JPWO2007132617A1 - 水系ポリイソシアネート変性体、無黄変型塗料組成物及び接着剤組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
水中での分散安定性の劣るポリイソシアネート変性体によっては、水分散後に沈降して所期の性能(塗膜性能・接着性能)を十分に発揮することができず、また、水分散体からなる塗料により形成される塗膜に、当該変性体の凝集物に起因する濁りが生じてその外観が著しく損なわれる。
また、水中でのイソシアネート基の安定性に劣るポリイソシアネート変性体によっては、塗料や接着剤の構成成分(硬化剤)として使用する場合に十分な可使時間を確保することができない。
HDIを、炭素数として4〜35を有しそのうち分岐している炭素数の合計が2〜33である二価アルコールと、イソシアネート基と反応しうる活性水素基と3〜90個のアルキレンオキシドユニットを有する親水性界面活性剤(例えば、メトキシポリオキシエチレングリコール)と、イソシアネート基と反応しうる活性水素基と8以上の炭素数を有する脂肪族化合物(例えば、リシノレイン酸メチルエステル)と、分岐していない炭素数1〜10のグリコールとによりウレタン変性し、かつ、ウレトジオン化およびイソシアヌレート化して得られる自己乳化型のポリイソシアネート変性体(特許文献1参照);
HDI誘導体などのイソシアネート誘導体と、イソシアネート基と反応しうる活性水素基を1個以上有する親水性界面活性剤(例えば、メトキシポリオキシエチレングリコール)と、原料となる脂肪酸とヒドロキシル基含有化合物の炭素数の和が8以上でイソシアネート基と反応しうる活性水素基を1個以上有する脂肪酸エステル(例えば、リシノレイン酸メチルエステル)とを、特定の割合で反応させて得られる自己乳化型のポリイソシアネート変性体(特許文献2参照)を提案している。
また、本出願人は、無機繊維への定着率の高いイソシアネート基含有接着剤として、有機ポリイソシアネートと、イオン性親水基含有活性水素化合物と、非イオン性親水基含有活性水素化合物と反応させて得られるポリイソシアネート変性体を提案している(特許文献3参照)。
しかしながら、上記特許文献1および特許文献2に記載のポリイソシアネート変性体は、25℃程度の常温環境下では水中での分散安定性がある程度良好であるが、35℃以上の温度条件下において水中での分散安定性が急激に低下するという問題がある。
一方、上記特許文献3に記載のポリイソシアネート変性体は、水中でのイソシアネート基の安定性に劣るため、塗料や接着剤として十分な可使時間を確保することができないという問題があり、しかも、塗料や接着剤の可使時間は、使用する温度が高くなるほど短くなる。
本発明の第1の目的は、35℃以上の温度条件下においても、水中での分散安定性に優れているとともに、水中でのイソシアネート基の安定性に優れた水系ポリイソシアネート変性体を提供することにある。
本発明の第2の目的は、35℃以上の温度環境下で使用しても、水性媒体中での硬化剤の分散安定性に優れているとともに、十分な可使時間を確保することができ、濁りがなく光沢性に優れ、所期の塗膜性能を十分に発揮することができ、耐水性にも優れた塗膜を形成することができる無黄変型塗料組成物を提供することにある。
本発明の第3の目的は、35℃以上の温度環境下で使用しても、水性媒体中での硬化剤の分散安定性に優れているとともに、十分な可使時間を確保することができ、所期の接着性能および耐水接着性能を十分に発揮することができる接着層を形成することができる接着剤組成物を提供することにある。
(1)HDI誘導体がイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートであること。
(2)HDI誘導体であるイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートは、GPCの示差屈折率計検出により求められる三量体の割合が60面積%以上であり、GPC分析に基いて求められる平均官能基数が2.4〜5.0であること。
(3)HDI誘導体がアロファネート基含有ポリイソシアネートであること。
(4)HDI誘導体の粘度(25℃)が2,500mPa・s以下、特に2,000mPa・s以下であること。
(5)変性剤(A)が、メトキシポリオキシエチレングリコールであること。
(6)変性剤(B)が、ポリオキシプロピレンモノ−2−エチルヘキシルエーテルであること。
(7)変性剤(C)が、スルホン酸ナトリウムを含有するポリエステルポリオールであること。
(8)HDI誘導体67〜92.5質量%と、変性剤(A)5.0〜20質量%と、変性剤(B)2.0〜10質量%と、変性剤(C)0.5〜7.0質量%とを反応させること(但し、質量%の合計は100である。)により得られること。
(9)変性剤(C)に由来するスルホン酸のアルカリ金属塩の濃度が2.0〜20μmol/gであること。
(10)イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートおよび/またはアロファネート基含
有ポリイソシアネートからなるHDI誘導体と、メトキシポリオキシエチレングリコールからなる変性剤(A)と、ポリオキシプロピレンモノ−2−エチルヘキシルエーテルからなる変性剤(B)と、スルホン酸ナトリウムを含有するポリエステルポリオールからなる変性剤(C)とを反応させることにより得られること。
本発明の水系ポリイソシアネート変性体は、水性媒体に分散されて使用されるポリイソシアネート変性体であって、HDI誘導体と、変性剤(A)と、変性剤(B)と、変性剤(C)とを反応させることにより得られる。
変性されるHDI誘導体としては、HDI(ヘキサメチレンジイソシアネート)を原料
として得られる、イソシアヌレート基含有ポリイソシアネート、ウレトジオン基含有ポリイソシアネート、ウレトジオン基及びイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート、ウレタン基含有ポリイソシアネート、アロファネート基含有ポリイソシアネート、ビュレット基含有ポリイソシアネート、カルボジイミド基含有ポリイソシアネートおよびウレトンイミン基含有ポリイソシアネートからなる群から選ばれた1種以上を主体成分とするポリイソシアネートを挙げることができる。これらのうち、イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートおよびアロファネート基含有ポリイソシアネートが好ましい。
HDI誘導体のNCO含量が過少である場合には、得られるポリイソシアネート変性体を硬化剤とする塗料や接着剤によって形成される塗膜や接着層が、耐水性、耐溶剤性、耐熱性、基材に対する密着性などの性能を十分に発揮することができない。一方、HDI誘導体のNCO含量が過剰である場合には、得られるポリイソシアネート変性体からなる硬化剤と、主剤や水との反応が速くなり過ぎて、十分な可使時間が得られなかったり、加工性が損なわれたりする。
HDI誘導体の数平均分子量が過小である場合には、得られるポリイソシアネート変性体を硬化剤とする塗料や接着剤によって形成される塗膜や接着層が、耐水性、耐溶剤性、耐熱性、基材に対する密着性などの性能を十分に発揮することができない。一方、HDI誘導体の数平均分子量が過大である場合には、得られるポリイソシアネート変性体の粘度が過大となり、水に対する初期分散性が悪化し、これにより、良好な塗膜や接着層を形成することができない。
ここで、「数平均分子量」はGPCにより屈折率検出器を用いてポリスチレン換算にて測定した値である。
より、イソシアヌレート基含有ポリイソシアネート(HDI誘導体)の低粘度化、延いては、これにより得られる水系ポリイソシアネート変性体の低粘度化、水性媒体への均一分散性の向上を図ることができる。
本発明の水系ポリイソシアネート変性体を得るために使用する変性剤(A)は、エチレンオキシド単位を主体とするメトキシポリオキシアルキレングリコールからなる。
HDI誘導体と変性剤(A)との反応により、得られる変性体にはノニオン性の親水基が導入され、これにより、常温(例えば25℃)における水中での分散安定性が向上する。
また、変性剤(A)の水酸基価は56〜160mgKOH/gであることが好ましく、更に好ましくは70〜140mgKOH/gとされる。
変性剤(A)の使用量が過少である場合には、得られるポリイソシアネート変性体の水中での分散安定性が劣り、水分散後に変性体が沈降することがある。一方、変性剤(A)の使用量が過剰である場合には、得られるポリイソシアネート変性体は、水中でのイソシアネート基の安定性に劣り、得られる水分散液(例えば、ポリイソシアネート変性体を硬化剤とする無黄変型塗料組成物および接着剤組成物)において、十分な可使時間を確保することができない。
本発明の水系ポリイソシアネート変性体を得るために使用する変性剤(B)は、炭素数8以上のアルコールを開始剤とし、プロピレンオキシド単位を主体とする水酸基末端のポリオキシアルキレングリコールからなる。
HDI誘導体と変性剤(B)との反応によって、得られる変性体には、炭素数8以上の適度な鎖長を有する親油性基が導入される。これにより、当該変性体の水分散体において、当該変性体の有するイソシアネート基と水分子との反応が導入された親油性基によって
阻害される結果、当該イソシアネート基の水中での安定性が向上する。
ここに「プロピレンオキシド単位を主体とする」とは、変性剤(B)の有するアルキレンオキシド単位の70モル%以上がプロピレンオキシド(PO)単位であるものをいう。PO単位の割合は80モル%以上であることが好ましく、更に好ましくは90モル%以上、特に好ましくは100モル%である。
また、変性剤(B)の水酸基価は56〜160mgKOH/gであることが好ましく、更に好ましくは70〜140mgKOH/gとされる。
変性剤(B)の使用量が過少である場合には、得られるポリイソシアネート変性体は、水中でのイソシアネート基の安定性に劣るものとなり、得られる水分散液(例えば、ポリイソシアネート変性体を硬化剤とする無黄変型塗料組成物および接着剤組成物)において、十分な可使時間を確保することができない。一方、変性剤(B)の使用量が過剰であると、得られるポリイソシアネート変性体の水中での分散安定性が劣り、水分散後に変性体が沈降することがある。
本発明の水系ポリイソシアネート変性体を得るために使用する変性剤(C)は、水酸基(イソシアネート基と反応しうる活性水素基)を少なくとも1個有するエステル化合物であって、スルホン酸のアルカリ金属塩が導入されたものからなる。
HDI誘導体と変性剤(C)との反応により、得られる変性体にはアニオン性の親水基(スルホン酸のアルカリ金属塩)が導入され、これにより、常温における水中での分散安定性の更なる向上が図れるとともに、35℃以上の温度条件下における水中での分散安定性も向上する。
また、変性剤(C)の水酸基価は28〜280mgKOH/gであることが好ましく、更に好ましくは37〜225mgKOH/gとされる。
また、変性剤(C)中のスルホン酸のアルカリ金属塩の含有量としては0.2〜1.5mmol/gであることが好ましく、更に好ましくは0.3〜1.0mmol/gとされる。
ールを挙げることができる。
スルホン酸ナトリウムを含有するポリエステルポリオールは、スルホン酸基を含有するポリエステルポリオールと、水酸化ナトリウム(塩基性中和剤)との反応によって好適に形成される。また、ポリエステルポリオールと、スルホン酸ナトリウムを含有する多塩基酸とを反応(エステル交換反応)させることによっても好適に形成することができる。
変性剤(C)の使用量が過少である場合には、得られるポリイソシアネート変性体中に含有されるスルホン酸のアルカリ金属塩の濃度を1.5μmol/g以上とすることができない(後述する比較例7参照)。一方、変性剤(C)の使用量が過剰である場合には、得られるポリイソシアネート変性体中に含有されるスルホン酸のアルカリ金属塩の濃度を25μmol/g以下とすることができない(後述する比較例6参照)。
本発明の水系ポリイソシアネート変性体は、HDI誘導体と、変性剤(A)と、変性剤(B)と、変性剤(C)とを、順次にあるいは同時に反応させることにより製造することができる。
この場合に、HDI誘導体と、変性剤(A)〜(C)との使用割合〔HDI誘導体の有するイソシアネート基と、変性剤(A)〜(C)の有する水酸基との当量比率〕は、目標とする数平均分子量、HDI誘導体の平均官能基数、変性剤(A)〜(C)の各々の平均官能基数などの因子によって、反応時にゲル化しない条件を算出して、この条件を満たすように決定する。
また、反応時には、必要に応じて触媒(例えば、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレートなどの有機金属化合物、トリエチレンジアミン、トリエチルアミンなどの有機アミンおよびその塩など)を用いることができる。
スルホン酸のアルカリ金属塩の濃度が1.5〜25μmol/gの範囲にあることにより、得られる変性体は、水中での分散安定性に優れたものとなるとともに、耐水性の良好な被膜(塗膜・接着層)を形成することができる。
は、耐水性の良好な被膜を形成することができない(後述する比較例6参照)。
NCO含量が過少である場合には、これにより形成される塗膜や接着層が軟化して十分な強度を有するものとならない。一方、NCO含量が過剰である場合には、水中での分散性に劣り、形成される塗膜や接着層が所期の性能(塗膜性能・接着性能)を十分に発揮することができない。
数平均分子量が過小である場合には、これを硬化剤とする塗料や接着剤によって形成される塗膜や接着層が、耐水性、耐溶剤性、耐熱性、基材に対する密着性などの性能を十分に発揮することができない。一方、数平均分子量が過大である場合には、その粘度が過大となり、水に対する初期分散性が悪化し、これにより、良好な塗膜や接着層を形成することができない。
ここで、「数平均分子量」はGPCにより屈折率検出器を用いてポリスチレン換算にて測定した値である。
特に、粘度(25℃)が2,000mPa・s以下であるような水系ポリイソシアネート変性体は、水性媒体に対する均一分散性に優れたものとなる。
平均官能基数が過小である場合には、これを硬化剤とする塗料や接着剤によって形成される塗膜や接着層が、耐水性、耐溶剤性、耐熱性、基材に対する密着性などの性能を十分に発揮することができない。一方、平均官能基数が過大である場合には、これによる硬化剤と、主剤や水との反応が速くなり過ぎて、十分な可使時間が得られなかったり、加工性が損なわれたりする。また、ポリイソシアネート変性体の粘度が過大となり、水に対する初期分散性が悪化し、これにより、良好な塗膜や接着層を形成することができない。
本発明の水系ポリイソシアネート組成物は、本発明の水系ポリイソシアネート変性体と、アニオン界面活性剤とを含有してなることを特徴とする。
ここに、アニオン界面活性剤としては、特に限定されるものではなく、従来公知のもの(スルホン酸系・硫酸エステル系など)を使用することができる。
アニオン界面活性剤の好適な市販品としては、「ニューコール707SF」、「ニューコール1305SN」、「ニューコール291PG」、「ニューコール740SF」、「ニューコール1703SFD」(以上、日本乳化剤(株)製)を挙げることができる。
本発明の水系ポリイソシアネート組成物によれば、ポリイソシアネート変性体の有するイソシアネート基の水中での安定性を更に向上させることができる。従って、本発明の水系ポリイソシアネート組成物を、無黄変型塗料組成物や接着剤組成物の硬化剤として使用することによれば、可使時間の更なる延長を図ることができる(後述する実施例6参照)。
本発明の無黄変型塗料組成物は、水溶性または水分散型の高分子を含む主剤と、本発明の水系ポリイソシアネート変性体からなる硬化剤とからなる。
本発明の接着剤組成物は、水溶性または水分散型の高分子を含む主剤と、本発明の水系ポリイソシアネート変性体からなる硬化剤とからなる。
また、接着剤組成物の主剤を構成する水分散型の高分子としては、無黄変型塗料組成物の主剤(水性エマルジョン型)を構成するものとして例示したものを挙げることができる。
・NCO含量=21.3%
・粘度(25℃)=2,500mPa・s
・数平均分子量(GPCによるポリスチレン換算値)=700
・平均官能基数(GPC分析に基づく)=3.5
・三量体の割合(GPCの示差屈折率計検出による)=40面積%
(2)ポリイソシアネート2(HDIのイソシアヌレート誘導体):
・NCO含量=23.2%
・粘度(25℃)=1,200mPa・s
・数平均分子量(GPCによるポリスチレン換算値)=580
・平均官能基数(GPC分析に基づく)=3.2
・三量体の割合(GPCの示差屈折率計検出による)=67面積%
(3)ポリイソシアネート3(HDIのアロファネート誘導体):
・NCO含量=19.2%
・粘度(25℃)=1,900mPa・s
・数平均分子量=400
・水酸基価=140mgKOH/g
(5)変性剤B(ポリオキシプロピレンモノ−2−エチルヘキシルエーテル):
・数平均分子量=806
・水酸基価=70mgKOH/g
(6)変性剤C(スルホン酸ナトリウムを含有するヘキサンアジペート系ポリエステルポリオール):
・数平均分子量=1000
・平均官能基数=2
・水酸基価=107mgKOH/g
・スルホン酸ナトリウムの含有量=0.4mmol/g
(7)変性剤D(リシノレイン酸メチルエステル):
・比較用の変性剤
・分子量=362
・水酸基価=155mgKOH/g
(8)アニオン界面活性剤
・「ニューコール291PG」(日本乳化剤(株)製)
攪拌機、温度計、窒素シール管および冷却器を備えた反応器内に、下記表1に示す処方に従って、ポリマーイソシアネート2を81部仕込み、次いで、変性剤A13部と、変性剤B5部と、変性剤C1部とを添加し、80℃で3時間反応させることにより、自己乳化性を有する変性体(本発明のポリイソシアネート変性体)を得た。
得られた変性体は、スルホン酸ナトリウムの濃度(計算値)=0.41mg/g(4.0μmol/g)、NCO含量=17.1%、粘度(25℃)=1,300mPa・s、数平均分子量=712、平均官能基数=2.9であった。
下記表1に示す処方に示す処方に従って、ポリイソシアネートの種類および/または使用量、並びに/或いは、変性剤A、変性剤Bおよび/または変性剤Cの使用量を変更したこと以外は実施例1と同様にして、自己乳化性を有する変性体(本発明のポリイソシアネート変性体)を得た。
得られた変性体の各々について、スルホン酸ナトリウムの濃度(計算値)、NCO含量、粘度(25℃)、数平均分子量、平均官能基数を表1に併せて示す。
下記表1に示す処方に示す処方に従ってアニオン界面活性剤を添加したこと以外は実施例3と同様にして、変性体とアニオン界面活性剤とを含有する組成物(本発明の水系ポリイソシアネート組成物)を得た。
下記表1に示す処方に示す処方に従って、ポリイソシアネートの種類および/または使用量、並びに/或いは、変性剤の種類および/または使用量を変更したこと以外は実施例1と同様にして、比較用のポリイソシアネート変性体を得た。
ここに、比較例1は変性剤Bおよび変性剤Cを使用しなかった例、比較例2は変性剤Cを使用せず変性剤D(リシノレイン酸メチルエステル)を使用した例、比較例3は変性剤Cを使用しなかった例、比較例4は変性剤Bおよび変性剤Cを使用せず変性剤D(リシノレイン酸メチルエステル)を使用した例、比較例5は変性剤Bを使用しなかった例、比較例6はスルホン酸ナトリウムの濃度(計算値)が25μmol/gを超える例、比較例7はスルホン酸ナトリウムの濃度(計算値)が1.5μmol/g未満となる例である。得られた変性体の各々について、スルホン酸ナトリウムの濃度(計算値)、NCO含量、粘度(25℃)、数平均分子量、平均官能基数を表1に併せて示す。
実施例1〜5で得られた本発明のポリイソシアネート変性体、実施例6で得られたポリイソシアネート組成物、および比較例1〜5で得られたポリイソシアネート変性体の各々について下記の試験を行って、性能を評価した。
ポリイソシアネート変性体(組成物)10gと水50gとを、液温を25℃に維持しながら、1000rpmで30分間攪拌混合し、得られた変性体の水分散液を100mLのサンプル瓶に収容し、25℃で1時間静置した後、水分散液の状態を目視により観察し、下記の基準(ii)に従って変性体の水中での分散安定性を評価した。また、イソシアネート基と水とが反応して発泡するまでの時間(発泡時間,単位〔Hr〕)を測定することにより、水中でのイソシアネート基の安定性を評価した。
ポリイソシアネート変性体(組成物)10gと水50gとを、液温を40℃に維持しながら、1000rpmで30分間攪拌混合し、得られた変性体の水分散液を100mLのサンプル瓶に収容し、収容直後の水分散液の状態を目視により観察し、下記の基準(i)に従って、初期分散性(均一分散性)を評価した。次いで、40℃で1時間静置した後、水分散液の状態を再度目視により観察し、下記の基準(ii)に従って変性体の水中での分散安定性を評価した。また、発泡時間(単位〔Hr〕)を測定することにより、水中でのイソシアネート基の安定性を評価した。
・「○」:半透明で変性体(固形分)が均一に分散されている。
・「△」:白濁している。
・「×」:変性体による沈降物・浮遊物が認められる。
・「○」:変性体による沈降物(経時沈降)は認められない。
・「△」:沈降物がやや確認された。
・「×」:沈降物による層(相)分離が明らかに認められた。
ポリイソシアネート変性体(組成物)2gと、下記に示す評価用主剤(I)20gとを、液温を20℃に維持しながら、2000rpmで30分間攪拌混合することにより塗料組成物を調製した。得られた塗料組成物を100μm厚アプリケータによりブリキ基材の表面に塗布して塗膜を形成し、この塗膜を20℃で2時間乾燥させることにより試験片を作製した。以下、この試験片を「試験片(I−20)」という。
他方、塗料組成物の調製温度および塗膜の乾燥温度を40℃に変更したこと以外は上記と同様にして、ブリキ基材の表面に乾燥塗膜が形成されてなる試験片を作製した。以下、この試験片を「試験片(I−40)」という。
水系アクリル樹脂「WA−1015ND」(亜細亜工業(株)製,固形分=50%,粘度(25℃)=300mPa・s)50部と、水系ウレタン樹脂「WNS−356」(日本ポリウレタン工業(株)製,固形分=30%,粘度(25℃)=30mPa・s)50部とからなるブレンド樹脂。
色差計「CM−508d」(ミノルタ社製)を用いて、試験片(I−20)および試験片(I−40)の各々のΔL値を測定した。
試験片(I−20)のΔL値(ΔL20)は、実施例1〜6および比較例1〜5の何れに係るものであっても実質的に同一(ΔL20=−2.7〜−2.8)であった。
式:〔(ΔL40−ΔL20)/ΔL40〕×100で求められる数値により塗膜の透明度の温度依存性を評価した。この数値が小さいほど温度依存性が小さい(試験片(I−40)であっても良好な透明性が確保されている)といえる。
25℃の温度条件下、試験片(I−40)の塗膜に水を滴下した後、スライドガラスを載置し、塗膜の状態を目視により観察し下記の基準に従って塗膜の耐水性を評価した。
・「○」:変化なし
・「△」:白化など外観に変化が認められたが、乾燥後、水の滴下前の状態に戻った。
・「×」:白化など外観に変化が認められ、乾燥後においても、水の滴下前の状態に戻らなかった。
(4−1)接着性:
ポリイソシアネート変性体(組成物)2gと、下記に示す評価用主剤(II)20gとを、液温を40℃に維持しながら、2000rpmで30分間攪拌混合した後、40℃で6時間静置することにより接着剤組成物を調製した。
得られた接着剤組成物により、トリクロロイソシアヌル酸による表面処理が施された2枚の天然ゴム板を貼り合わせ、25℃の温度条件下に5MPaで24時間圧着した後、引張試験機を使用して接着部を剥離した。剥離面を目視により観察し、ゴム破壊が認められる場合を「○」、ゴム−接着剤の層間剥離であるものを「×」とした。
試験用の水系ポリウレタン樹脂(日本ポリウレタン工業(株)製):固形分50%,粘度(25℃)=250mPa・s,ポリエステルベース
上記(4−1)と同様にして、得られた接着剤組成物により表面処理が施された2枚の天然ゴム板を貼り合わせ、25℃の温度条件下に5MPaで24時間圧着した。次いで、これを室温で3日間養生させた後、25℃の水中に24時間浸漬し、その後、室温で12時間乾燥させた後、引張試験機を使用して接着部を剥離した。剥離面を目視により観察し、ゴム破壊が認められる場合を「○」、ゴム−接着剤の層間剥離であるものを「×」とした。
Claims (14)
- 水性媒体に分散されて使用されるポリイソシアネート変性体であって、
HDI誘導体と、
(A)エチレンオキシド単位を主体とするメトキシポリオキシアルキレングリコールからなる変性剤と、
(B)炭素数8以上のアルコールを開始剤とし、プロピレンオキシド単位を主体とする水酸基末端のポリオキシアルキレングリコールからなる変性剤と、
(C)少なくとも1個の水酸基を有し、スルホン酸のアルカリ金属塩が導入されたエステル化合物からなる変性剤とを反応させることにより得られる、
変性剤(C)に由来するスルホン酸のアルカリ金属塩の濃度が1.5〜25μmol/gである水系ポリイソシアネート変性体。 - 前記HDI誘導体がイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートである請求項1に記載の水系ポリイソシアネート変性体。
- 前記イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートは、GPCの示差屈折率計検出により求められる三量体の割合が60面積%以上であり、GPC分析に基いて求められる平均官能基数が2.4〜5.0である請求項2に記載の水系ポリイソシアネート変性体。
- 前記HDI誘導体がアロファネート基含有ポリイソシアネートである請求項1に記載の水系ポリイソシアネート変性体。
- 前記HDI誘導体の粘度(25℃)が2,500mPa・s以下である請求項1乃至請求項4の何れかに記載の水系ポリイソシアネート変性体。
- 前記HDI誘導体の粘度(25℃)が2,000mPa・s以下である請求項1乃至請求項4の何れかに記載の水系ポリイソシアネート変性体。
- 前記変性剤(A)が、メトキシポリオキシエチレングリコールである請求項1乃至請求項6の何れかに記載の水系ポリイソシアネート変性体。
- 前記変性剤(B)が、ポリオキシプロピレンモノ−2−エチルヘキシルエーテルである請求項1乃至請求項7の何れかに記載の水系ポリイソシアネート変性体。
- 前記変性剤(C)が、スルホン酸ナトリウムを含有するポリエステルポリオールである請求項1乃至請求項8の何れかに記載の水系ポリイソシアネート変性体。
- 前記HDI誘導体67〜92.5質量%と、変性剤(A)5.0〜20質量%と、変性剤(B)2.0〜10質量%と、変性剤(C)0.5〜7.0質量%とを反応させることにより得られる請求項1乃至請求項9の何れかに記載の水系ポリイソシアネート変性体。
- 変性剤(C)に由来するスルホン酸のアルカリ金属塩の濃度が2.0〜20μmol/gである請求項1乃至請求項10の何れかに記載の水系ポリイソシアネート変性体。
- 請求項1乃至請求項11の何れかに記載の水系ポリイソシアネート変性体と、アニオン界面活性剤とを含有してなる水系ポリイソシアネート組成物。
- 水溶性または水分散型の高分子を含む主剤と、
請求項1乃至請求項11の何れかに記載の水系ポリイソシアネート変性体からなる硬化
剤と
からなる無黄変型塗料組成物。 - 水溶性または水分散型の高分子を含む主剤と、
請求項1乃至請求項11の何れかに記載の水系ポリイソシアネート変性体からなる硬化剤と
からなる接着剤組成物。
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