該高分子発光体は、１〜５個のハロゲン原子等を有する金属錯体と、２個のハロゲン原子等を有するモノマーとを共重合することにより製造される。該高分子発光体は、モノマーとして芳香族化合物を使用することにより正孔輸送性を示すため、分子内で金属錯体への正孔輸送が可能となり高い発光効率を示しうる。更に、製膜性を有する高分子中に燐光発光性の金属錯体ユニットを導入しているため、結晶性が低下し湿式製膜が可能となる。
しかし、該高分子発光体は、金属錯体由来の燐光を発光させるために１分子中に導入する金属錯体濃度を高くする必要があるが、金属錯体濃度を高くすると、金属錯体ユニットが高分子中の分岐点となるために結晶性が増し、溶剤への溶解性が低下することになる。更に、金属錯体ユニット同士が重合し隣接するため、分子内での濃度消光が起こりうる。
一方、溶解性の低下および結晶化を抑制するために金属錯体濃度を低くすると、該高分子発光体の主鎖を形成する正孔輸送性ユニットの蛍光が主発光となるため、高発光効率の高分子発光体を得ることができない。
しかし、該高分子発光体は、金属錯体由来の燐光を発光させるために１分子中に導入する金属錯体濃度を高くする必要があるが、金属錯体濃度を高くすると、金属錯体ユニットが高分子中の分岐点となるために結晶性が増し、溶剤への溶解性が低下することになる。更に、金属錯体ユニット同士が重合し隣接するため、分子内での濃度消光が起こりうる。
一方、溶解性の低下および結晶化を抑制するために金属錯体濃度を低くすると、該高分子発光体の主鎖を形成する正孔輸送性ユニットの蛍光が主発光となるため、高発光効率の高分子発光体を得ることができない。
本発明が解決しようとする課題は、湿式製膜法で製造が可能で、高発光効率、高輝度が得られる有機ＥＬ素子を提供することにある。
本発明者らは、上記の課題を解決する手段として、以下の２つの手段を用いることで、課題を解決した。即ち、ポリパラフェニレン基をＩｒ（ｐｐｙ）３のフェニル基に導入することで、分子内及び分子間での正孔輸送を効率化し、正電極層から注入された正孔をイリジウム（III）錯体へ効率良く輸送させ、電子と正孔がイリジウム（III）錯体中で再結合する確率を上げ、イリジウム（III）錯体の発光効率を高めた。このようにポリパラフェニレン基をＩｒ（ｐｐｙ）３のフェニル基に導入することにより、前記の効果と同時にイリジウム（III）錯体間の相互作用が抑制され、これにより濃度消光を低減させ、発光層中のイリジウム（III）錯体の濃度を上げることができるようにした。更に一般式（２）で表される化合物を障壁材料として含む障壁層を発光層と負電極層の間に設けることによって、発光層内で正孔と電子を効率良く再結合させ、生成した励起子から効率良く発光させることを可能とした。これにより高輝度高発光効率の有機ＥＬ素子を得ることができる。
また、前記ポリパラフェニレン基に置換基としてアルコキシ基を導入し、かつ、フェニレン基の数を３〜８とし、より溶媒へ溶けやすくすることで、湿式製膜を可能とした。
すなわち本発明は透明基板上に形成された正電極層と、負電極層の間に発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が、一般式（１）で表されるイリジウム（III）錯体からなる燐光発光材料を含有し、且つ、該発光層と負電極層との間に、一般式（２）で表される化合物を含む障壁層を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
（式中、Ｙは二座配位子を表し、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基を表し、少なくとも一方はアルコキシ基を表す。ｎは３〜８の整数を表す。）
（２）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は各々独立して水素又は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
本発明の有機ＥＬ素子は、正孔輸送材料であるポリパラフェニレン基を導入した前記一般式（１）で表されるイリジウム（III）錯体（以下、本発明で使用するイリジウム（III）錯体と略す）を使用しているので、正電極層から注入された正孔を、イリジウム（III）錯体へ効率良く輸送させることができる。電子と正孔とがイリジウム（III）錯体中で再結合する確率が上がるので、高い発光効率が得られる。
また、本発明で使用するイリジウム（III）錯体は、アルコキシ基で置換されたポリパラフェニレン基を導入しているため、溶剤に対する溶解性が高く、製膜時に結晶化が起こらない。従って、発光層を湿式製膜法で容易に形成することができる。
また、アルコキシ基で置換されたかさ高いポリパラフェニレン基を導入し、イリジウム（III）錯体間の相互作用を低下させているため、多量体が生成しにくい。その結果、発光層中のイリジウム（III）錯体濃度を高くしても濃度消光が起きにくいため、該濃度を高くすることができ、高い輝度の有機ＥＬ素子が得られる。
また、アルコキシ基で置換されたかさ高いポリパラフェニレン基を導入し、イリジウム（III）錯体間の相互作用を低下させているため、多量体が生成しにくい。その結果、発光層中のイリジウム（III）錯体濃度を高くしても濃度消光が起きにくいため、該濃度を高くすることができ、高い輝度の有機ＥＬ素子が得られる。
更に本発明の有機ＥＬ素子では一般式（２）で表される化合物を障壁材料として含む障壁層を発光層と負電極層の間に設けることによって、発光層内で正孔と電子を効率良く再結合させ、生成した励起子から効率良く発光させることができる。これにより一層高輝度高発光効率の有機ＥＬ素子を得ることができる。
本発明においてイリジウム（III）錯体とは、配位数が６のイリジウムの錯体を表す。
一般式（１）において、ポリパラフェニレン基の置換位置としては、２−フェニルピリジンのフェニル基の２位、３位または４位が好ましく、４位が最も好ましい。またポリパラフェニレン基の置換フェニレン基の数ｎは３〜８が好ましい。ｎが３より少ないと、ポリパラフェニレン基の正孔輸送性が十分発現せず、ｎが８より多いと、ポリパラフェニレン基自身も蛍光を発するため、燐光発光効率が低下する問題や、有機ＥＬ素子の発光が混色するため、色純度が低下する問題が生じる。そのため、溶媒に対する溶解性と燐光の発光効率のバランスから、ｎは３〜４であることがさらに好ましく、３であることが最も好ましい。
一般式（１）において、ポリパラフェニレン基の置換位置としては、２−フェニルピリジンのフェニル基の２位、３位または４位が好ましく、４位が最も好ましい。またポリパラフェニレン基の置換フェニレン基の数ｎは３〜８が好ましい。ｎが３より少ないと、ポリパラフェニレン基の正孔輸送性が十分発現せず、ｎが８より多いと、ポリパラフェニレン基自身も蛍光を発するため、燐光発光効率が低下する問題や、有機ＥＬ素子の発光が混色するため、色純度が低下する問題が生じる。そのため、溶媒に対する溶解性と燐光の発光効率のバランスから、ｎは３〜４であることがさらに好ましく、３であることが最も好ましい。
また、ポリパラフェニレン基は、置換基としてＲで表される炭素数１〜１０のアルコキシ基を有する。ポリパラフェニレン基の置換基としてはアルキル基やシアノ基も知られているが、置換基Ｒがアルキル基やシアノ基の場合、アルコキシ基に比べイリジウム（III）錯体の溶解性を高める効果が低く、このため置換数を増やす必要がある。その結果、ポリパラフェニレン基の正孔輸送性が低下し、得られるイリジウム（III）錯体の発光効率が低下してしまう。従って、置換基Ｒはアルコキシ基が最も好ましい。アルコキシ基の中でもエトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチロキシ基、ヘキシロキシ基が好ましい。アルコキシ基の炭素数が多すぎると、ポリパラフェニレン基の正孔輸送性が低下するため、得られるイリジウム（III）錯体の発光効率が低下する傾向にある。上記のアルコキシ基の中でも、溶解性と発光効率とのバランスから、ブトキシ基が最も好ましい。
上記のアルコキシ基は、フェニレン基１分子あたり２置換されていることが好ましい。アルコキシ基の置換位置に特に制限はないが、製造の容易さから１，４−フェニレン基の２位および５位が置換されていることが好ましい。
一般式（１）においてＹは二座配位子を表す。二座配位子としては、例えば、２−フェニルピリジン、一般式（３）で表される配位子、
（式中、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基を表し、少なくとも一方はアルコキシ基を表す、ｎは３〜８の整数を表す。）
化学式（４）で表される２−（２−ベンゾチエニル）ピリジン、
２−フェニルキノリン、２−チエニルキノリン、ピコリン酸、アセチルアセトン等があげられる。中でも、Ｙが前記一般式（３）で表される配位子であるイリジウム（III）錯体、即ち一般式（３）で表される配位子をすべての配位子に有するイリジウム（III）錯体は、発光色が緑色であり、また、Ｙが一般式（４）で表される２−（２−ベンゾチエニル）ピリジンであるイリジウム（III）錯体は、発光色が赤色となり、好ましい。
本発明において、前記ポリパラフェニレン基は正孔を輸送させる役割を有する。該ポリパラフェニレン基はイリジウム（III）錯体に結合しているので、該ポリパラフェニレン基は、正電極層から受け取った正孔を発光物質であるイリジウム（III）錯体に分子内でも輸送することができる。分子内及び分子間で正孔を輸送することができるので、輸送効率が高く、そのため、得られる有機ＥＬ素子は高い発光効率を示す。
また、前記一般式（１）で表されるイリジウム（III）錯体は、ポリパラフェニレン基が置換基としてアルコキシ基を有するので、溶剤に対する溶解性が高く、製膜時の結晶性が低い。従って、湿式製膜法による発光層の形成により適し、得られる発光層の結晶化を抑制することができる。
更に、ポリパラフェニレン基が置換基としてアルコキシ基を有し、かさ高さが増しているため、分子間での多量体を形成しにくく、濃度消光が起きにくい。
更に、ポリパラフェニレン基が置換基としてアルコキシ基を有し、かさ高さが増しているため、分子間での多量体を形成しにくく、濃度消光が起きにくい。
前記一般式（１）で表されるイリジウム（III）錯体としては、例えば、式（５）または式（６）の化合物が挙げられる。
（５）
（式中、ｎは３〜８の整数を表す。）
（６）
（式中、ｎは３〜８の整数を表す。）
式（５）で表されるイリジウム（III）錯体は、例えば、イノーガニック・ケミストリー、第３０巻、第１６８５頁（１９９１年）等に記載の公知慣用の方法で合成することができる。具体的には、ポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジンとイリジウム（III）化合物とを、不活性ガス気流下で加熱攪拌するだけで、容易に得られる。
ポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジンとイリジウム（III）化合物との反応には、溶媒を使用してもよい。溶媒としては、例えば、水、グリセリン、エトキシエタノール等が挙げられる。また必要に応じて、トリフルオロ酢酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀等の触媒を使用しても良い。反応温度は、室温〜２５０℃の範囲であれば差し支えない。
ポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジンは、イリジウム（III）化合物１ｍｏｌに対し、３〜１０ｍｏｌ反応させることが好ましい。
ポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジンは、イリジウム（III）化合物１ｍｏｌに対し、３〜１０ｍｏｌ反応させることが好ましい。
式（６）で表されるイリジウム（III）錯体は、例えば、国際公開第０１／４１５１２号パンフレットや、「ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイアティ (Journal of American Chemical Society)」，２００１年，第１２３号，ｐ．４３０４等に記載の方法により、下記反応式で合成することができる。
（式中、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基を表し、少なくとも一方はアルコキシ基を表す、ｎは３〜８の整数を表す。）
具体的には、ポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジンとイリジウム（III）化合物とを、水、２−エトキシエタノール、あるいはグリセリン等の溶剤中で、窒素、アルゴン等の不活性ガス気流下５０〜２３０℃の範囲内で攪拌し、橋かけ構造のイリジウムダイマーを得る。次に、該イリジウムダイマーと、２−（２−ベンゾチエニル）ピリジンと、炭酸ナトリウム、ナトリウムメトキシド等のアルカリとを、１，２−ジクロロエタン、エタノール、あるいは２−エトキシエタノール等の溶剤中で、窒素、アルゴン等の不活性ガス気流下５０℃〜還流温度の範囲内で反応させて得られる。
ポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジンは、２−（ハロゲン化フェニル）ピリジンと、ポリパラフェニレン誘導体のホウ酸化合物とを、テトラヒドロフラン、トルエン、アセトン等の溶剤中で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）やトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）等の金属触媒下、室温から還流温度の範囲内でカップリング反応させて得られる。
２−（ハロゲン化フェニル）ピリジンの例としては、２−（４−ブロモフェニル）ピリジン、２−（４−クロロフェニル）ピリジン、２−（３−ブロモフェニル）ピリジン、２−（３−クロロフェニル）ピリジン、２−（２−ブロモフェニル）ピリジン、２−（２−クロロフェニル）ピリジン等が挙げられる。
中でも、２−（４−ブロモフェニル）ピリジン、又は２−（４−クロロフェニル）ピリジンから得られる配位子からなるイリジウム（III）錯体が好ましい。
中でも、２−（４−ブロモフェニル）ピリジン、又は２−（４−クロロフェニル）ピリジンから得られる配位子からなるイリジウム（III）錯体が好ましい。
ポリパラフェニレン誘導体のホウ酸化合物は、例えば、２，５−ジブトキシ−４−ブロモフェニルホウ酸をカップリング反応させて得られたブトキシ基を置換基に有するポリパラフェニレン基を有するホウ酸化合物が挙げられる。
前記イリジウム（III）化合物としては、例えば、イリジウム（III）トリクロリドおよびその水和物、イリジウム（III）トリアセチルアセトナート、カリウムヘキサクロロイリデート（III）等が使用できる。
本発明では、発光層と負電極層の間に下記一般式（２）で表される化合物を含んだ障壁層を設ける。
一般式（２）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は各々独立して水素又は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
本発明の有機ＥＬ素子では発光層に注入された正孔は発光層内で電子と再結合して励起三重項に基づく励起子を形成する。そのような励起子は一般的に励起一重項状態に基づく励起子よりも寿命が長いため発光に至るまでに比較的長い距離を拡散し、その結果としてそれら励起子のある割合が発光前に発光層から負電極層に至り無輻射失活してしまう。このような問題を最小限に抑制するために本発明では電子の拡散、通過は許すが、励起子の拡散通過は妨げる障壁層を使用する。これにより発光層中で生成した励起子は発光層内に閉じこめられ、かくして有機ＥＬ素子の発光効率、輝度が向上することとなる。
本発明の有機ＥＬ素子では発光層に注入された正孔は発光層内で電子と再結合して励起三重項に基づく励起子を形成する。そのような励起子は一般的に励起一重項状態に基づく励起子よりも寿命が長いため発光に至るまでに比較的長い距離を拡散し、その結果としてそれら励起子のある割合が発光前に発光層から負電極層に至り無輻射失活してしまう。このような問題を最小限に抑制するために本発明では電子の拡散、通過は許すが、励起子の拡散通過は妨げる障壁層を使用する。これにより発光層中で生成した励起子は発光層内に閉じこめられ、かくして有機ＥＬ素子の発光効率、輝度が向上することとなる。
本発明の有機ＥＬ素子に用いる障壁層としては、その最低空軌道と最高被占軌道との間のバンドギャップが大きい材料からなることが好ましい。障壁層に含まれる材料のバンドギャップが発光層で生成した励起子のエネルギー準位よりも大きいことにより、励起子が障壁層を通過することが妨げられる。このような充分に大きなバンドギャップを持ち、なおかつ電子の通過は妨げず、各種成膜法により成膜可能な、本発明の有機ＥＬ素子の障壁層材料に適した材料が一般式（２）に構造を示す（アルキル）ジフェニルフェナントロリンである。即ち本発明の有機ＥＬ素子では障壁層を構成する材料として一般式（２）で表される（アルキル）ジフェニルフェナントロリンを使用する。
一般式（２）中のＲ１〜Ｒ４は各々独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、どのような組み合わせでも本発明に好適に使用することができるが、特にＲ１とＲ４が水素原子であり、Ｒ２とＲ３が各々独立に水素原子、メチル基、エチル基である場合が好ましい。中でもＲ１とＲ４が水素原子であり、Ｒ２とＲ３が共にメチル基である場合（化合物名２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）は一般に市販されており、本発明の障壁層の材料として容易かつ好適に使用することができる。
一般式（２）中のＲ１〜Ｒ４は各々独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、どのような組み合わせでも本発明に好適に使用することができるが、特にＲ１とＲ４が水素原子であり、Ｒ２とＲ３が各々独立に水素原子、メチル基、エチル基である場合が好ましい。中でもＲ１とＲ４が水素原子であり、Ｒ２とＲ３が共にメチル基である場合（化合物名２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）は一般に市販されており、本発明の障壁層の材料として容易かつ好適に使用することができる。
次に、本発明の有機ＥＬ素子およびその製造方法の一例について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、少なくとも、基板上に透明な正電極層、本発明で使用するイリジウム（III）錯体を含有する発光層、本発明で使用する（アルキル）ジフェニルフェナントロリンを含有する障壁層、及び負電極層が順に積層した構造を有する。負電極層は透明でなくてもよい。
本発明の有機ＥＬ素子は、少なくとも、基板上に透明な正電極層、本発明で使用するイリジウム（III）錯体を含有する発光層、本発明で使用する（アルキル）ジフェニルフェナントロリンを含有する障壁層、及び負電極層が順に積層した構造を有する。負電極層は透明でなくてもよい。
前記基板は、電極層や発光層を形成する際に変質しない透明材料であればよく、例えば、ガラスや高分子フィルム等が挙げられる。高分子フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリシクロオレフィン、ポリエーテルスルホン等の透明材料を、酸化珪素や窒化珪素等でガスバリアコートしたフィルムを使用することができる。
前記透明な正電極層は、インジウムスズ酸化物（以下、ＩＴＯと略す。）等を基板上にスパッタリングや真空蒸着したり、あるいは、ＩＴＯ微粒子の懸濁液を塗布し、該微粒子を焼結させて得られる。また、電極表面に、紫外線−オゾン処理、酸素雰囲気下のプラズマ処理等の表面処理を施すと、得られる有機ＥＬ素子の駆動電圧の低下を防ぎ、発光効率が向上する効果が得られる。
正電極層の膜厚は、１０ｎｍ〜５μｍの範囲であると、光が透過しやすい。中でも、膜厚が２０ｎｍ〜１μｍの範囲が好ましい。
正電極層の膜厚は、１０ｎｍ〜５μｍの範囲であると、光が透過しやすい。中でも、膜厚が２０ｎｍ〜１μｍの範囲が好ましい。
前記基板に設けた正電極層上に、本発明で使用するイリジウム（III）錯体を含有する発光層を形成する。該発光層は、該イリジウム（III）錯体の有機溶剤溶液を、スプレイコーティング、スピンコーティング、ディップコーティングなどのコーティング法、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷などの印刷法、又はインクジェット法等によってコーティング又は印刷後、乾燥して得られる。乾燥方法に特に制限はない。また、該イリジウム（III）錯体の有機溶剤溶液の粘度を調整するため、高分子材料を含有させても良い。このとき混合する高分子材料は、素子の性能を落とさないように、電荷輸送能を有するものが好ましい。高分子材料としては、例えば、溶剤可溶としたポリフェニレン、ポリフルオレン、ポリチオフェン、ポリフェニレンビニレン、ポリビニルカルバゾール、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリオキサジアゾール等があげられる。特に溶剤可溶としたポリパラフェニレン、ポリビニルカルバゾールが好ましい。
本発明で使用するイリジウム（III）錯体と前記高分子材料との混合比は、発光層中のイリジウム（III）原子濃度が、少なくとも０．２％以上となるようにする。具体的には、２：９８〜９９：１の範囲が好ましく、更に好ましくは４：９６〜９０：１０の範囲である。
発光層の膜厚は特に限定はないが、乾燥後１ｎｍ〜１μｍとした場合に、高い発光効率が得られる。中でも、膜厚が１０ｎｍ〜５００ｎｍとなるように作製することが好ましい。
発光層の膜厚は特に限定はないが、乾燥後１ｎｍ〜１μｍとした場合に、高い発光効率が得られる。中でも、膜厚が１０ｎｍ〜５００ｎｍとなるように作製することが好ましい。
前記有機溶剤としては、本発明で使用するイリジウム（III）錯体を溶解することができれば、いずれの有機溶剤でも使用できる。例えばシクロヘキサノン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、テトラリン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ブチルカルビトール、Ｎ−メチルピロリドン等を挙げることができるが、有機溶剤の揮発速度が速いと該イリジウム（III）錯体の有機溶剤溶液の粘度上昇が起こることや、使用する印刷版に該イリジウム（III）錯体が固着しやすくなることから、２５℃における蒸気圧が０．０１〜３．０ｋＰａ（０．１〜２２．５ｍｍＨｇ）の範囲内であって、沸点が１００〜３００℃の範囲内にある有機溶剤であることが好ましい。このような有機溶剤の例として、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、テトラリン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ブチルカルビトール、Ｎ−メチルピロリドン等があげられる。これらの有機溶剤は、単独で使用しても混合して使用しても差し支えない。
本発明で使用するイリジウム（III）錯体の有機溶剤溶液の濃度は、印刷方法やコーティング方法により異なるが、０．１質量％〜１５質量％の範囲であることが好ましい。該イリジウム（III）錯体の濃度が０．１質量％未満であると、印刷またはコーティングした乾燥後の膜厚が薄くなりすぎるため有機ＥＬ素子のショートを引き起こすおそれがある。一方、該イリジウム（III）錯体の濃度が１５質量％を越えると、印刷またはコーティングした乾燥後の膜厚が厚くなるため、発光させるために必要な電圧が高くなる、あるいは発光輝度が低くなることになる。得られる有機ＥＬ素子の性能から、該イリジウム（III）錯体の有機溶剤溶液中での濃度は０．５質量％〜１０質量％の範囲にあることが特に好ましい。該イリジウム（III）錯体の有機溶剤溶液中での濃度がこの範囲内であれば乾燥後の発光層の膜厚を、１ｎｍ〜１μｍとなるように制御しやすい。
前記発光層上に本発明で使用する（アルキル）ジフェニルフェナントロリンを含有する障壁層を設ける。障壁層は例えば（アルキル）ジフェニルフェナントロリンを真空蒸着することによって得られる。障壁層が薄すぎると発光層で生成した励起子を閉じこめる効果が低くなり、障壁層が厚すぎると電子の通過が妨げられる。このため障壁層の膜厚は１ｎｍ〜５００ｎｍとすることが好ましく、５〜１００ｎｍとするのが特に好ましい。また、真空蒸着法の他に（アルキル）ジフェニルフェナントロリンを結着樹脂と共に溶剤に溶解又は分散させて、これを塗布又は印刷し乾燥させることによって障壁層を成膜することもできる。この場合、障壁層材料を溶解させるための溶剤としてはアルコール、炭化水素など発光層を溶解させないものが好ましく、特にメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等炭素数１〜４のアルコールが好ましい。このため結着樹脂としてはポリビニルブチラール等これらアルコールに可溶なものを用いると良い。（アルキル）ジフェニルフェナントロリンを結着樹脂中に溶解又は分散させて障壁層とする場合、障壁層中の（アルキル）ジフェニルフェナントロリンの質量百分率は２５％〜９０％とするのが好ましい。この割合が低いと障壁層による励起子閉じこめ効果、電子注入能が低下する。逆にこの割合が高すぎると障壁層の成膜性が低下し、均一かつ平滑な膜が得られにくくなる。結着樹脂を用いた場合の障壁層中の（アルキル）ジフェニルフェナントロリン質量百分率は４０〜８０％とするのが特に好ましい。
前記障壁層上に負電極層を設ける。負電極層は、例えば、前記発光層上に、リチウムやカリウム等のアルカリ金属、カルシウムやマグネシウム等のアルカリ土類金属、金、銀、アルミニウム、又はリチウム−アルミニウム合金やマグネシウム−銀合金等の合金を、真空蒸着、スパッタリングあるいはコーティングして得る。該負電極層の膜厚は２０〜５００ｎｍとするのが好ましく、５０〜３００ｎｍの範囲が特に好ましい。
また、前記負電極層上に、酸化珪素、窒化珪素、二酸化珪素酸化ゲルマニウム、又は二酸化ゲルマニウム等の保護層を、スパッタリング、真空蒸着、あるいはコーティング法で設けると、本発明の有機ＥＬ素子を劣化させる因子である水分や酸素を遮断することができる。
また、前記負電極層上に、酸化珪素、窒化珪素、二酸化珪素酸化ゲルマニウム、又は二酸化ゲルマニウム等の保護層を、スパッタリング、真空蒸着、あるいはコーティング法で設けると、本発明の有機ＥＬ素子を劣化させる因子である水分や酸素を遮断することができる。
本発明の有機ＥＬ素子には、電荷輸送性をより向上させるために、正電極層と本発明で使用するイリジウム（III）錯体を含有する発光層との間に正孔輸送層を、本発明で使用する（アルキル）ジフェニルフェナントロリンを含有する障壁層と負電極層との間に電子輸送層を設けてもよい。また、電荷輸送性をより向上させるために、該イリジウム（III）錯体に正孔輸送材料または電子輸送材料を混合し、発光層を形成することもできる。さらに塗布溶液の粘度調整等の目的で該イリジウム（III）錯体を含有する発光層にイリジウム（III）錯体以外の高分子材料を含有させても良い。
正孔輸送層は、陽極から注入された正孔を移動させるために設けられる層である。正孔輸送層に使用する正孔輸送材料としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリアニリン誘導体、ポリチオフェン誘導体等が挙げられる。
正孔輸送層は、正電極層上に作製する。正孔輸送材料が、トリフェニルアミン誘導体等の低分子化合物である場合は、正電極層上に真空蒸着させたり、又は、正孔輸送材料を有機溶媒に溶かしてから、正電極層上に、各種コーティング法、インクジェット法、印刷法などで作製する。また、正孔輸送材料が、ポリビニルカルバゾール誘導体やポリチオフェン誘導体等の高分子化合物である場合は、必要に応じて有機溶媒に溶かした後、正電極層上に、各種コーティング法、インクジェット法、印刷法などで作製する。
正孔輸送層の膜厚は、一般に、５ｎｍ〜５００ｎｍとなるように作製する。
正孔輸送層は、正電極層上に作製する。正孔輸送材料が、トリフェニルアミン誘導体等の低分子化合物である場合は、正電極層上に真空蒸着させたり、又は、正孔輸送材料を有機溶媒に溶かしてから、正電極層上に、各種コーティング法、インクジェット法、印刷法などで作製する。また、正孔輸送材料が、ポリビニルカルバゾール誘導体やポリチオフェン誘導体等の高分子化合物である場合は、必要に応じて有機溶媒に溶かした後、正電極層上に、各種コーティング法、インクジェット法、印刷法などで作製する。
正孔輸送層の膜厚は、一般に、５ｎｍ〜５００ｎｍとなるように作製する。
一方、前記電子輸送層に使用する電子輸送材料としては、例えば、オキサジアゾール誘導体、ナフトキノン誘導体、ポリキノキサリン誘導体等が挙げられる。
電子輸送層は、前記本発明で使用する（アルキル）ジフェニルフェナントロリンを含有する障壁層上に作製する。
電子輸送材料が、オキサジアゾール誘導体やナフトキノン誘導体等の低分子化合物である場合は、前記発光層上に真空蒸着させたり、又は、正孔輸送材料を有機溶媒に溶かしてから、前記発光層上に、各種コーティング法、インクジェット法、印刷法などで作製できる。また、電子輸送材料が、ポリキノキサリン誘導体等の高分子化合物である場合は、必要に応じて有機溶媒に溶かした後、前記発光層上に、各種コーティング法、インクジェット法、印刷法などで作製できる。
電子輸送層の膜厚は、一般に、５ｎｍ〜５００ｎｍとなるように作製する。
電子輸送層は、前記本発明で使用する（アルキル）ジフェニルフェナントロリンを含有する障壁層上に作製する。
電子輸送材料が、オキサジアゾール誘導体やナフトキノン誘導体等の低分子化合物である場合は、前記発光層上に真空蒸着させたり、又は、正孔輸送材料を有機溶媒に溶かしてから、前記発光層上に、各種コーティング法、インクジェット法、印刷法などで作製できる。また、電子輸送材料が、ポリキノキサリン誘導体等の高分子化合物である場合は、必要に応じて有機溶媒に溶かした後、前記発光層上に、各種コーティング法、インクジェット法、印刷法などで作製できる。
電子輸送層の膜厚は、一般に、５ｎｍ〜５００ｎｍとなるように作製する。
また、電子輸送層と負電極との間に、リチウムやカリウム等アルカリ金属のフッ化物層、カルシウムやマグネシウム等アルカリ土類金属のフッ化物層を、真空蒸着法、スパッタリング法やコーティング法等で、膜厚０．１〜１０ｎｍの範囲となる様に作製することもできる。
また、本発明で使用するイリジウム（III）錯体に正孔輸送材料または電子輸送材料を混合し発光層を形成する場合は、前記記載の正孔輸送材料または電子輸送材料と該イリジウム（III）錯体とを予めシクロヘキサノン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、テトラリン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ブチルカルビトール、Ｎ−メチルピロリドン等の有機溶媒に溶かしてから、その溶液を各種コーティング法、インクジェット法、印刷法等で正電極上に塗布後、乾燥することで得られる。乾燥方法に特に制限はない。正孔輸送材料または電子輸送材料が少なすぎると、十分な電荷輸送性能が得られず、一方、正孔輸送材料または電子輸送材料が多すぎると、前記イリジウム（III）錯体の濃度が低くなりすぎて十分な発光輝度を得ることができないので、前記イリジウム（III）錯体と正孔輸送材料または電子輸送材料との混合比は、２：９８〜９９：１の範囲が好ましい。特に好ましくは２：９８〜９０：１０の範囲である。
本発明で用いるイリジウム（III）錯体とこれ以外の高分子材料を混合させて用いる場合は、前記イリジウム（III）錯体とこれ以外の高分子材料の混合比を２：９８〜９９：１の範囲とすることが好ましい。特に好ましくは２：９８〜９０：１０の範囲である。用いる前期イリジウム（III）錯体以外の高分子材料としては、溶剤可溶としたポリフェニレン、ポリフルオレノン、ポリチオフェン、ポリフェニレンビニレン、ポリビニルカルバゾール、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリオキサジアゾール等、電荷輸送能を有する高分子材料を用いることが好ましい。特に溶剤可溶としたポリパラフェニレン、ポリピロール、ポリビニルカルバゾールが好ましい。
前記発光層の膜厚には特に限定はないが、乾燥後１ｎｍ〜１μｍとなるように作製すると、発光効率をより高めることができる。中でも、膜厚が１０ｎｍ〜５００ｎｍとなるように作製することが好ましい。
前記発光層の膜厚には特に限定はないが、乾燥後１ｎｍ〜１μｍとなるように作製すると、発光効率をより高めることができる。中でも、膜厚が１０ｎｍ〜５００ｎｍとなるように作製することが好ましい。
一方、本発明においては、本発明で使用するイリジウム（III）錯体が、電荷輸送材料であるπ共役鎖を有しており、正孔輸送機能または電子輸送機能を有するため、正孔輸送層または電子輸送層がなくても、発光効率の高い有機ＥＬ素子を得ることができる。
有機ＥＬ素子では一般的に正電極層からの正孔の注入を容易にするために、正電極層と正孔輸送層との間に、ルイス酸あるいはブレンステッド酸である電子受容性化合物を含むポリエチレンジオキシチオフェン−ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ）等の正孔注入層を設けるが、本発明の有機ＥＬ素子では特にこの正孔注入層を必要としない。このため、前記電子受容性化合物によってＩＴＯ表面が化学的に侵されることがなく、本発明の有機ＥＬ素子は高い信頼性を有する。ただし、ＩＴＯ表面の凹凸の影響を軽減する目的で例えば、正電極層上に、フタロシアニン誘導体を、膜厚が５０ｎｍ以下となるように真空蒸着することにより緩衝層を設けることはできる。
また負電極層からの電子の注入を容易にするために、負電極層と電子輸送層との間に電子注入層を設けてもよい。電子注入層は、例えば負電極層上でトラシアノキノジメタンやオキサジアゾール誘導体を、膜厚が５０ｎｍ以下となるように真空蒸着して得られる。
また負電極層からの電子の注入を容易にするために、負電極層と電子輸送層との間に電子注入層を設けてもよい。電子注入層は、例えば負電極層上でトラシアノキノジメタンやオキサジアゾール誘導体を、膜厚が５０ｎｍ以下となるように真空蒸着して得られる。
本発明の有機ＥＬ素子は、結晶性が低く、会合体を形成しにくいイリジウム（III）錯体を使用しているので、濃度消光の起きにくい発光層を得ることができる。また、該イリジウム（III）錯体は溶剤に溶けやすいので、湿式製膜法で簡単に発光層を得ることができる。該イリジウム（III）錯体の結晶性が低いことから、本発明の有機ＥＬ素子は、時間が経過しても、発光層中でイリジウム（III）錯体が結晶化して析出することがなく、素子が劣化しにくい。
本発明の有機ＥＬ素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等の用途に、好適に使用することができる。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の例において、「％」は、特に断りのない限りは質量基準とする。
＜合成参考例１＞ ２−（４−ブロモフェニル）ピリジンの合成
反応容器中に、２−ブロモピリジン１１ｇとテトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」と略す。）２００ｍｌとを仕込み、アルゴン気流下アセトン−ドライアイスバスで冷却しながら、ターシャリー・ブチルリチウムの１．５ｍｏｌ／ｌのペンタン溶液９２ｍｌを滴下した。滴下終了後直ちに塩化亜鉛１．０ｍｏｌ／ｌのジエチルエーテル溶液７０ｍｌを滴下した。アセトン−ドライアイスバス中で１時間、０℃で２時間、室温で３時間反応させた後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）８００ｍｇを加え、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン１９．６ｇのＴＨＦ溶液１００ｍｌを滴下した。室温で約６８時間反応させた後、反応液に酢酸エチル２００ｍｌを加え、１０％アンモニア水１００ｍｌで１回、蒸留水１００ｍｌで２回洗浄し、有機層を濃縮した。残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で分離し、溶剤を留去して２−（４−ブロモフェニル）ピリジン９．６ｇを得た。
反応容器中に、２−ブロモピリジン１１ｇとテトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」と略す。）２００ｍｌとを仕込み、アルゴン気流下アセトン−ドライアイスバスで冷却しながら、ターシャリー・ブチルリチウムの１．５ｍｏｌ／ｌのペンタン溶液９２ｍｌを滴下した。滴下終了後直ちに塩化亜鉛１．０ｍｏｌ／ｌのジエチルエーテル溶液７０ｍｌを滴下した。アセトン−ドライアイスバス中で１時間、０℃で２時間、室温で３時間反応させた後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）８００ｍｇを加え、１−ブロモ−４−ヨードベンゼン１９．６ｇのＴＨＦ溶液１００ｍｌを滴下した。室温で約６８時間反応させた後、反応液に酢酸エチル２００ｍｌを加え、１０％アンモニア水１００ｍｌで１回、蒸留水１００ｍｌで２回洗浄し、有機層を濃縮した。残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で分離し、溶剤を留去して２−（４−ブロモフェニル）ピリジン９．６ｇを得た。
＜合成参考例２＞ Ｍｗが１３００のポリ（２，５−ジブトキシ−１，４−フェニレン）基を有するホウ酸化合物の合成
反応容器中に、２，５−ジブトキシ−１−ブロモ−４−フェニルホウ酸１３．８ｇ、１ｍｏｌ／ｌの炭酸カリウム水溶液８０ｍｌ、ＴＨＦ２００ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）４００ｍｇを仕込み、アルゴン気流下、６０℃で撹拌し、７分後にフェニルホウ酸４．８８ｇを加え、さらに同温で８時間撹拌して反応を終了した。反応液を１ｍｏｌ／ｌの塩酸４００ｍｌに滴下し、生成した沈殿物を濾集して蒸留水４００ｍｌで洗浄した。この沈殿物をジクロロメタン３０ｍｌに溶解し無水硫酸マグネシウムで乾燥後、０．５μｍフィルターで濾過した。ジクロロメタンを濃縮し、ポリ（２，５−ジブトキシ−１，４−フェニレン）を有するホウ酸化合物（以下、「ホウ酸化合物（Ａ）」と略す。）３．３ｇを得た。ホウ酸化合物（Ａ）について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略す。）を用いてポリスチレン換算の分子量分布を測定したところ、重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と略す。）が１３００、数平均分子量（以下、「Ｍｎ」と略す。）が９００、Ｍｗ／Ｍｎが１．４４、Ｍｗから算出した２，５−ジブトキシ−１，４−フェニレンユニットの繰り返し数ｎは５．６であり、繰り返し数ｎの平均は５〜６であると推定される。
反応容器中に、２，５−ジブトキシ−１−ブロモ−４−フェニルホウ酸１３．８ｇ、１ｍｏｌ／ｌの炭酸カリウム水溶液８０ｍｌ、ＴＨＦ２００ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）４００ｍｇを仕込み、アルゴン気流下、６０℃で撹拌し、７分後にフェニルホウ酸４．８８ｇを加え、さらに同温で８時間撹拌して反応を終了した。反応液を１ｍｏｌ／ｌの塩酸４００ｍｌに滴下し、生成した沈殿物を濾集して蒸留水４００ｍｌで洗浄した。この沈殿物をジクロロメタン３０ｍｌに溶解し無水硫酸マグネシウムで乾燥後、０．５μｍフィルターで濾過した。ジクロロメタンを濃縮し、ポリ（２，５−ジブトキシ−１，４−フェニレン）を有するホウ酸化合物（以下、「ホウ酸化合物（Ａ）」と略す。）３．３ｇを得た。ホウ酸化合物（Ａ）について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略す。）を用いてポリスチレン換算の分子量分布を測定したところ、重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と略す。）が１３００、数平均分子量（以下、「Ｍｎ」と略す。）が９００、Ｍｗ／Ｍｎが１．４４、Ｍｗから算出した２，５−ジブトキシ−１，４−フェニレンユニットの繰り返し数ｎは５．６であり、繰り返し数ｎの平均は５〜６であると推定される。
＜合成参考例３＞ Ｍｗが１６００のポリ（２，５−ジブトキシ−１，４−フェニレン）基を有するホウ酸化合物の合成
反応容器中に、２，５−ジブトキシ−１−ブロモ−４−フェニルホウ酸１３．８ｇ、１ｍｏｌ／ｌの炭酸カリウム水溶液８０ｍｌ、トルエン２００ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）４００ｍｇを仕込み、アルゴン気流下、９５℃で撹拌し、４２時間後にフェニルホウ酸４．８８ｇを加え、さらに同温で８時間撹拌して反応を終了した。これ以降は合成参考例２と同様の後処理工程を行い、Ｍｗが１６００、Ｍｎが１４００、Ｍｗ／Ｍｎが１．１４のポリ（２，５−ジブトキシ−１，４−フェニレン）を有するホウ酸化合物（以下、「ホウ酸化合物（Ｂ）」と略す。）３．３ｇを得た。Ｍｗから算出した２，５−ジブトキシ−１，４−フェニレンユニットの繰り返し数ｎは６．９であり、繰り返し数ｎの平均は６〜７であると推定される。
反応容器中に、２，５−ジブトキシ−１−ブロモ−４−フェニルホウ酸１３．８ｇ、１ｍｏｌ／ｌの炭酸カリウム水溶液８０ｍｌ、トルエン２００ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）４００ｍｇを仕込み、アルゴン気流下、９５℃で撹拌し、４２時間後にフェニルホウ酸４．８８ｇを加え、さらに同温で８時間撹拌して反応を終了した。これ以降は合成参考例２と同様の後処理工程を行い、Ｍｗが１６００、Ｍｎが１４００、Ｍｗ／Ｍｎが１．１４のポリ（２，５−ジブトキシ−１，４−フェニレン）を有するホウ酸化合物（以下、「ホウ酸化合物（Ｂ）」と略す。）３．３ｇを得た。Ｍｗから算出した２，５−ジブトキシ−１，４−フェニレンユニットの繰り返し数ｎは６．９であり、繰り返し数ｎの平均は６〜７であると推定される。
＜合成参考例４＞ポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジンの合成
反応容器中に、合成参考例１で得た２−（４−ブロモフェニル）ピリジン０．７ｇ、合成参考例２で得たホウ酸化合物（Ａ）を１．６ｇ、ＴＨＦ２００ｍｌ、１ｍｏｌ／ｌの炭酸カリウム水溶液４０ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）３５ｍｇを仕込み、アルゴン気流下、６０〜６５℃で２４時間撹拌した。反応溶液の有機層と水層とを分離し、有機層を乾燥、濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／ヘキサン）で精製し、ポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジン誘導体（以下、「ピリジン誘導体（Ｃ）」と略す。）３．５ｇを得た。この化合物について、ＧＰＣを用いてポリスチレン換算の分子量分布を測定したところ、Ｍｗが１４００、Ｍｎが１０００であった。
反応容器中に、合成参考例１で得た２−（４−ブロモフェニル）ピリジン０．７ｇ、合成参考例２で得たホウ酸化合物（Ａ）を１．６ｇ、ＴＨＦ２００ｍｌ、１ｍｏｌ／ｌの炭酸カリウム水溶液４０ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）３５ｍｇを仕込み、アルゴン気流下、６０〜６５℃で２４時間撹拌した。反応溶液の有機層と水層とを分離し、有機層を乾燥、濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／ヘキサン）で精製し、ポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジン誘導体（以下、「ピリジン誘導体（Ｃ）」と略す。）３．５ｇを得た。この化合物について、ＧＰＣを用いてポリスチレン換算の分子量分布を測定したところ、Ｍｗが１４００、Ｍｎが１０００であった。
（１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ：ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）
８．７ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、８．１ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、
７．８ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ、）、７．６ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、
７．４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、７．３ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、
７．２ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）、７．０−７．１ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、
３．９ｐｐｍ（ｔ，１２Ｈ，Ｏ−ＣＨ ２ −）、
１．６−１．７ｐｐｍ（ｍ、１２Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
１．４−１．５ｐｐｍ（ｍ、１２Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
０．９−１．０ｐｐｍ（ｔ，１８Ｈ，−ＣＨ ３ ）
８．７ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、８．１ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、
７．８ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ、）、７．６ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、
７．４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、７．３ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、
７．２ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）、７．０−７．１ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、
３．９ｐｐｍ（ｔ，１２Ｈ，Ｏ−ＣＨ ２ −）、
１．６−１．７ｐｐｍ（ｍ、１２Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
１．４−１．５ｐｐｍ（ｍ、１２Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
０．９−１．０ｐｐｍ（ｔ，１８Ｈ，−ＣＨ ３ ）
＜合成参考例５＞ポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジンの合成
合成参考例４における、ホウ酸化合物（Ａ）１．６ｇに代えて、ホウ酸化合物（Ｂ）１．９ｇを用いた以外は合成参考例４と同様の操作を行い、Ｍｗが１９００、Ｍｎが１６００、Ｍｗ／Ｍｎが１．１８の、ポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジン誘導体（以下、「ピリジン誘導体（Ｄ）」と略す。）１．４ｇを得た。
合成参考例４における、ホウ酸化合物（Ａ）１．６ｇに代えて、ホウ酸化合物（Ｂ）１．９ｇを用いた以外は合成参考例４と同様の操作を行い、Ｍｗが１９００、Ｍｎが１６００、Ｍｗ／Ｍｎが１．１８の、ポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジン誘導体（以下、「ピリジン誘導体（Ｄ）」と略す。）１．４ｇを得た。
（１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ：ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）
８．７ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、８．１ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、
７．８ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ、）、７．６ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、
７．４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
７．３ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、７．２ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）、
７．０−７．１ｐｐｍ（ｍ，６Ｈ）、
３．９ｐｐｍ（ｔ，１６Ｈ，Ｏ−ＣＨ ２ −）、
６−１．７ｐｐｍ（ｍ、１６Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
−１．５ｐｐｍ（ｍ、１６Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
０．９−１．０ｐｐｍ（ｔ，２４Ｈ，−ＣＨ ３ ）
８．７ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、８．１ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、
７．８ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ、）、７．６ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ）、
７．４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
７．３ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、７．２ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）、
７．０−７．１ｐｐｍ（ｍ，６Ｈ）、
３．９ｐｐｍ（ｔ，１６Ｈ，Ｏ−ＣＨ ２ −）、
６−１．７ｐｐｍ（ｍ、１６Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
−１．５ｐｐｍ（ｍ、１６Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
０．９−１．０ｐｐｍ（ｔ，２４Ｈ，−ＣＨ ３ ）
＜合成参考例６＞ ２，５−ジブトキシフェニルホウ酸の合成
反応容器中にヒドロキノン１１０ｇ、水酸化カリウム１４０ｇ、エタノール８００ｍｌを仕込み、窒素気流下、還流しながら１−ブロモブタン４１２ｇを滴下した。５時間後反応を終了し、反応液にヘキサン８００ｍｌを加え、蒸留水１００ｍｌで３回洗浄した。有機層を濃縮後、水／メタノールにて再結晶し、１，４−ジブトキシベンゼン１３６ｇを得た。
反応容器中にヒドロキノン１１０ｇ、水酸化カリウム１４０ｇ、エタノール８００ｍｌを仕込み、窒素気流下、還流しながら１−ブロモブタン４１２ｇを滴下した。５時間後反応を終了し、反応液にヘキサン８００ｍｌを加え、蒸留水１００ｍｌで３回洗浄した。有機層を濃縮後、水／メタノールにて再結晶し、１，４−ジブトキシベンゼン１３６ｇを得た。
得られた１，４−ジブトキシベンゼン１３６ｇ、Ｎ−ブロモこはく酸イミド１０９ｇ、ジクロロメタン６００ｍｌ、酢酸３００ｍｌを３５℃にて撹拌した。７時間後反応を終了し、反応液から大部分のジクロロメタンを留去した後、ヘキサン８００ｍｌを加え、蒸留水３００ｍｌ、３％炭酸水素ナトリウム溶液２５０ｍｌ、１０％水酸化ナトリウム溶液１００ｍｌ、蒸留水３００ｍｌで２回の順に洗浄し、最後にヘキサンを留去した。残査をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン）にて精製し、２−ブロモ−１，４−ジブトキシベンゼン１５５ｇを得た。
次に、２−ブロモ−１，４−ジブトキシベンゼン１５５ｇ、ジエチルエーテル７００ｍｌをアセトン／ドライアイスバス中、アルゴン気流下で撹拌しながら、２．６ｍｏｌ／Ｌ Ｎ−ブチルリチウム ヘキサン溶液２００ｍｌを滴下した。反応液を同バス内で２時間、室温で２時間撹拌した後、再びアセトン／ドライアイスバスにて冷却し、トリメトキシボラン７８ｇのジエチルエーテル溶液２００ｍｌを滴下した。反応液を室温で１０時間撹拌後、反応液に２ｍｏｌ／Ｌ塩酸５００ｍｌを加え３時間撹拌した。エーテル層を濃縮し、残査にヘキサン７００ｍｌを加えた。生成した沈殿物を濾集し、アセトン５００ｍｌに溶解、不溶物を濾過後、アセトンを留去して２，５−ジブトキシフェニルホウ酸５８ｇを得た。
＜合成参考例７＞ ４−ブロモ−２，５−ジブトキシビフェニルの合成
反応容器中にフェニルヒドロキノン５５．８ｇ、水酸化カリウム４４．８ｇ、エタノール５００ｍｌを仕込み、窒素気流下、還流しながら１−ブロモブタン１６４ｇを滴下した。６時間後反応を終了し、反応液にヘキサン３００ｍｌを加え、蒸留水１００ｍｌで３回洗浄した。有機層を濃縮後、残査をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン）にて精製し、２，５−ジブトキシビフェニル７３．６ｇを得た。
反応容器中にフェニルヒドロキノン５５．８ｇ、水酸化カリウム４４．８ｇ、エタノール５００ｍｌを仕込み、窒素気流下、還流しながら１−ブロモブタン１６４ｇを滴下した。６時間後反応を終了し、反応液にヘキサン３００ｍｌを加え、蒸留水１００ｍｌで３回洗浄した。有機層を濃縮後、残査をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン）にて精製し、２，５−ジブトキシビフェニル７３．６ｇを得た。
得られた２，５−ジブトキシビフェニル７１．２ｇを酢酸１５０ｍｌに溶解し、室温で撹拌しながら臭素２５ｇと酢酸３５ｍｌの混合溶液を滴下した。攪拌を続け、３時間後に臭素８ｇを追加し、更に４時間撹拌した。反応後の溶液にヘキサン３００ｍｌを加え、蒸留水１００ｍｌ、２％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、蒸留水１００ｍｌで２回の順に洗浄し、最後にヘキサンを留去した。残査をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン）にてカラム精製し、４−ブロモ−２，５−ジブトキシビフェニル６０．６ｇを得た。
＜合成参考例８＞ ２，５，２'，５'，２''，５''−ヘキサブトキシ〔１，１'，４'，１''，４''，１'''〕クオーターフェニルホウ酸の合成
反応容器中に合成参考例６で得た２，５−ジブトキシフェニルホウ酸１８．４ｇ、合成参考例７で得た４−ブロモ−２，５−ジブトキシビフェニル２０．７ｇ、ＴＨＦ２５０ｍｌ、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸カリウム水溶液５０ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）６００ｍｇを仕込み、アルゴン気流下、還流しながら２４時間反応した。反応液にヘキサン３００ｍｌを加え、水層を分離後、有機層を濃縮した。残査をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）にて精製し、２，５，２'，５'−テトラブトキシ〔１，１'，４'，１''〕ターフェニル２５．３ｇを得た。
反応容器中に合成参考例６で得た２，５−ジブトキシフェニルホウ酸１８．４ｇ、合成参考例７で得た４−ブロモ−２，５−ジブトキシビフェニル２０．７ｇ、ＴＨＦ２５０ｍｌ、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸カリウム水溶液５０ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）６００ｍｇを仕込み、アルゴン気流下、還流しながら２４時間反応した。反応液にヘキサン３００ｍｌを加え、水層を分離後、有機層を濃縮した。残査をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）にて精製し、２，５，２'，５'−テトラブトキシ〔１，１'，４'，１''〕ターフェニル２５．３ｇを得た。
得られた２，５，２'，５'−テトラブトキシ〔１，１'，４'，１''〕ターフェニル２５．３ｇを酢酸２００ｍｌに溶解し、室温で撹拌しながら、臭素９ｇと酢酸１０ｍｌの混合溶液を滴下した。３時間後反応を終了し、反応液にヘキサン２５０ｍｌを加え、蒸留水１００ｍｌ、２％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、蒸留水１００ｍｌで２回の順に有機層を洗浄した。有機層を濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）にて精製し、４−ブロモ−２，５，２'，５'−テトラブトキシ〔１，１'，４'，１''〕ターフェニルを得た。
得られた４−ブロモ−２，５，２'，５'−テトラブトキシ〔１，１'，４'，１''〕ターフェニル２０．８ｇ、参考例６で得た２，５−ジブトキシフェニルホウ酸１３ｇ、ＴＨＦ１５０ｍｌ、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸カリウム水溶液３０ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム３８０ｍｇを還流しながらアルゴン気流下で２４時間反応した。反応液にヘキサン３００ｍｌを加え、水層を分離後、有機層を濃縮した。残査をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）にて精製し、２，５，２'，５'，２''，５''−ヘキサブトキシ〔１，１'，４'，１''，４''，１'''〕クオーターフェニル２２．５ｇを得た。
得られた２，５，２'，５'，２''，５''−ヘキサブトキシ〔１，１'，４'，１''，４''，１'''〕クオーターフェニル２２．５ｇを、酢酸１００ｍｌとヘキサン５０ｍｌの混合溶剤に溶解し、室温で撹拌しながら、臭素５．０ｇと酢酸１０ｍｌの混合溶液を滴下した。３時間後反応を終了し、反応液に酢酸エチル３００ｍｌを加え、蒸留水１００ｍｌ、２％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌ、蒸留水１００ｍｌで２回の順で有機層を洗浄した。有機層を濃縮後、カラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）にて精製し、４−ブロモ−２，５，２'，５'，２''，５''−ヘキサブトキシ〔１，１'，４'，１''，４''，１'''〕クオーターフェニル１８．８ｇを得た。
次に、４−ブロモ−２，５，２'，５'，２''，５''−ヘキサブトキシ〔１，１'，４'，１''，４''，１'''〕クオーターフェニル１８．８ｇ、ジエチルエーテル２００ｍｌを、アセトン／ドライアイスバス中、アルゴン気流下で撹拌しながら、１．５６ｍｏｌ／Ｌ ｎ−ブチルリチウム ヘキサン溶液１８ｍｌを滴下した。反応液を同バス内で２時間、室温で２時間撹拌した後、再びアセトン／ドライアイスバスで冷却し、トリメトキシボラン５ｇのジエチルエーテル溶液１０ｍｌを滴下した。反応液を室温で１０時間撹拌後、反応液に２ｍｏｌ／Ｌ塩酸５０ｍｌを加え３時間撹拌した。反応液から有機層を分離し溶剤留去後、カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン）にて精製し、２，５，２'，５'，２''，５''−ヘキサブトキシ〔４，１'，４'，１''，４''，１'''〕クオーターフェニルホウ酸１０．４ｇを得た。
＜合成参考例９＞ ２−（２'，５'，２''，５''，２'''，５'''−ヘキサブトキシクインケフェニル−４−イル）ピリジンの合成
合成参考例８で得た２，５，２'，５'，２''，５''−ヘキサブトキシ〔４，１'，４'，１''，４''，１'''〕クオーターフェニルホウ酸１０．４ｇ、２−(４−ブロモフェニル)ピリジン２．５ｇ、ＴＨＦ２００ｍｌ、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸カリウム水溶液１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム２２０ｍｇを還流しながらアルゴン気流下で２４時間反応した。反応液に酢酸エチル２００ｍｌを加え、水層を分離後、有機層を濃縮した。残査をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）にて精製し、２−（２'，５'，２''，５''，２'''，５'''−ヘキサブトキシクインケフェニル−４−イル）ピリジン（以下「ピリジン誘導体（Ｅ）」と略す。）１３．９ｇを得た。
合成参考例８で得た２，５，２'，５'，２''，５''−ヘキサブトキシ〔４，１'，４'，１''，４''，１'''〕クオーターフェニルホウ酸１０．４ｇ、２−(４−ブロモフェニル)ピリジン２．５ｇ、ＴＨＦ２００ｍｌ、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸カリウム水溶液１５ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム２２０ｍｇを還流しながらアルゴン気流下で２４時間反応した。反応液に酢酸エチル２００ｍｌを加え、水層を分離後、有機層を濃縮した。残査をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）にて精製し、２−（２'，５'，２''，５''，２'''，５'''−ヘキサブトキシクインケフェニル−４−イル）ピリジン（以下「ピリジン誘導体（Ｅ）」と略す。）１３．９ｇを得た。
＜合成参考例１０＞ ２−（２−ベンゾチエニル）ピリジンの合成
反応容器にチアナフテン−２−ホウ酸を１．７８ｇ、２−ブロモピリジンを１．５５ｇ、ＴＨＦ５０ｍｌ、１ｍｏｌ／ｌの炭酸カリウム水溶液１０ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１２ｍｇを仕込み、アルゴン気流下、６０〜６５℃で２４時間撹拌した。反応溶液の有機層と水層とを分離し、有機層を乾燥、濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、２−（２−ベンゾチエニル）ピリジン１．９２ｇを得た。
反応容器にチアナフテン−２−ホウ酸を１．７８ｇ、２−ブロモピリジンを１．５５ｇ、ＴＨＦ５０ｍｌ、１ｍｏｌ／ｌの炭酸カリウム水溶液１０ｍｌ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１２ｍｇを仕込み、アルゴン気流下、６０〜６５℃で２４時間撹拌した。反応溶液の有機層と水層とを分離し、有機層を乾燥、濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、２−（２−ベンゾチエニル）ピリジン１．９２ｇを得た。
（１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ：ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）
８．６ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、
７．８−７．９ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ、）、
７．７ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ，−ＣＨ＝）、７．３−７．４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
７．２ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ，−ＣＨ＝）
８．６ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、
７．８−７．９ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ、）、
７．７ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ，−ＣＨ＝）、７．３−７．４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
７．２ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ，−ＣＨ＝）
＜合成例１＞ ポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジン誘導体を配位子とするイリジウム（III）錯体（Ａ−１）の合成
反応容器中に、合成参考例４で得たＭｗ１４００、Ｍｎ１０００、ｎ数が５．６のピリジン誘導体（Ｃ）を１．２ｇ、イリジウムトリス（アセチルアセトナート）４４０ｍｇ、グリセリン２０ｍｌを仕込み、窒素気流下、２２０℃で還流しながら８時間撹拌した。反応液にジクロロメタン２００ｍｌを加え、蒸留水５０ｍｌで３回洗浄した。ジクロロメタンを濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／ヘキサン）で精製し、式（８）で表されるポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジン誘導体を配位子とするイリジウム（III）錯体（Ａ−１）３２０ｍｇを得た。この化合物について、ＧＰＣを用いてポリスチレン換算の分子量分布を測定したところ、Ｍｗが４５００、Ｍｎが３１００であった。
反応容器中に、合成参考例４で得たＭｗ１４００、Ｍｎ１０００、ｎ数が５．６のピリジン誘導体（Ｃ）を１．２ｇ、イリジウムトリス（アセチルアセトナート）４４０ｍｇ、グリセリン２０ｍｌを仕込み、窒素気流下、２２０℃で還流しながら８時間撹拌した。反応液にジクロロメタン２００ｍｌを加え、蒸留水５０ｍｌで３回洗浄した。ジクロロメタンを濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／ヘキサン）で精製し、式（８）で表されるポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジン誘導体を配位子とするイリジウム（III）錯体（Ａ−１）３２０ｍｇを得た。この化合物について、ＧＰＣを用いてポリスチレン換算の分子量分布を測定したところ、Ｍｗが４５００、Ｍｎが３１００であった。
（１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ：ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）
７．９ｐｐｍ（ｄ，３Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、
７．６−７，８ｐｐｍ（ｍ，１５Ｈ）、
７．４−７．５ｐｐｍ（ｍ，９Ｈ、）、７．３ｐｐｍ（ｄ，３Ｈ）、
６．９−７．１ｐｐｍ（ｍ，４０Ｈ）、
３．９ｐｐｍ（ｍ，６０Ｈ，Ｏ−ＣＨ ２ −）、
１．６−１．７ｐｐｍ（ｍ、６０Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
１．４−１．５ｐｐｍ（ｍ、６０Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
０．９−１．０ｐｐｍ（ｍ，９０Ｈ，−ＣＨ ３ ）
７．９ｐｐｍ（ｄ，３Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、
７．６−７，８ｐｐｍ（ｍ，１５Ｈ）、
７．４−７．５ｐｐｍ（ｍ，９Ｈ、）、７．３ｐｐｍ（ｄ，３Ｈ）、
６．９−７．１ｐｐｍ（ｍ，４０Ｈ）、
３．９ｐｐｍ（ｍ，６０Ｈ，Ｏ−ＣＨ ２ −）、
１．６−１．７ｐｐｍ（ｍ、６０Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
１．４−１．５ｐｐｍ（ｍ、６０Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
０．９−１．０ｐｐｍ（ｍ，９０Ｈ，−ＣＨ ３ ）
（式（８）中、ｎは５〜６を表す。）
＜合成例２＞ ２−（２'，５'，２''，５''，２'''，５'''−ヘキサブトキシクインケフェニル−４−イル）ピリジンを配位子とするイリジウム（III）錯体（Ａ−２）の合成
反応容器中に、合成参考例９で得たピリジン誘導体（Ｅ）を８ｇ、トリフルオロ酢酸銀を１．５７ｇ、イリジウムトリス（アセチルアセトナート）１．１３ｇ、グリセリン３０ｍｌを仕込み、アルゴン気流下、２２０℃で還流しながら８時間撹拌した。反応液を冷却後、反応液にジクロロメタン２００ｍｌを加え、蒸留水５０ｍｌで３回洗浄した。ジクロロメタンを濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、式（９）で表される２−（２'，５'，２''，５''，２'''，５'''−ヘキサブトキシクインケフェニル−４−イル）ピリジンを配位子とするイリジウム（III）錯体（Ａ−２）３．９８ｇを得た。
反応容器中に、合成参考例９で得たピリジン誘導体（Ｅ）を８ｇ、トリフルオロ酢酸銀を１．５７ｇ、イリジウムトリス（アセチルアセトナート）１．１３ｇ、グリセリン３０ｍｌを仕込み、アルゴン気流下、２２０℃で還流しながら８時間撹拌した。反応液を冷却後、反応液にジクロロメタン２００ｍｌを加え、蒸留水５０ｍｌで３回洗浄した。ジクロロメタンを濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、式（９）で表される２−（２'，５'，２''，５''，２'''，５'''−ヘキサブトキシクインケフェニル−４−イル）ピリジンを配位子とするイリジウム（III）錯体（Ａ−２）３．９８ｇを得た。
（１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ：ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）
７．９ｐｐｍ（ｄ，３Ｈ）、７．７ｐｐｍ（ｄ，３Ｈ）、
７．７ｐｐｍ（ｄ，３Ｈ）、７．６ｐｐｍ（d，９Ｈ）、
７．４ｐｐｍ（ｔ，９Ｈ）、７．３ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
７．０ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）、７．０ｐｐｍ（ｓ，ｓ，１２Ｈ）、
６．９ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）、３．９ｐｐｍ（ｍ，３６Ｈ）、
１．６−１．７ｐｐｍ（ｍ、３６Ｈ）、１．４−１．５ｐｐｍ（ｍ、３６Ｈ）、
８−０．９ｐｐｍ（ｍ，５４Ｈ）
７．９ｐｐｍ（ｄ，３Ｈ）、７．７ｐｐｍ（ｄ，３Ｈ）、
７．７ｐｐｍ（ｄ，３Ｈ）、７．６ｐｐｍ（d，９Ｈ）、
７．４ｐｐｍ（ｔ，９Ｈ）、７．３ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
７．０ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）、７．０ｐｐｍ（ｓ，ｓ，１２Ｈ）、
６．９ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）、３．９ｐｐｍ（ｍ，３６Ｈ）、
１．６−１．７ｐｐｍ（ｍ、３６Ｈ）、１．４−１．５ｐｐｍ（ｍ、３６Ｈ）、
８−０．９ｐｐｍ（ｍ，５４Ｈ）
＜合成例３＞ ポリパラフェニレン基を有する２−フェニルピリジン誘導体および２−（２−ベンゾチエニル）ピリジンを配位子とするイリジウム（III）錯体（Ａ−３）の合成
合成参考例５で得たＭｗ１９００、Ｍｎ１６００、ｎ数が６．９のピリジン誘導体（Ｄ）を０．７ｇ、イリジウムトリクロリド３水和物を７１ｍｇ、２−エトキシエタノールを２０ｍｌ、水５ｍｌを仕込み、窒素気流下、１２０℃で６時間攪拌した。室温に冷却後、１ｍｏｌ／ｌ塩酸５０ｍｌを加え、析出した固体を濾別した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン）で精製し、テトラキス（２−フェニルピリジン−Ｃ２，Ｎ’）（μ−ジクロロ）ジイリジウム（III）誘導体の黄色固体を得た。
合成参考例５で得たＭｗ１９００、Ｍｎ１６００、ｎ数が６．９のピリジン誘導体（Ｄ）を０．７ｇ、イリジウムトリクロリド３水和物を７１ｍｇ、２−エトキシエタノールを２０ｍｌ、水５ｍｌを仕込み、窒素気流下、１２０℃で６時間攪拌した。室温に冷却後、１ｍｏｌ／ｌ塩酸５０ｍｌを加え、析出した固体を濾別した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン）で精製し、テトラキス（２−フェニルピリジン−Ｃ２，Ｎ’）（μ−ジクロロ）ジイリジウム（III）誘導体の黄色固体を得た。
次に、得られた黄色固体５００ｍｇ、合成参考例１０で得た２−（２−ベンゾチエニル）ピリジン５５ｍｇ、ナトリウムメトキシドメタノール溶液（２８ｗｔ％）０．０５ｍｌ、クロロホルム２０ｍｌを混合し、３時間加熱還流した。室温に冷却後、反応溶液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ジクロロメタン／ヘキサン）で精製し、式（１０）で表されるピリジン誘導体（Ｄ）および２−（２−ベンゾチエニル）ピリジンを配位子とするイリジウム（III）錯体（Ａ−３）１４０ｍｇを得た。この化合物について、ＧＰＣを用いてポリスチレン換算の分子量分布を測定したところ、Ｍｗが２８００、Ｍｎが２３００であった。
（１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ：ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）
８．１ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、
７．９ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、
７．６−７，８ｐｐｍ（ｍ，１３Ｈ）、
７．３−７．５ｐｐｍ（ｍ，１１Ｈ、）、
６．９−７．１ｐｐｍ（ｍ，３０Ｈ）、
６．６−６．９ｐｐｍ（ｍ，７Ｈ）
３．９ｐｐｍ（ｍ，６０Ｈ，Ｏ−ＣＨ ２ −）、
１．６−１．７ｐｐｍ（ｍ、６０Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
１．４−１．５ｐｐｍ（ｍ、６０Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
０．９−１．０ｐｐｍ（ｍ，９０Ｈ，−ＣＨ ３ ）
８．１ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、
７．９ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、
７．６−７，８ｐｐｍ（ｍ，１３Ｈ）、
７．３−７．５ｐｐｍ（ｍ，１１Ｈ、）、
６．９−７．１ｐｐｍ（ｍ，３０Ｈ）、
６．６−６．９ｐｐｍ（ｍ，７Ｈ）
３．９ｐｐｍ（ｍ，６０Ｈ，Ｏ−ＣＨ ２ −）、
１．６−１．７ｐｐｍ（ｍ、６０Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
１．４−１．５ｐｐｍ（ｍ、６０Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
０．９−１．０ｐｐｍ（ｍ，９０Ｈ，−ＣＨ ３ ）
（１０）
（式（１０）中、ｎは６〜７を表す。）
＜合成例４＞ ２−（２'，５'，２''，５''，２'''，５'''−ヘキサブトキシクインケフェニル−４−イル）ピリジンおよび２−（２−ベンゾチエニル）ピリジンを配位子とするイリジウム（III）錯体（Ａ−４）の合成
合成例３において、合成参考例５で得たピリジン誘導体（Ｄ）０．７ｇに代えて合成参考例９で得たピリジン誘導体（Ｅ）、イリジウムトリクロリド３水和物７１ｍｇに代えて同化合物１４２ｍｇを使用した以外は合成例３と同様の操作を行い、式（１１）で表されるピリジン誘導体（Ｅ）および２−（２−ベンゾチエニル）ピリジンを配位子とするイリジウム（III）錯体（Ａ−４）１６０ｍｇを得た。この化合物について、ＧＰＣを用いてポリスチレン換算の分子量分布を測定したところ、Ｍｗが２２００、Ｍｎが２０００であった。
合成例３において、合成参考例５で得たピリジン誘導体（Ｄ）０．７ｇに代えて合成参考例９で得たピリジン誘導体（Ｅ）、イリジウムトリクロリド３水和物７１ｍｇに代えて同化合物１４２ｍｇを使用した以外は合成例３と同様の操作を行い、式（１１）で表されるピリジン誘導体（Ｅ）および２−（２−ベンゾチエニル）ピリジンを配位子とするイリジウム（III）錯体（Ａ−４）１６０ｍｇを得た。この化合物について、ＧＰＣを用いてポリスチレン換算の分子量分布を測定したところ、Ｍｗが２２００、Ｍｎが２０００であった。
（１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータ：ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）
８．１ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、
７．９ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、
７．６−７，８ｐｐｍ（ｍ，１３Ｈ）、
７．３−７．５ｐｐｍ（ｍ，１１Ｈ、）、
６．９−７．１ｐｐｍ（ｍ，１３Ｈ）、
６．６−６．９ｐｐｍ（ｍ，７Ｈ）
３．９ｐｐｍ（ｍ，２４Ｈ，Ｏ−ＣＨ ２ −）、
１．６−１．７ｐｐｍ（ｍ、２４Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
１．４−１．５ｐｐｍ（ｍ、２４Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
０．９−１．０ｐｐｍ（ｍ，３６Ｈ，−ＣＨ ３ ）
８．１ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、
７．９ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，Ｎ−ＣＨ＝）、
７．６−７，８ｐｐｍ（ｍ，１３Ｈ）、
７．３−７．５ｐｐｍ（ｍ，１１Ｈ、）、
６．９−７．１ｐｐｍ（ｍ，１３Ｈ）、
６．６−６．９ｐｐｍ（ｍ，７Ｈ）
３．９ｐｐｍ（ｍ，２４Ｈ，Ｏ−ＣＨ ２ −）、
１．６−１．７ｐｐｍ（ｍ、２４Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
１．４−１．５ｐｐｍ（ｍ、２４Ｈ，−ＣＨ ２ −）、
０．９−１．０ｐｐｍ（ｍ，３６Ｈ，−ＣＨ ３ ）
（１１）
＜比較合成例１＞主鎖にイリジウム（III）錯体ユニットを持つポリパラフェニレン誘導体（Ｂ−１）の合成
特開２００３−１７１６５９号公報に基づき、イリジウムトリスアセチルアセトナート０．６４２ｇ、２−（４−ブロモフェニル）ピリジン０．４１ｇ、２−（フェニル）ピリジン０．５４ｇおよびグリセリン３０ｍｌを仕込み、２２０℃のオイルバスで１０時間還流しながら撹拌した。反応液を冷却後、反応液にジクロロメタン２００ｍｌを加え、蒸留水５０ｍｌで３回洗浄した。ジクロロメタンを濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）で精製し、得られた画分を約３ｍｌに濃縮した。この濃縮液にメタノール１００ｍｌを加えて析出した黄色固体０．３ｇを濾集した。この黄色固体は、トリス（２−（フェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体（錯体１）、ビス（２−（フェニル）ピリジン）モノ（２−（４−ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体（錯体２）、モノ（２−（フェニル）ピリジン）ビス（２−（４−ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体（錯体３）、トリス（２−（４−ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体（錯体４）の混合物（以下、錯体混合物Ａと略す）であった。ＧＰＣより、それぞれの比率を求めると、以下の通りであった。
特開２００３−１７１６５９号公報に基づき、イリジウムトリスアセチルアセトナート０．６４２ｇ、２−（４−ブロモフェニル）ピリジン０．４１ｇ、２−（フェニル）ピリジン０．５４ｇおよびグリセリン３０ｍｌを仕込み、２２０℃のオイルバスで１０時間還流しながら撹拌した。反応液を冷却後、反応液にジクロロメタン２００ｍｌを加え、蒸留水５０ｍｌで３回洗浄した。ジクロロメタンを濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）で精製し、得られた画分を約３ｍｌに濃縮した。この濃縮液にメタノール１００ｍｌを加えて析出した黄色固体０．３ｇを濾集した。この黄色固体は、トリス（２−（フェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体（錯体１）、ビス（２−（フェニル）ピリジン）モノ（２−（４−ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体（錯体２）、モノ（２−（フェニル）ピリジン）ビス（２−（４−ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体（錯体３）、トリス（２−（４−ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）錯体（錯体４）の混合物（以下、錯体混合物Ａと略す）であった。ＧＰＣより、それぞれの比率を求めると、以下の通りであった。
反応生成物のイリジウム濃度が４．３％になるように、１，４−ジブロモ−２，５−ジブトキシベンゼン１８２ｍｇ、２，５−ジブトキシ−１，４−フェニルジボロニックアシッド１８６ｍｇ、錯体混合物Ａ４４ｍｇ（仕込みに際しては、ビス（２−（フェニル）ピリジン）モノ（２−（４−ブロモフェニル）ピリジン）イリジウム（III）の分子量７３３を用いた。）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１０ｍｇ、ＴＨＦ１０ｍｌ、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸カリウム水溶液２ｍｌを仕込み、アルゴン気流下、６０〜６５℃で２４時間撹拌した。反応溶液の有機層と水層とを分離し、有機層を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）で精製した。目的物の画分を約１ｍｌに濃縮後、残査にメタノール３０ｍｌを加え、生成した黄色沈殿を濾集し、主鎖にイリジウム（III）錯体ユニットを持つポリパラフェニレン誘導体（Ｂ−１）１３０ｍｇを得た。この化合物は、イリジウム（III）錯体ユニットとフェニレンユニットがランダム共重合した構造を有する。この化合物について、ＧＰＣを用いてポリスチレン換算の分子量分布を測定したところ、Ｍｗが４２００、Ｍｎが２９００であった。
＜実施例１＞
片面に厚さ１００ｎｍのＩＴＯ電極層を有する面積が２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚さが１．１ｍｍのコーニング社製のガラス板「１７３７」のＩＴＯ電極層をウシオ電機（株）製エキシマ光照射装置ＵＥＳ２０−１７２にて１０分間オゾンエキシマ処理した。
このＩＴＯ電極層上に次のようにして発光層を成膜した。合成例１で得たイリジウム（III）錯体と電荷輸送材料であるＭｗが１０００００のポリ（２−（６−シアノ−６−メチルヘプチルオキシ）−１，４−フェニレン（以下、ＣＮ−ＰＰＰと略す）を質量比１４：８６の割合で１，１，２−トリクロロエタンに固形分２％となるように溶解させた溶液をスピンコーターにて１００ｎｍの膜厚となるように成膜し、真空乾燥機を用いて真空下１１０℃で１時間乾燥させた。発光層中のイリジウム原子濃度は０．５９％であった。
次に前記発光層上に障壁層として２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリンを真空蒸着した。障壁層の厚さは４０ｎｍとした。
このようにして得られたＩＴＯ、発光層、障壁層が順に積層されたガラス板を、発光面積が２ｍｍ×２ｍｍとなるようにシャドウマスクした後、真空蒸着機に入れ、マグネシウム９、銀１の割合となるよう共蒸着し膜厚２００ｎｍの負電極層を形成させた。さらに負電極層保護の目的で負電極層の上に銀を厚さ１００ｎｍとなるように真空蒸着し有機ＥＬ素子Ａを得た。
片面に厚さ１００ｎｍのＩＴＯ電極層を有する面積が２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚さが１．１ｍｍのコーニング社製のガラス板「１７３７」のＩＴＯ電極層をウシオ電機（株）製エキシマ光照射装置ＵＥＳ２０−１７２にて１０分間オゾンエキシマ処理した。
このＩＴＯ電極層上に次のようにして発光層を成膜した。合成例１で得たイリジウム（III）錯体と電荷輸送材料であるＭｗが１０００００のポリ（２−（６−シアノ−６−メチルヘプチルオキシ）−１，４−フェニレン（以下、ＣＮ−ＰＰＰと略す）を質量比１４：８６の割合で１，１，２−トリクロロエタンに固形分２％となるように溶解させた溶液をスピンコーターにて１００ｎｍの膜厚となるように成膜し、真空乾燥機を用いて真空下１１０℃で１時間乾燥させた。発光層中のイリジウム原子濃度は０．５９％であった。
次に前記発光層上に障壁層として２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリンを真空蒸着した。障壁層の厚さは４０ｎｍとした。
このようにして得られたＩＴＯ、発光層、障壁層が順に積層されたガラス板を、発光面積が２ｍｍ×２ｍｍとなるようにシャドウマスクした後、真空蒸着機に入れ、マグネシウム９、銀１の割合となるよう共蒸着し膜厚２００ｎｍの負電極層を形成させた。さらに負電極層保護の目的で負電極層の上に銀を厚さ１００ｎｍとなるように真空蒸着し有機ＥＬ素子Ａを得た。
有機ＥＬ素子Ａの負電極と正電極よりリード線を出した後、窒素ガスで置換したグローブボックス内に入れた。このリード線をケースレー社製の電圧電流測定装置「２３７ハイ・ボルテージ・ソース・メジャー・ユニット」に接続し、電圧を印加して電流密度・電圧特性を測定した。さらに、トプコン社製色彩輝度計「ＢＭ−７」を使用して有機ＥＬ素子Ａの輝度を、日立社製蛍光光度計「Ｆ−４５００」を使用して有機ＥＬ素子Ａの発光スペクトルをそれぞれ測定した。電流密度・電圧・輝度特性および発光スペクトルから、発光波長λｍａｘ、最高輝度、外部量子効率を算出した。
その結果、有機ＥＬ素子Ａは、発光波長λｍａｘが５４０ｎｍ、最高輝度は７９００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が３．１％であった。
その結果、有機ＥＬ素子Ａは、発光波長λｍａｘが５４０ｎｍ、最高輝度は７９００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が３．１％であった。
＜実施例２＞
実施例１における発光層の代わりに、合成例１で得たイリジウム（III）錯体とＣＮ−ＰＰＰを質量比３５：６５の割合で１，１，２−トリクロロエタンに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｂを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は１．５％であった。有機ＥＬ素子Ｂを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｂは、発光波長λｍａｘが５４０ｎｍ、最高輝度は９８００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が３．２％であった。
実施例１における発光層の代わりに、合成例１で得たイリジウム（III）錯体とＣＮ−ＰＰＰを質量比３５：６５の割合で１，１，２−トリクロロエタンに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｂを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は１．５％であった。有機ＥＬ素子Ｂを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｂは、発光波長λｍａｘが５４０ｎｍ、最高輝度は９８００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が３．２％であった。
＜実施例３＞
実施例１における発光層の代わりに、合成例１で得たイリジウム（III）錯体を、１，１，２−トリクロロエタンに固形分３％の濃度となるよう溶解した溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｃを得た。発光層中のイリジウム原子濃度は４．３％であった。有機ＥＬ素子Ｃを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｃは、発光波長λｍａｘが５４０ｎｍ、最高輝度は１２０００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が３．４％であった。
実施例１における発光層の代わりに、合成例１で得たイリジウム（III）錯体を、１，１，２−トリクロロエタンに固形分３％の濃度となるよう溶解した溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｃを得た。発光層中のイリジウム原子濃度は４．３％であった。有機ＥＬ素子Ｃを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｃは、発光波長λｍａｘが５４０ｎｍ、最高輝度は１２０００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が３．４％であった。
＜実施例４＞
実施例１における発光層の代わりに、合成例２で得たイリジウム（III）錯体を、１，１，２−トリクロロエタンに固形分３％の濃度となるよう溶解した溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｄを得た。発光層中のイリジウム原子濃度は６．７％であった。有機ＥＬ素子Ｄを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｄは、発光波長λｍａｘが５４０ｎｍ、最高輝度は１５０００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が３．６％であった。
実施例１における発光層の代わりに、合成例２で得たイリジウム（III）錯体を、１，１，２−トリクロロエタンに固形分３％の濃度となるよう溶解した溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｄを得た。発光層中のイリジウム原子濃度は６．７％であった。有機ＥＬ素子Ｄを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｄは、発光波長λｍａｘが５４０ｎｍ、最高輝度は１５０００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が３．６％であった。
＜実施例５＞
実施例１における発光層の代わりに、合成例３で得たイリジウム（III）錯体と電荷輸送材料であるＭｗが２００００であるポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（以下、ＰＶＣｚと略す）を質量比２０：８０の割合で固形分３％の濃度となるように１，１，２−トリクロロエタンに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｅを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は１．４％であった。有機ＥＬ素子Ｅを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｅは、発光波長λｍａｘが５８７ｎｍ、最高輝度は３５００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が２．８％であった。
実施例１における発光層の代わりに、合成例３で得たイリジウム（III）錯体と電荷輸送材料であるＭｗが２００００であるポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（以下、ＰＶＣｚと略す）を質量比２０：８０の割合で固形分３％の濃度となるように１，１，２−トリクロロエタンに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｅを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は１．４％であった。有機ＥＬ素子Ｅを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｅは、発光波長λｍａｘが５８７ｎｍ、最高輝度は３５００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が２．８％であった。
＜実施例６＞
実施例１における発光層の代わりに、合成例３で得たイリジウム（III）錯体と電荷輸送材料であるＭｗが２００００であるポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（以下、ＰＶＣｚと略す）を質量比４０：６０の割合で固形分３％の濃度となるように１，１，２−トリクロロエタンに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｆを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は２．８％であった。有機ＥＬ素子Ｆを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｆは、発光波長λｍａｘが５８７ｎｍ、最高輝度は４６００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が２．９％であった。
実施例１における発光層の代わりに、合成例３で得たイリジウム（III）錯体と電荷輸送材料であるＭｗが２００００であるポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（以下、ＰＶＣｚと略す）を質量比４０：６０の割合で固形分３％の濃度となるように１，１，２−トリクロロエタンに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｆを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は２．８％であった。有機ＥＬ素子Ｆを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｆは、発光波長λｍａｘが５８７ｎｍ、最高輝度は４６００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が２．９％であった。
＜実施例７＞
実施例１における発光層の代わりに、合成例３で得たイリジウム（III）錯体を、固形分３％の濃度となるように１，１，２−トリクロロエタンに溶解した溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｇを得た。発光層中のイリジウム原子濃度は６．９％であった。有機ＥＬ素子Ｇを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｇは、発光波長λｍａｘが５８７ｎｍ、最高輝度は５１００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が２．９％であった。
実施例１における発光層の代わりに、合成例３で得たイリジウム（III）錯体を、固形分３％の濃度となるように１，１，２−トリクロロエタンに溶解した溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｇを得た。発光層中のイリジウム原子濃度は６．９％であった。有機ＥＬ素子Ｇを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｇは、発光波長λｍａｘが５８７ｎｍ、最高輝度は５１００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が２．９％であった。
＜実施例８＞
実施例１における発光層の代わりに、合成例４で得たイリジウム（III）錯体を、１，１，２−トリクロロエタンに固形分３％の濃度となるよう溶解した溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｈを得た。発光層中のイリジウム原子濃度は８．８％であった。有機ＥＬ素子Ｇを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｈは、発光波長λｍａｘが５８７ｎｍ、最高輝度は６０００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が３．０％であった。
実施例１における発光層の代わりに、合成例４で得たイリジウム（III）錯体を、１，１，２−トリクロロエタンに固形分３％の濃度となるよう溶解した溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｈを得た。発光層中のイリジウム原子濃度は８．８％であった。有機ＥＬ素子Ｇを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｈは、発光波長λｍａｘが５８７ｎｍ、最高輝度は６０００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が３．０％であった。
＜比較例１＞
実施例１における発光層の代わりに、イリジウムトリス（２−フェニルピリジン）とＣＮ−ＰＰＰを質量比２：９８の割合で固形分２％の濃度となるように１，１，２−トリクロロエタンに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｉを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は０．５９％であった。有機ＥＬ素子Ｉを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｉは、発光波長λｍａｘが５１３ｎｍ、最高輝度は４８００ｃｄ／ｍ２、外部量子効率が２．１％であり、最高輝度および最大外部量子効率は実施例１〜４で得られた有機ＥＬ素子Ａ〜Ｄよりも低い値となった。
実施例１における発光層の代わりに、イリジウムトリス（２−フェニルピリジン）とＣＮ−ＰＰＰを質量比２：９８の割合で固形分２％の濃度となるように１，１，２−トリクロロエタンに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｉを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は０．５９％であった。有機ＥＬ素子Ｉを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｉは、発光波長λｍａｘが５１３ｎｍ、最高輝度は４８００ｃｄ／ｍ２、外部量子効率が２．１％であり、最高輝度および最大外部量子効率は実施例１〜４で得られた有機ＥＬ素子Ａ〜Ｄよりも低い値となった。
＜比較例２＞
実施例１における発光層の代わりに、イリジウムトリス（２−フェニルピリジン）とＣＮ−ＰＰＰとを５：９５の割合で固形分２％の濃度となるように１，１，２−トリクロロエタンに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｊを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は１．５％であった。有機ＥＬ素子Ｊを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｊは、発光波長λｍａｘが５１３ｎｍ、最高輝度は３７００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が１．４％であり、最高輝度および最大外部量子効率は実施例１〜４で得られた有機ＥＬ素子Ａ〜Ｄよりも低い値となった。さらに、有機ＥＬ素子Ｊの最大外部量子効率は、比較例１の有機ＥＬ素子Ｉよりも低い値となり、濃度消光の影響が認められた。
実施例１における発光層の代わりに、イリジウムトリス（２−フェニルピリジン）とＣＮ−ＰＰＰとを５：９５の割合で固形分２％の濃度となるように１，１，２−トリクロロエタンに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｊを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は１．５％であった。有機ＥＬ素子Ｊを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｊは、発光波長λｍａｘが５１３ｎｍ、最高輝度は３７００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が１．４％であり、最高輝度および最大外部量子効率は実施例１〜４で得られた有機ＥＬ素子Ａ〜Ｄよりも低い値となった。さらに、有機ＥＬ素子Ｊの最大外部量子効率は、比較例１の有機ＥＬ素子Ｉよりも低い値となり、濃度消光の影響が認められた。
＜比較例３＞
実施例１における発光層の代わりに、イリジウムトリス（２−フェニルピリジン）とＣＮ−ＰＰＰとを質量比１４．８：８５．２の割合で固形分２％の濃度となるように１，１，２−トリクロロエタンに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｋを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は４．３％であった。有機ＥＬ素子Ｋを目視観察した結果、イリジウムトリス（２−フェニルピリジン）の結晶が析出し均一な発光層が形成されていなかった。この有機ＥＬ素子Ｋを実施例１と同様に評価したが、電圧を印加すると素子がショートし、最高輝度および最大外部量子効率を測定することができなかった。
実施例１における発光層の代わりに、イリジウムトリス（２−フェニルピリジン）とＣＮ−ＰＰＰとを質量比１４．８：８５．２の割合で固形分２％の濃度となるように１，１，２−トリクロロエタンに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｋを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は４．３％であった。有機ＥＬ素子Ｋを目視観察した結果、イリジウムトリス（２−フェニルピリジン）の結晶が析出し均一な発光層が形成されていなかった。この有機ＥＬ素子Ｋを実施例１と同様に評価したが、電圧を印加すると素子がショートし、最高輝度および最大外部量子効率を測定することができなかった。
＜比較例４＞
実施例１における発光層の代わりに、比較合成例１で得たイリジウム（III）錯体ユニットを持つポリパラフェニレン誘導体（Ｂ−１）を固形分２％の濃度となるように１，１，２−トリクロロエタンに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｌを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は４．３％であった。有機ＥＬ素子Ｌを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｌは、発光波長λｍａｘが５３５ｎｍ、最高輝度は１５０ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が０．９％であり、最高輝度および最大外部量子効率は実施例３で得られた有機ＥＬ素子Ｃよりも著しく低い値となった。これは比較合成例１の化合物がイリジウム錯体ユニットとフェニレンユニットのランダム共重合体であることから、その構造の不規則性に起因するものと考えられる。
実施例１における発光層の代わりに、比較合成例１で得たイリジウム（III）錯体ユニットを持つポリパラフェニレン誘導体（Ｂ−１）を固形分２％の濃度となるように１，１，２−トリクロロエタンに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｌを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は４．３％であった。有機ＥＬ素子Ｌを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｌは、発光波長λｍａｘが５３５ｎｍ、最高輝度は１５０ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が０．９％であり、最高輝度および最大外部量子効率は実施例３で得られた有機ＥＬ素子Ｃよりも著しく低い値となった。これは比較合成例１の化合物がイリジウム錯体ユニットとフェニレンユニットのランダム共重合体であることから、その構造の不規則性に起因するものと考えられる。
＜比較例５＞
実施例１における発光層の代わりに、ビス（２−（２−ベンゾチエニル）ピリジナート−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（III）アセチルアセトナート（以下ＢｔｐＩｒと略記する）とＰＶＣｚとを５：９５の割合で固形分濃度２％となるようにテトラヒドロフランに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｎを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は１．４％であった。有機ＥＬ素子Ｎを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｎは、発光波長λｍａｘが６１４ｎｍ、最高輝度は９００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が１．６％であり、最高輝度および最大外部量子効率は実施例５〜８で得られた有機ＥＬ素子Ｅ〜Ｈよりも低い値となった。
実施例１における発光層の代わりに、ビス（２−（２−ベンゾチエニル）ピリジナート−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（III）アセチルアセトナート（以下ＢｔｐＩｒと略記する）とＰＶＣｚとを５：９５の割合で固形分濃度２％となるようにテトラヒドロフランに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｎを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は１．４％であった。有機ＥＬ素子Ｎを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｎは、発光波長λｍａｘが６１４ｎｍ、最高輝度は９００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が１．６％であり、最高輝度および最大外部量子効率は実施例５〜８で得られた有機ＥＬ素子Ｅ〜Ｈよりも低い値となった。
＜比較例６＞
実施例１における発光層の代わりに、ＢｔｐＩｒとＰＶＣｚとを１０：９０の割合で固形分２％の濃度となるようにテトラヒドロフランに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｏを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は２．８％であった。有機ＥＬ素子Ｏを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｏは、発光波長λｍａｘが６１４ｎｍ、最高輝度は７５０ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が１．３％であり、最高輝度および最大外部量子効率は実施例５〜８で得られた有機ＥＬ素子Ｅ〜Ｈよりも低い値となった。さらに、有機ＥＬ素子Ｏの最大外部量子効率は、比較例６の有機ＥＬ素子Ｎよりも低い値となり、濃度消光の影響が認められた。
実施例１における発光層の代わりに、ＢｔｐＩｒとＰＶＣｚとを１０：９０の割合で固形分２％の濃度となるようにテトラヒドロフランに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｏを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は２．８％であった。有機ＥＬ素子Ｏを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｏは、発光波長λｍａｘが６１４ｎｍ、最高輝度は７５０ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が１．３％であり、最高輝度および最大外部量子効率は実施例５〜８で得られた有機ＥＬ素子Ｅ〜Ｈよりも低い値となった。さらに、有機ＥＬ素子Ｏの最大外部量子効率は、比較例６の有機ＥＬ素子Ｎよりも低い値となり、濃度消光の影響が認められた。
＜比較例７＞
実施例１における発光層の代わりに、ＢｔｐＩｒとＰＶＣｚとを２５：７５の割合で固形分２％の濃度となるようにテトラヒドロフランに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｐを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は６．９％であった。有機ＥＬ素子Ｐを目視観察した結果、ＢｔｐＩｒの結晶が析出し均一な発光層が形成されていなかった。この有機ＥＬ素子Ｐを実施例１と同様に評価したが、電圧を印可すると素子がショートし、最高輝度および最大外部量子効率を測定することができなかった。
実施例１における発光層の代わりに、ＢｔｐＩｒとＰＶＣｚとを２５：７５の割合で固形分２％の濃度となるようにテトラヒドロフランに溶解させた溶液を使用して発光層を設けたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｐを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は６．９％であった。有機ＥＬ素子Ｐを目視観察した結果、ＢｔｐＩｒの結晶が析出し均一な発光層が形成されていなかった。この有機ＥＬ素子Ｐを実施例１と同様に評価したが、電圧を印可すると素子がショートし、最高輝度および最大外部量子効率を測定することができなかった。
＜参考例１＞
実施例１において２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリンからなる障壁層を設けなかったこと以外は全て実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｍを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は０．５９％であった。有機ＥＬ素子Ｍを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｍは、発光波長λｍａｘが５４０ｎｍ、最高輝度は４２００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が１．２％であり、最高輝度および最大外部量子効率は実施例１〜４で得られた有機ＥＬ素子Ａ〜Ｄよりも低い値となった。
実施例１において２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリンからなる障壁層を設けなかったこと以外は全て実施例１と同様の操作を行い、有機ＥＬ素子Ｍを得た。発光層中のイリジウム原子の濃度は０．５９％であった。有機ＥＬ素子Ｍを実施例１と同様に評価した結果、有機ＥＬ素子Ｍは、発光波長λｍａｘが５４０ｎｍ、最高輝度は４２００ｃｄ／ｍ２、最大外部量子効率が１．２％であり、最高輝度および最大外部量子効率は実施例１〜４で得られた有機ＥＬ素子Ａ〜Ｄよりも低い値となった。
表２中、Ｉｒはイリジウムを表す。Ｉｒ（ｐｐｙ）３はイリジウム（III）トリス（２−フェニルピリジン）を表す。ＢｔｐＩｒは、ビス（２−（２−ベンゾチエニル）ピリジナート−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（III）アセチルアセトナートを表す。
本発明の有機ＥＬ素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等の用途に、好適に使用することができる。
Claims (6)
- 透明基板上に形成された正電極層と、負電極層の間に発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が、一般式（１）で表されるイリジウム（III）錯体からなる燐光発光材料を含有し、且つ、該発光層と負電極層との間に、一般式（２）で表される化合物を含む障壁層を有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
（式中、Ｙは二座配位子を表し、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基を表し、少なくとも一方はアルコキシ基を表す。ｎは３〜８の整数を表す。）
（２）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は各々独立して水素又は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。） - 前記一般式（１）においてＲがブトキシ基である、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式（１）において、ｎが３又は４である請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式（１）において、Ｙが一般式（３）で表される配位子、又は一般式（４）で表される配位子である、請求項１〜３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
（式（３）中、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルコキシ基を表し、少なくとも一方はアルコキシ基を表す、ｎは３〜８の整数を表す。）
（４） - 前記一般式（１）の化合物が式（５）で表されるイリジウム（III）錯体である請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記一般式（１）の化合物が式（６）で表されるイリジウム（III）錯体である請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004006664A JP2004253371A (ja) | 2003-01-31 | 2004-01-14 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003023681 | 2003-01-31 | ||
| JP2004006664A JP2004253371A (ja) | 2003-01-31 | 2004-01-14 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004253371A true JP2004253371A (ja) | 2004-09-09 |
Family
ID=33032257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004006664A Pending JP2004253371A (ja) | 2003-01-31 | 2004-01-14 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2004253371A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2005083033A1 (ja) * | 2004-02-26 | 2007-11-22 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置 |
| JP2010067349A (ja) * | 2008-09-08 | 2010-03-25 | Casio Comput Co Ltd | 発光装置及び発光装置の製造方法 |
| JP2018518837A (ja) * | 2015-05-22 | 2018-07-12 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機半導体と金属錯体を含む調合物 |
-
2004
- 2004-01-14 JP JP2004006664A patent/JP2004253371A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2005083033A1 (ja) * | 2004-02-26 | 2007-11-22 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置 |
| JP4952247B2 (ja) * | 2004-02-26 | 2012-06-13 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置 |
| JP2010067349A (ja) * | 2008-09-08 | 2010-03-25 | Casio Comput Co Ltd | 発光装置及び発光装置の製造方法 |
| JP2018518837A (ja) * | 2015-05-22 | 2018-07-12 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 有機半導体と金属錯体を含む調合物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4325197B2 (ja) | 有機電界発光素子 | |
| JP4629643B2 (ja) | 有機発光素子及び表示装置 | |
| JP4992183B2 (ja) | 発光層形成材料及び有機電界発光素子 | |
| JP3855675B2 (ja) | 有機電界発光素子 | |
| JP4039023B2 (ja) | 有機電界発光素子 | |
| JP4994688B2 (ja) | キャリア輸送性および燐光発光性を有する化合物を用いた有機発光素子 | |
| JP2018508626A (ja) | ポリマー主鎖中に発光繰り返し単位を含む有機発光ポリマーおよびそれを用いたデバイス | |
| JP2018527300A (ja) | 金属錯体および有機発光素子 | |
| JP3546645B2 (ja) | 高分子蛍光体および有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2007031678A (ja) | 高分子発光材料、および該高分子発光材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2002241455A (ja) | 新規重合体、それを利用した発光素子用材料および発光素子 | |
| JP4082297B2 (ja) | 有機化合物、電荷輸送材料、有機電界発光素子材料および有機電界発光素子 | |
| JP2008508727A (ja) | 白色光発光エレクトロルミネッセント装置 | |
| JP2004292423A (ja) | イリジウム（ｉｉｉ）錯体、及びそれを含有する有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP4438394B2 (ja) | 有機金属錯体およびそれを用いた有機電界発光素子 | |
| WO2006135076A1 (en) | Light emitting polymer material, organic electroluminescence device and display device comprising light emitting polymer material | |
| JP2004107441A (ja) | 有機発光材料、有機発光素子およびこれを用いたディスプレイ | |
| JP5242976B2 (ja) | 有機電界発光素子 | |
| KR20080069216A (ko) | 유기 전계 발광 소자 | |
| JPH06271843A (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2011001553A (ja) | 燐光発光性化合物、燐光発光性組成物、有機発光素子、及び表示装置 | |
| JP2004359671A (ja) | アルミニウム混合配位子錯体化合物、電荷輸送材料、有機電界発光素子材料および有機電界発光素子 | |
| JP2005029782A (ja) | 金属配位化合物を含有する高分子共重合体およびこれを用いた有機エレクトロルミネセンス素子 | |
| JP5649029B2 (ja) | 発光性組成物、有機電界発光素子、及びベンゾジフラン誘導体 | |
| JP5057633B2 (ja) | 芳香族６員環がｍ−連結している有機化合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050906 |