JPWO2005008299A1 - レンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及びレンズシート - Google Patents

Abstract

本発明は、エポキシ（メタ）アクリレート及び単官能（メタ）アクリレートと共に、特定の構造を有する２官能（メタ）アクリレートと、オキシアルキレン構造を有する脂肪族２価アルコールと（メタ）アクリル酸から得られる２官能（メタ）アクリレートを用い、さらに熱可塑性樹脂を含有させてなる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関するものであり、プラスチック基材に対する密着性が良好で、形状保持力が十分にあり、形状復元性に優れ、注型作業性、形状再現性等の成形加工性が良好で、しかも、高い屈折率を発現し、レンズシートに好適な活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供するものである。

Description

本発明は、フレネルレンズシートやレンチキュラーレンズシートなどの、プラスチック基材上にレンズ作用をする樹脂硬化物からなる成形層を設けた構造を有するレンズシートの製造に好適に用いることができるレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、及びこの樹脂組成物をプラスチック基材上においてレンズ形状で硬化させてなるレンズシートに関する。

従来、プロジェクションテレビ等に用いられる透過型スクリーンとして、例えば、ＣＲＴ等の光源からの拡散光を平行光に変換して観察者側に送るためのフレネルレンズシートと、一定光量の光を有効に利用するため、観察者の見る範囲のみに光を分配する作用をなすレンチキュラーレンズシートが組み合わされた構成のものが知られている。

これらレンズシートの成形加工方法として、活性エネルギー線の照射によって、プラスチック基材上に活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなる微細形状のレンズ層を形成させ、短時間に効率よくレンズシートを形成する方法が提案されている。これらのレンズ層に用いる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物としては、高弾性率で高屈折率である特徴を有することから、エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂組成物を利用した例が報告されている。

このような活性エネルギー線硬化型樹脂組成物からなる微細形状のレンズ層には、製造工程などで局所的に加わる外力や環境温度変化に対する優れた形状保持力、衝撃が加わった際やシートの切断加工時に割れや欠け等の不具合を生じないような優れた機械強度、プラスチック基材との良好な密着性、高い屈折率などが要求されている。

このような要求を満たす活性エネルギー線硬化型樹脂組成物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートと２官能反応性単量体と単官能反応性単量体と光重合開始剤を必須成分として、特定比率で含有した透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物が知られており、プラスチック基材との密着性が良好で、屈折率が高い硬化物が得られるという利点がある（例えば、特許文献１参照。）。

また、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートと、フェノキシエチルアクリレート等の単官能（メタ）アクリレートと、ビスフェノールＡ−テトラプロポキシジアクリレート等の２官能（メタ）アクリレートと、アクリル樹脂やウレタン樹脂等のポリマーを含有したフレネルレンズ用電離放射線硬化型樹脂組成物が知られており、屈折率が高く、耐摩耗性、基材密着性に優れる硬化物が得られるという利点がある（例えば、特許文献２参照。）。

特開平５−２８７０４０号公報（第３−６頁） 特開平１１−２４０９２６号公報（第３−４頁） （ＵＳ６，３３５，０７９Ｂ１）

しかしながら、前記特許文献１に記載された透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物からなる硬化物は、単官能反応性単量体の比率が４０〜７０質量％と高いため、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートと２官能反応性単量体が反応して生じる架橋構造が粗く、低架橋密度となるため、硬化反応後もクリープ変形を生じやすく、形状保持力が不十分であるという欠点を有していた。

また、前記特許文献２に記載されたフレネルレンズ用電離放射線硬化型樹脂組成物からなる硬化物は、ポリマー成分、例えばポリエステル系ポリウレタン樹脂（ガラス転移温度Ｔｇ：−２０℃）等のガラス転移温度の低いポリマーの含有比率をコントロールすることで、ある程度の形状復元性や形状保持力を発現させることはできるが、不十分であった。そのため、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を母型とプラスチック基材との間に入れる注型作業性や母型細部への樹脂浸透による形状再現性などの成形加工性を維持したままで形状復元性や形状保持力とのバランスを取ることが困難であった。

本発明が解決しようとする課題は、プラスチック基材に対する密着性、形状復元性、機械強度に優れ、成形加工性が良好で、しかも、特に高い屈折率を発現するレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いたレンズシートを提供することにある。

本発明者らは、上記の課題を解決するため、鋭意検討した結果、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）及び単官能（メタ）アクリレート（ｃ）と共に、下記一般式（１）で表される２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と、下記一般式（２）で表される２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）と、オキシアルキレン構造を有する脂肪族２価アルコールと（メタ）アクリル酸から得られる２官能（メタ）アクリレート（ｂ３）を用い、さらに熱可塑性樹脂（ｄ）を含有させてなる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、プラスチック基材に対する密着性が良好で、形状保持力が十分にあり、形状復元性に優れ、注型作業性、形状再現性等の成形加工性が良好で、しかも、高い屈折率を発現し、レンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物として好適であることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）と、下記一般式（１）

（式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、ｍ１＋ｍ２は平均値で１〜５である。）
で表される２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と、下記一般式（２）

（式中、Ｒ３、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表し、ｎ１＋ｎ２は平均値で８〜２０である。）
で表される２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）と、オキシアルキレン構造を有する脂肪族２価アルコールと（メタ）アクリル酸から得られる２官能（メタ）アクリレート（ｂ３）と、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）と、熱可塑性樹脂（ｄ）を含有することを特徴とするレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供するものである。

また、本発明は、前記レンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させてなるレンズ形状の樹脂層がプラスチック基材上に設けられてなることを特徴とするレンズシートを提供するものである。

本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物によれば、プラスチック基材に対する密着性、形状復元性、機械強度に優れ、成形加工性が良好で、しかも、特に高い屈折率を有するレンズシートを提供することができる。

従って、これを用いて透過型スクリーンとした際に、レンチキュラーレンズ接触圧、テレビユニットセッティング後のアッセンブリーによる圧力に対する復元による耐性が向上し、スクリーンセッティング上の取り扱い、即ち、作業性や組み立てに関する設計が容易となるという特徴を有する。また、高い屈折率であるので、短焦点化のレンズ設計にも対応可能である。

フレネルレンズシートを用いた透過型スクリーン断面図の例を示す図である。 フレネルレンズシートを用いて圧縮弾性率を測定した時に得られる荷重依存性曲線の例を示す図である。 フレネルレンズシートを用いて圧縮弾性率を測定した時にボール圧子を作用させる部位を示す図である。

符号の説明

１：透過型スクリーンレンズ
２：フレネルレンズシート
３：レンチキュラーレンズシート
４：フレネルレンズ形状の樹脂層
５：プラスチック基材
Ａ点：荷重＝０の点
Ｂ点：設定値まで荷重を増加させた点
Ｃ点：設定荷重を所定時間維持した点
Ｄ点：最低荷重まで荷重を減少させた点
Ｅ点：最低荷重を所定時間維持した点
６：ボール圧子
Ｐ：レンズ面の隣接する凹部同士の間隔

以下、本発明の好ましい態様について詳細に説明する。
本発明において使用するエポキシ（メタ）アクリレート（ａ）は、各種エポキシ樹脂中のエポキシ基を（メタ）アクリル化したものであり、１分子中に二つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対して（メタ）アクリル酸が０．７〜１．５当量、好ましくは０．９〜１．１当量となる比率で反応させて得られるものが挙げられる。ここで用いるエポキシ樹脂としてエポキシ当量が１８０〜２，０００ｇ／ｅｑ、好ましくは２００〜１，１００ｇ／ｅｑのエポキシ樹脂が挙げられ、これらのエポキシ樹脂から得られるエポキシ（メタ）アクリレートとしては、分子量５００〜４，２００、好ましくは５５０〜２，４００のエポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。

また、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）の具体例としては、脂肪族エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、ビスフェノール型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、水素添加ビスフェノール型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、ノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、ナフタレン骨格エポキシ樹脂の（メタ）アクリレートなどや、これらの混合物が挙げられる。

なお、本発明において、（メタ）アクリレートはアクリレートとメタクリレートの一方又は両方を意味する。（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルも同様にアクリル酸とメタクリル酸の一方又は両方の意味を有し、（メタ）アクリロイルもアクリロイルとメタクリロイルの一方又は両方の意味を有する。

前記エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）のなかでも、１分子中に環状構造と二つ以上のメタ）アクリロイル基とを有するエポキシ（メタ）アクリレートが、優れた機械強度を発現させ、高屈折率化が可能であることから好ましい。その具体例としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、一部ハロゲン置換されたビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、一部ハロゲン置換されたビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、及びそれらの混合物等が挙げられ、なかでもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレートが特に好ましい。

本発明で用いる前記一般式（１）で表される２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）としては、例えば、エチレンオキシドの平均付加モル数〔前記一般式（１）中のｍ１＋ｍ２の平均値〕が１〜５のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの平均付加モル数が１〜５のプロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの合計の平均付加モル数が１〜５のエチレンオキシド・プロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

前記２官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ１）のなかでも、エチレンオキシドの平均付加モル数が３〜５のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの平均付加モル数が３〜５のプロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートが、優れた機械強度を発現させることから好ましく、エチレンオキシドの平均付加モル数が３〜４のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。

また、前記２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）の市販品としては、例えば、アロニックスＭ−２１０、同Ｍ−２１１Ｂ〔以上、東亜合成（株）製〕、ライトアクリレートＢＰ−４ＥＡ、同ＢＰ−４ＰＡ、ライトエステルＢＰ−２ＥＭ〔以上、共栄社化学（株）製〕、ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−４、同ＢＰＥ−１００、同ＢＰＥ−２００〔以上、新中村化学工業（株）製〕、カヤラッドＲ−５５〔以上、日本化薬（株）製〕、ビームセット７５０〔以上、荒川化学工業（株）製〕、ＳＲ−３４８、ＳＲ−３４９、ＳＲ−６０１〔以上、化薬サートマー（株）製〕、ニューフロンティアＢＰＥ−４、同ＢＰＰ−４〔以上、第一工業製薬（株）製〕、ビスコート＃７００〔大阪有機化学工業（株）製〕、フォトマー４０２８（サンノプコ社製）、エベクリル１５０、同１１５０、ＢＰＡ（ＥＯ３）ＤＭＡ〔以上、ダイセルユーシービー（株）製〕、ブレンマーＡＤＢＥ−２００、同ＰＤＢＥ−２００、同ＡＤＢＰシリーズ、同ＰＤＢＰシリーズ、同ＡＤＢＥＰシリーズ、同ＰＤＢＥＰシリーズ〔以上、日本油脂（株）製〕等が挙げられる。

また、本発明で用いる前記一般式（２）で表される２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）としては、例えば、エチレンオキシドの平均付加モル数〔前記一般式（２）中のｎ１＋ｎ２の平均値〕が８〜２０のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの平均付加モル数が８〜２０のプロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの合計の平均付加モル数が８〜２０のエチレンオキシド・プロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

前記２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）のなかでも、エチレンオキシドの平均付加モル数が８〜１６のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの平均付加モル数が８〜１６のプロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートが、優れた形状復元性を発現させることから好ましく、エチレンオキシドの平均付加モル数が９〜１２のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。

前記２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）の市販品としては、例えば、ＳＲ−６０２、ＳＲ−４８０〔以上、化薬サートマー株）製〕、ニューフロンティアＢＰＥ−１０、同ＢＰＥ−２０、ＢＰＥＭ−１０〔以上、第一工業製薬（株）製〕、フォトマー４０２５（サンノプコ社製）、ＮＫエステルＢＰＥ−５００〔新中村化学工業（株）製〕、ファンクリルＦＡ−３２１Ｍ〔日立化成工業（株）製〕、ブレンマーＰＤＢＥ−４５０、同４３ＰＤＢＰＥ−８００Ｂ〔以上、日本油脂（株）製〕等が挙げられる。

さらに、本発明で用いるオキシアルキレン構造〔−（Ｏ−Ｒ′）_ｋ−：式中、Ｒ′はアルキレン基を表し、ｋは１以上の整数である。〕を有する脂肪族２価アルコールと（メタ）アクリル酸から得られる２官能（メタ）アクリレート（ｂ３）としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘプタエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘプタプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールにカプロラクトン付加した化合物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸が２分子エステル結合した化合物等が挙げられる。

前記２官能（メタ）アクリレート（ｂ３）のなかでも、プラスチック基材への密着性の特に良好な硬化物が得られることから、オキシアルキレン構造としてオキシプロピレン構造を有する脂肪族２価アルコールと（メタ）アクリル酸から得られる２官能（メタ）アクリレート（ｂ３１）が好ましい。

前記２官能（メタ）アクリレート（ｂ３１）としては、例えば、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘプタプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

また、前記２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）及び２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）の質量比（ｂ１）／（ｂ２）は、密着性と機械強度のバランスの良好な硬化物が得られることから、２０／８０〜８０／２０であることが好ましく、３０／７０〜７０／３０であることがより好ましい。

さらに、２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）の合計に対する２官能（メタ）アクリレート（ｂ３）の質量比（ｂ３）／〔（ｂ１）＋（ｂ２）〕は、密着性と機械強度の良好な硬化物が得られることから、１５／８５〜７０／３０であることが好ましく、２５／７５〜６０／４０であることがより好ましい。

本発明では、必要に応じて、前記２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）、（ｂ２）及び（ｂ３）の他に、これら以外の他の２官能（メタ）アクリレート（ｂ４）〔ただし、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）であって、２官能のものを除く。〕を併用することができる。こられ２官能（メタ）アクリレート（ｂ４）は、例えば粘度や屈折率の微調整等の目的で必要に応じて併用されるものであり、ハロゲン化ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ハロゲン化ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物、ビスフェノールＦのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付加物、ハロゲン化ビスフェノールＦのエチレンオキシド付加物、ハロゲン化ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＳのプロピレンオキシド付加物、ハロゲン化ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物、ハロゲン化ビスフェノールＳのプロピレンオキシド付加物、トリシクロデカンジメチロールなどの水酸基を２つ有する化合物に（メタ）アクリル酸が２分子エステル結合した化合物；

ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル］ースルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジメチルフェニル］−スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）スルフォンなどの含イオウ化合物；ジ［（メタ）アクリロイルオキシエトキシ］フォスフェート等が挙げられる。

前記他の２官能（メタ）アクリレート（ｂ４）の使用割合は、２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）及び（ｂ４）の合計１００質量部に対して、通常３０質量部以下であり、１〜２０質量部が好ましい。

本発明で用いる単官能（メタ）アクリレート（ｃ）としては、例えば、環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート、炭素数１〜２２のアルキル基を持つ単官能（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル基を有する単官能（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸フォスフォエチル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、なかでも、高い弾性率を損なわずに、また、必要に応じて高屈折率を発現させることができるために、環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート（ｃ１）が好ましい。

前記環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート（ｃ１）としては、例えば、ベンゾイルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、；下記一般式（３）

（式中、Ｒ５は炭素原子数１〜５の炭化水素基、Ｒ６は水素原子またはメチル基を表し、ｎは平均値で０〜３である。）
で表される２−フェニル−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２−フェニル−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２−フェニル−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン等；

クロロフェニル（メタ）アクリレート、ブロモフェニル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、ブロモベンジル（メタ）アクリレート、クロロフェニルエチル（メタ）アクリレート、ブロモフェニルエチル（メタ）アクリレート、クロロフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリクロロフェニル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリクロロベンジル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモベンジル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリクロロフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート等の芳香環を有する単官能（メタ）アクリル酸エステル類；

シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジルシクロカーボネート（メタ）アクリレート等の脂環及びヘテロ環構造を有する（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。

なお、前記単官能（メタ）アクリレート（ｃ）はその一部、例えば単官能（メタ）アクリレート（ｃ）の１〜４０質量％を、芳香環構造やヘテロ環構造を有するビニル化合物で置き換えることができる。芳香環構造を有するビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられ、ヘテロ環構造を有するビニル化合物としては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクトン、アクリロイルモルホリン等が挙げられる。

これらのなかでも、芳香環を有する単官能（メタ）アクリレートが、機械強度及び高屈折率を損なわないため、好適である。

本発明で用いる熱可塑性樹脂（ｄ）としては、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、メチルメタクリレート系共重合体等のアクリル系樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリスチレン、スチレン−メチルメタクリレート系共重合体等のスチレン系樹脂；ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル系共重合体等のポリブタジエン系樹脂；フェノキシ樹脂等の熱可塑性エポキシ樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられ、なかでも優れた形状復元性を発現すると共に前記エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）、２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）等との相溶性に優れることから、ポリウレタン系樹脂が好ましい。

さらに、前記熱可塑性樹脂（ｄ）のなかでは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以下の熱可塑性樹脂が好ましく、形状復元性の向上効果が特に高いことからＴｇが−７０〜０℃の熱可塑性樹脂が特に好ましい。これらＴｇが−７０〜０℃の熱可塑性樹脂のなかでもポリウレタン系樹脂がより好ましく、−７０〜−４３℃のポリウレタン系樹脂が特に好ましい。なお、プラスチック基材としてアクリル系樹脂基材を用い、かつ前記熱可塑性樹脂（ｄ）としてポリウレタン系樹脂を用いる場合、アクリル系樹脂基材との密着性が向上することからアクリル系樹脂を併用することができる。アクリル系樹脂を併用する場合、ウレタン系樹脂の含有率は６０質量％以上であることが好ましい。

なお、本発明において熱可塑性樹脂（ｄ）のガラス転移点温度（Ｔｇ）の値は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０℃／分、測定温度−１００〜１５０℃での条件で測定したデータから求められた値として規定した。

本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ３）と、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）と、熱可塑性樹脂（ｄ）の合計１００質量部中での各成分の含有量は、プラスチック基材に対する密着性が良好で、硬化物の形状復元性が良好で、機械強度が高く、特に高い屈折率を発現することから、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）が２０〜７０質量部、２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と（ｂ２）と（ｂ３）の合計が５〜６０質量部、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）が５〜４０質量部、熱可塑性樹脂（ｄ）が０．５〜１０質量部であることが好ましく、なかでも、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）が３０〜５０質量部、２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と（ｂ２）と（ｂ３）の合計が２５〜４５質量部、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）が１５〜３５質量部、熱可塑性樹脂（ｄ）が１〜１０質量部であることが特に好ましい。なお、２官能（メタ）アクリレート（ｂ４）を併用する場合、前記（ａ）と（ｂ１）と（ｂ２）と（ｂ３）と（ｂ４）と（ｃ）と（ｄ）の合計１００質量部中での（ｂ１）と（ｂ２）と（ｂ３）と（ｂ４）の合計の含有量は５〜６０質量部であることが好ましく、２５〜４５質量部であることが特に好ましい。

本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、前記（ａ）、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｃ）及び（ｄ）の６成分を必須成分とするが、さらに３官能以上の多官能（メタ）アクリレート（ｅ）を含有させると、架橋密度が高くなり硬化物の形状保持力や機械強度を向上させることができるので好ましい。

前記多官能（メタ）アクリレート（ｅ）としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリ［（メタ）アクリロイルオキシエトキシ］フォスフェート等の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。

前記多官能（メタ）アクリレート（ｅ）としては、３官能以上の各種の多官能（メタ）アクリレートであればいずれも使用できるが、なかでも、プロピレンオキシド構造を有する脂肪族多価アルコールの（メタ）アクリレート（ｅ１）を用いることが、プラスチック基材との密着性を損なわずに架橋密度を高くすることができるため、好ましい。

前記プロピレンオキシド構造を有する脂肪族多価アルコールの（メタ）アクリレート（ｅ１）としては、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、テトラメチロールメタン等の３官能以上の多価アルコールに、１〜２０モルのプロピレンオキシドを付加させた後、（メタ）アクリル酸をエステル結合させた化合物等が挙げられ、なかでも、脂肪族３価アルコールに３〜９モルのプロピレンオキシドを付加させた後、（メタ）アクリル酸をエステル結合させた化合物が好ましい。

本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が、前記多官能（メタ）アクリレート（ｅ）をも含む場合、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ３）と、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）と、熱可塑性樹脂（ｄ）と、多官能（メタ）アクリレート（ｅ）との合計１００質量部中の各成分の含有量は、架橋密度が向上すると共に、プラスチック基材に対する密着性が良好で、硬化させた樹脂層が優れた形状復元性、機械強度と、特に高い屈折率を発現することから、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）が２０〜７０質量部、２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と（ｂ２）と（ｂ３）の合計が５〜６０質量部、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）が５〜４０質量部、熱可塑性樹脂（ｄ）が０．５〜１０質量部、多官能（メタ）アクリレート（ｅ）が１〜１０質量部であることが好ましく、なかでも、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）が３０〜５０質量部、２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と（ｂ２）と（ｂ３）の合計が２５〜４５質量部、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）が１５〜３５質量部、熱可塑性樹脂（ｄ）が１〜１０質量部、多官能（メタ）アクリレート（ｅ）が１〜８質量部であることが特に好ましい。なお、２官能（メタ）アクリレート（ｂ４）を併用する場合、前記（ａ）と（ｂ１）と（ｂ２）と（ｂ３）と（ｂ４）と（ｃ）と（ｄ）と（ｅ）の合計１００質量部中での（ｂ１）と（ｂ２）と（ｂ３）と（ｂ４）の合計の含有量は５〜６０質量部であることが好ましく、２５〜４５質量部であることが特に好ましい。

上記のような各成分からなる本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化性組成物の硬化後の屈折率は、１．５５以上であることが好ましい。これにより、レンズシートを製造する際に、母型からの離型性を良好にするためレンズ形状を浅くしても、十分な光学性能を発現するレンズシートが得られる。

本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の粘度（Ｅ型回転粘度計による２５℃での粘度）は、母型へ均一に塗布することができ、さらに微細構造を有する母型形状の複製が可能であるようにするため、２５℃で１，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが好ましく、なかでも３，０００〜２３，０００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。上記範囲以外の粘度であっても、樹脂組成物の温度をコントロールして粘度を調節するなどの方法を取れば、使用することができる。

微細形状を有するレンズシートを成形した後、母型から剥がす場合は、その形状に外力が及ぼされ形状が変形してしまうことが多いが、本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、その変形を復元させやすくすることから、活性エネルギー線により硬化された該硬化物の周波数１Ｈｚでの動的粘弾性測定による力学的損失正接の最大値を示す温度〔Ｔ（ｍａｘ）〕が５０℃以下であることが好ましく、３０〜５０℃の範囲にあることが特に好ましい。

なお、動的粘弾性測定では、一般的に、サンプルフィルムの膜厚に影響を受けやすいために、本発明における動的粘弾性測定の値は、歪み制御方式による固体粘弾性測定装置（例えば、レオメトリックス社製ＲＳＡ−２）を用い、膜厚２００±２５μｍ、大きさ６×３５ｍｍのフィルムを用い、かつ周波数１Ｈｚ、負荷歪み０．０５％、昇温速度３℃／分、測定温度−５０℃〜１５０℃の条件で測定したデータのうち、−３０℃〜１２０℃の温度範囲で得られたデータから求められた値として規定した。

本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、活性エネルギー線を照射することにより硬化することができるものである。活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線のうち、分子を重合、架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線等の電磁波、または電子線等の荷電粒子線が挙げられる。これらの内で実用上よく用いられるのは、可視光線、紫外線、または電子線である。

紫外線の場合には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ等の光源を用いることができる。

本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、可視光線または紫外線により硬化させるものである場合には、紫外線または可視光線の照射によって、解離し、ラジカルを発生するような光（重合）開始剤を含有する。

かかる光（重合）開始剤としては、光の照射により解離してラジカルを発生するような各種の光重合開始剤が使用でき、例えば、ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類；キサントン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンなどのキサントン、チオキサントン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのアシロインエーテル類；ベンジル、ジアセチルなどのα−ジケトン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、ｐ−トリルジスルフィドなどのスルフィド類；４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸類；

３，３′−カルボニル−ビス（７−ジエチルアミノ）クマリン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２′−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−ベンゾイル−４′−メチルジメチルスルフィド、２，２′−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、ペンチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−［ジ−エトキシカルボニルメチル）アミノ］フェニル−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（４−エトキシ）フェニル−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−エトキシ）フェニル−Ｓ−トリアジンアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、β−クロルアントラキノンなどが挙げられる。

また、光（重合）開始剤の市販品としては、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ−１２７、同１８４、同１４９、同２６１、同３６９、同５００、同６５１、同７５４、同７８４、同８１９、同９０７、同１１１６、同１３００、同１６６４、同１７００、同１８００、同１８５０、同２９５９、同４０４３、Ｄａｒｏｃｕｒ−１１７３（以上、チバスペシャルティーケミカルズ社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ−ＤＥＴＸ、同ＭＢＰ、同ＤＭＢＩ、同ＥＰＡ、同ＯＡ〔以上、日本化薬（株）製〕、ＶＩＣＵＲＥ−１０、同５５（以上、ＳＴＡＵＦＦＥＲ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＴＲＩＧＯＮＡＬＰ１（ＡＫＺＯ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＳＡＮＤＯＲＹ １０００（ＳＡＮＤＯＺ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＤＥＡＰ（ＡＰＪＯＨＮ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＱＵＡＮＴＡＣＵＲＥ−ＰＤＯ、同ＩＴＸ、同ＥＰＤ（以上、ＷＡＲＤ ＢＬＥＫＩＮＳＯＰ Ｃｏ．ＬＴＤ製）等が挙げられる。

さらに、本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物では、光重合開始剤に各種の光増感剤を併用することができる。光増感剤としては、例えば、アミン類、尿素類、含硫黄化合物、含燐化合物、含塩素化合物またはニトリル類もしくはその他の含窒素化合物等が挙げられる。

具体的に、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２′−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンの群から選ばれる１種または２種類以上の混合系が、高い硬化性が得られるため特に好ましい。

これら光増感剤は、単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。その使用量は特に制限はないが、感度を良好に保ち、結晶の析出、塗膜物性の劣化等を防止するため、光増感剤を含有してなる本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１００質量部に対して０．０５〜２０質量部であることが好ましく、なかでも０．１〜１０質量部であることが特に好ましい。

また、本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いて本発明のレンズシートを製造する際に、紫外線等の活性エネルギー線は、支持体となる透明基板面を通して照射される場合が多い。そのため、光（重合）開始剤は、長波長領域に吸光能力を有する開始剤が好ましく、例えば、波長が３６０〜４５０ｎｍの範囲において光開始能力を発揮する光（重合）開始剤の使用が望ましい。４５０ｎｍを越える光でも強い吸収を有するものは安定性に劣るため、完全に遮光した環境での製造が必要となり、その取扱いが困難となる。なお、電子線を用いる場合は、これら光（重合）開始剤や光増感剤は不要である。

電子線で硬化させる場合には、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器等の照射源を備えた装置をいずれも用いることができ、１００〜１，０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーを持つ電子を照射する。照射線量としては、通常０．５〜３０Ｍｒａｄ程度が好ましい。

本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、基材上に形成された硬化樹脂成形層に耐光性が要求される場合等、必要に応じて、紫外線吸収剤を添加することができる。さらに、塗膜の改質や塗装適性、母型からの離型性を改善させる場合には、シリコン系添加剤、フッ素系添加剤、酸化防止剤、レオロジーコントロール剤、脱泡剤、離型剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤等を添加することも可能である。

シリコン系添加剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合体、ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン共重合体、フッ素変性ジメチルポリシロキサン共重合体、アミノ変性ジメチルポリシロキサン共重合体など如きアルキル基やフェニル基を有するポリオルガノシロキサン類が挙げられる。中でも、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合体が樹脂組成物への相溶性に優れることから好ましい。

離型剤としては、例えば、アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、アルキルリン酸エステル塩、金属石けん、高重合石けん等が挙げられる。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルが樹脂組成物への相溶性に優れることから好ましい。

紫外線吸収剤としては、例えば、２−［４−｛（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ｝−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−｛（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ｝−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン誘導体、２−（２′−キサンテンカルボキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ｏ−ニトロベンジロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−キサンテンカルボキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン、２−ｏ−ニトロベンジロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノンなどが挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤、リン酸エステル系酸化防止剤等が挙げられる。

上記した如き種々の添加剤の使用量としては、その効果を十分発揮し、また、紫外線硬化を阻害しない範囲であることから、これら添加剤を含有してなる本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１００質量部に対して、それぞれ０．０１〜５質量部の範囲であることが好ましい。

本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、プラスチック基材上にレンズ作用をする樹脂硬化物からなる成形層を設けた構造のレンズシートの製造に適した材料である。なかでも、透明性を必要とするレンズシートの製造に用いる場合には、厚み２００±２５μｍの硬化物において４００〜９００ｎｍの波長領域の光線透過率が８０％以上、好ましくは８５％以上となるように各樹脂組成物成分を組み合わせて用いることが好ましい。

本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、プラスチック基材上に、樹脂硬化物からなる微細なレンズパターンの光学成形層を設けた各種レンズシートに適した材料である。

図１に、本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いたフレネルレンズシート、及びそのフレネルレンズシートを用いた透過型スクリーン断面図の例を示す。

図１に示される透過型スクリーンレンズ１は、フレネルレンズシート２及びレンチキュラーレンズシート３とからなる。フレネルレンズシート２は、本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させてなるフレネルレンズ形状の樹脂層４をプラスチック基材５上に有している。

本発明のレンズシートとしては、レンズ層に加わる圧力が小さい場合は変形しない程度の硬さを有し、また一時的に強い圧力が加わった場合に変形が生じても、剛直すぎずに使用条件で形状復元できる硬さとするために、レンズを形成する個々の微細形状単位において、形状の中央付近の圧縮弾性率が７００〜１，６００ＭＰａであることが好ましく、８５０〜１，５００ＭＰａであることが特に好ましい。

さらに、本発明のレンズシートとしては、レンズ層に加わる圧力が長時間に亘ってもクリープ変形を起こさず、また長時間の圧力から解放された後に変形が形状復元できるために、レンズを形成する個々の微細形状単位において、形状の中央付近のクリープ変形率が１５〜４０％であることが好ましく、２０〜４０％であることが特に好ましい。

なお、本発明における圧縮弾性率及びクリープ変形率の値は、超微小硬度計（例えば、株式会社フィッシャー・インストルメンツ社製、Ｈ−１００）を用いたユニバーサル硬さ試験を応用することにより、後述する実施例の条件で測定したデータから求められた値として規定した。

本発明のレンズシートに用いられるプラスチック基材としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂からなる基材等が挙げられる。特に、メチルメタクリレートを主成分とするアクリル系樹脂からなる基材とポリエステル系樹脂からなる基材は、本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物との密着性が良好であるため、いずれも好適に用いられる。

さらに、前記透過型スクリーン１は、図１に示されるレンチキュラーレンズシート３と組み合わせる以外にも、他の形状を有するレンズシートと組み合わせることもできる。

本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いてフレネルレンズシート２を製造する方法としては、例えば、フレネルレンズ成形用母型に前記樹脂組成物を充填した後、充填された前記樹脂組成物上にプラスチック基材を空気が混入しないように加圧積層して密着させ、プラスチック基材側から紫外線等の活性エネルギー線を照射して前記樹脂組成物を硬化させた後、フレネルレンズ成形用母型から離型する方法などが挙げられる。また、レンチキュラーレンズシート３を製造する方法としては、例えば、ロール状のレンチキュラーレンズ成形用母型に本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を連続的に充填した後、充填された前記樹脂組成物上にプラスチック基材を空気が混入しないように連続的に密着させ、プラスチック基材側から紫外線等の活性エネルギー線を照射して前記樹脂組成物を硬化させた後、ロール状のレンチキュラーレンズ成形用母型から離型する連続製造方法などが挙げられる。

本発明のレンズシートは、本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いてレンズ面を形成しているので、プラスチック基材に対する密着性、形状復元性及び機械強度に優れ、成形加工性が良好で、しかも、特に高い屈折率を発現するレンズシートとなる。従って、例えば、本発明のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いたフレネルレンズシートを用いて透過型スクリーンを作成した場合、レンチキュラーレンズ接触圧、テレビユニットセッティング後のアッセンブリーによる圧力に対する復元による耐性が向上し、スクリーンセッティング上の取り扱い、即ち、作業性や組み立てに関する設計が容易となるという特徴を有する。また、高い屈折率であるので、短焦点化のレンズ設計にも対応可能であるという特徴を有する。

次に、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、元よりこれらに限定されるべきものではない。なお、例中の部及び％は、特に記載のない限り、全て質量基準である。

実施例１〜７及び比較例１〜３
表１及び表２に示す配合によりレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を調製した。また、熱可塑性樹脂（ｄ）のガラス転移点温度（Ｔｇ）の値は、示差走査熱量計〔セイコーインスツルメンツ（株）製、熱分析システムＤＳＣ２２０〕を用い、昇温速度１０℃／分、測定温度−１００〜１５０℃での条件で測定したデータから求めた。

＜表１及び表２の脚注＞
・ａ−１ ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量３８０ｇ／ｅｑ）とアクリル酸を反応させたエポキシアクリレート
・ａ−２ ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量６３５ｇ／ｅｑ）とアクリル酸を反応させたエポキシアクリレート
・ｂ１−１：前記一般式（１）においてＲ１及びＲ２が水素原子で、ｍ１＋ｍ２の平均値が４であるエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジアクリレート
・ｂ２−１：前記一般式（２）においてＲ１及びＲ２が水素原子で、ｎ１＋ｎ２の平均値が１０であるエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジアクリレート
・ｂ３−１：トリプロピレングリコールジアクリレート
・ｃ−１ ：フェノキシエチルアクリレート
・ｃ−２ ：フェノキシジエチレングリコールアクリレート
・ｃ−３ ：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート
・ｄ−１ ：ポリウレタン樹脂（脂肪族ポリエステルジオール／ヘキサメチレンジイシシアネート系樹脂、ＧＰＣ法による重量平均分子量＝８５，０００、Ｔｇ＝−４９℃）
・ｄ−２ ：メチルメタクリレートを主成分としてなるアルリル系樹脂（ＧＰＣ法による重量平均分子量＝１０５，０００、Ｔｇ＝９８℃）
・ｅ−１ ：トリメチロールプロパンにプロピレンオキシドが平均６モル付加した多価アルコールのトリアクリレート
・ｅ−２ ：トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート
・光開始剤：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン

（評価サンプル作製）
下記の方法により、測定用の硬化樹脂フィルム、硬化樹脂層付き基板及びフレネルレンズシートを作製した。
（１）硬化樹脂フィルムの作製：４０℃に加温したレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、クロムメッキした金属板と透明表面未処理ＰＥＴフィルムとの間に入れた後に厚さを調整し、高圧水銀灯により１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を透明基材側から照射して硬化させた後、金属板及び透明基材から活性エネルギー線硬化樹脂組成物層を剥離し、表面が平滑な厚さが２００±２５μｍの硬化樹脂フィルムを作製した。

（２）硬化樹脂層付き基板の作製：４０℃に加温したレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、クロムメッキした金属板と縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ２ｍｍのメチルメタクリレート系樹脂からなる基材との間に入れた後に厚さを調整し、高圧水銀灯により１０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を透明基材側から照射して硬化させ、透明基材を活性エネルギー線硬化樹脂組成物層と共に金属板から剥離し、透明基材に厚さ１５０±２５μｍの表面が平滑な硬化樹脂層付き基板を作製した。

（３）フレネルレンズシートの作製：４２℃に加温したレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を加温したフレネルレンズ成形用金型に充填した後、充填された前記樹脂組成物の温度を４２℃に保ちながら、前記樹脂組成物上に厚さ２ｍｍのメチルメタクリレート系樹脂からなる基材を空気が混入しないように加圧積層し、メタルハライドタイプの紫外線ランプ〔日本電池（株）製〕を用い、積算光量；２０００ｍＪ／ｃｍ^２、ピーク照度；２５０ｍＷ／ｃｍ^２の条件で紫外線照射を行なって、樹脂組成物を硬化させ、離型し、フレネルレンズシートを作製した。

（評価方法）
得られたレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、硬化樹脂フィルム、硬化樹脂層付き基板及びフレネルレンズシートを用い、粘度、屈折率、注型作業性、形状再現性、密着性、耐割れ・欠け性、形状復元性及び形状保持性の評価を下記の測定・試験方法に従って行った。評価結果を表３及び表４に示す。

（１）粘度：表１及び表２に示す配合により調製されたレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物のＥ型回転粘度計による２５℃での粘度測定（ｍＰａ・ｓ）を行った。

（２）屈折率：液状サンプルと硬化サンプルについて測定した。
液状サンプルの屈折率は、レンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を試料としてＡｂｂｅ屈折計のプリズムに直接塗布し、２５℃にて測定を行った。また、硬化サンプルの屈折率は、硬化樹脂フィルムを試料とし、試料をプリズムに密着させる中間液として１−ブロモナフタレンを用いて、Ａｂｂｅ屈折計にて試料温度２５℃で測定を行った。

（３）Ｔ（ｍａｘ）：レンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物の力学的損失正接の最大値を示す温度であり、歪み制御方式による固体粘弾性測定装置 ＲＳＡ−２（レオメトリックス社製）を用い、硬化樹脂フィルムを試料として、大きさ６×３５ｍｍ、周波数１Ｈｚ、負荷歪み０．０５％、昇温速度３℃／分、測定温度−５０〜１５０℃の条件で測定したデータのうち、−３０〜１２０℃の温度範囲で得られたデータから求めた。

（４）注型作業性：フレネルレンズシート作製時にレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をフレネルレンズ成形用金型とアクリル樹脂板との間に入れる作業の難易度を判定し、作業性がよいものを◎、作業性が悪いものを×とした。

（５）形状再現性：フレネルレンズシート作製時に、フレネルレンズ成形用金型からの剥離後のフレネルレンズシート外観を目視にて観察し、抜けのない均一な表面形状が得られたものを◎、金型細部へ樹脂が未到達状態、樹脂泡ガミなどのため一部に形状の抜け落ちが見られたものを×とした。

（６）密着性：硬化樹脂層付き基板を用い、この基板と硬化樹脂層との密着性をＪＩＳＫ５６００−５−６に準拠して測定した。升目が全て残存する時を◎、（９５〜９９）／１００の升目が残存する時を○、（８０〜９４）／１００の升目が残存する時を△とし、それ以下の時を×とした。

（７）耐割れ・欠け性：精密ハンドカッターＫＰＳ３００２（産恊株式会社製）を用いて、硬化樹脂層付き基板を硬化樹脂層側から刃が当たるようにして切断した際に、硬化樹脂層あるいは基板に損傷がなかった時を◎、欠けや割れを生じた時を×とした。

（８）形状復元性：硬化樹脂層付き基板を用いて、超微小硬度計（株式会社フィッシャー・インストルメンツ社製、Ｈ−１００）を用いたユニバーサル硬さ試験を応用し、下記（ｉ）〜（ｖ）の手順に従い形状復元性を評価した。圧子として、半径Ｒが０．２ｍｍφのタングステンカーバイド製のボール圧子を使用した。

（ｉ）４０℃にて、侵入深さ（＝変形量）が１５〜２０μｍとなる圧縮荷重まで１０秒間で荷重を増加させる。
（ｉｉ）この圧縮荷重値を６０秒間維持する。
（ｉｉｉ）荷重値０．４ｍＮ（＝試験機最低荷重）まで４秒間で減少させる。
（ｉｖ）荷重値０．４ｍＮのまま６０秒間維持し侵入深さを回復させる。
（ｖ）以上の（ｉ）〜（ｉｖ）を三回繰返し復元率の平均値を得る。
回復した平均の侵入深さが３μｍ未満の場合を◎、３μｍ以上５μｍ未満の場合を○、５μｍ以上８μｍ未満の場合を△、８μｍ以上の場合を×とした。

（９）形状保持性：平滑な金属板の上に、フレネルレンズシートの角部より１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出した試験片を硬化樹脂層が上側になるようにして水平に置き、その中心部に底辺が平坦な重りを乗せることにより、４０℃で７日間、２０ｇ／ｃｍ^２の荷重を加えた。続いて、試験片を２５℃に戻した後に荷重を取り除き、荷重解放後３０分及び２４時間後のフレネルレンズシートの変形痕の有無について、目視により観察した。３０分後に全く変形痕が確認されないものを◎、３０分後では僅かに変形痕が確認できるが２４時間後には変形痕が確認できないものを○、２４時間後も僅かに変形痕が確認できるものを△、２４時間後も明らかに変形痕が確認できるものを×とした。

（１０）圧縮弾性率：フレネルレンズシートを用いて、超微小硬度計（株式会社フィッシャー・インストルメンツ社製Ｈ−１００）を用いたユニバーサル硬さ試験を応用し、下記（ｉ）〜（ｖ）の手順に従い圧縮弾性率を測定した。図２に、測定時の荷重依存性曲線を示す。荷重＝０（Ａ点）から設定荷重値まで荷重を徐々に増加させると変形が起き、圧子の押込深さが増加する（Ｂ点）。設定荷重値まで荷重を増加させた後も荷重値をそのまま所定時間維持すると、その間、クリープ変形により押込深さの増加が続く（Ｃ点）。続いて最低荷重値まで荷重を徐々に減少させると、生じた変形が復元し、圧子の押込深さが減少する（Ｄ点）。最低荷重値のまま所定時間維持すると、その間、さらに変形が復元する（Ｅ点）。
（ｉ）２３℃にて、圧縮荷重値を０から２０ｍＮになるまで１０秒間で増加させる。
（ｉｉ）この圧縮荷重値を６０秒間維持し、クリープ変形を起こさせる。
（ｉｉｉ）荷重値０．４ｍＮ（＝試験機最低荷重）まで４秒間で減少させる。
（ｉｖ）荷重値０．４ｍＮのまま６０秒間維持し侵入深さを回復させる。
（ｖ）の以上の（ｉ）〜（ｉｖ）を三回繰返し、１回ごとに侵入深さの荷重依存性曲線を求め、その曲線の各々から圧縮弾性率（単位：ＭＰａ）をそれぞれ求め、それらの圧縮弾性率の平均値を得る。

なお、圧子として、半径Ｒが０．２ｍｍのタングステンカーバイド製のボール圧子を使用した。ボール圧子を作用させる部位としては、図３に示すように、フレネルレンズを構成する個々の細分化されたレンズ面、例えば、図３中、２ｃ、２ｃ’、および２ｃ″で示すような部分の中央部付近であることが好ましい。レンズ面の隣接する凹部同士の間隔をピッチＰとすれば、Ｐ／２に相当する位置の付近である。

圧縮弾性率（Ｅ）は、下記の式より求めた。
Ｅ＝１／｛２×［ｈｒ（２Ｒ−ｈｒ）］^１／２×Ｈ×（△Ｈ／△ｆ）−（１−ν_ＷＣ）／Ｅ_ＷＣ｝
ｈｒ：荷重減衰時の押込深さ曲線に引いた接線と押込深さ軸（横軸）との交点の押込深さ（単位：ｍｍ）
Ｒ：ボール圧子の半径（Ｒ＝０．２ｍｍ）
Ｈ：押込深さｈの最大値（単位：ｍｍ）
△Ｈ／△ｆ：荷重減衰時の押込深さ曲線に引いた接線の傾きの逆数
ν_ＷＣ：タングステンカーバイトのポアソン比（ν_ＷＣ＝０．２２）
Ｅ_ＷＣ：タングステンカーバイトの弾性率（Ｅ_ＷＣ＝５．３×１０^５Ｎ／ｍｍ^２）

（１１）クリープ変形率：フレネルレンズシートを用いて、超微小硬度計（株式会社フィッシャー・インストルメンツ社製Ｈ−１００）を用いたユニバーサル硬さ試験を応用し、圧縮弾性率測定と同様の手順に従いクリープ変形率を測定した。
クリープ変形率（Ｃ）は、下記の式より求めた。
Ｃ−［（ｈ２−ｈ１）／ｈ１］×１００
ｈ１：設定試験荷重（＝２０ｍＮ）に達したとき（図２のＢ点）の押込深さ
ｈ２：設定荷重を所定時間（６０秒）維持したとき（図２のＣ点）の押込深さ

本発明は、フレネルレンズシートやレンチキュラーレンズシートなどの、プラスチック基材上にレンズ作用をする樹脂硬化物からなる成形層を設けた構造を有するレンズシートの製造に広く利用することができる。

Claims (11)

1. エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）と、下記一般式（１）
   

   

   （式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、ｍ１＋ｍ２は平均値で１〜５である。）
   で表される２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と、下記一般式（２）
   

   

   （式中、Ｒ３、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表し、ｎ１＋ｎ２は平均値で８〜２０である。）
   で表される２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）と、オキシアルキレン構造を有する脂肪族２価アルコールと（メタ）アクリル酸から得られる２官能（メタ）アクリレート（ｂ３）と、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）と、熱可塑性樹脂（ｄ）を含有することを特徴とする、レンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
2. ２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）の質量比（ｂ１）／（ｂ２）が２０／８０〜８０／２０で、２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）の合計に対する２官能（メタ）アクリレート（ｂ３）の質量比（ｂ３）／〔（ｂ１）＋（ｂ２）〕が１５／８５〜７０／３０である、請求項１に記載のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
3. ２官能（メタ）アクリレート（ｂ３）がオキシプロピレン構造を有する脂肪族２価アルコールと（メタ）アクリル酸から得られる２官能（メタ）アクリレート（ｂ３１）である、請求項２に記載のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
4. 熱可塑性樹脂（ｄ）がガラス転移温度−７０〜０℃のポリウレタン系樹脂である、請求項３に記載のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
5. エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）がビスフェノール型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレートであり、かつ、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）が環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート（ｃ１）である、請求項４に記載のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
6. エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ３）と、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）、熱可塑性樹脂（ｄ）の合計１００質量部中において、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）の含有量が２０〜７０質量部、２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と（ｂ２）と（ｂ３）の合計の含有量が５〜６０質量部、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）の含有量が５〜４０質量部、及び、熱可塑性樹脂（ｄ）の含有量が０．５〜１０質量部である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
7. さらに３官能以上の多官能（メタ）アクリレート（ｅ）を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
8. ３官能以上の多官能（メタ）アクリレート（ｅ）がオキシプロピレン構造を有する脂肪族多価アルコールの（メタ）アクリレート（ｅ１）である、請求項７に記載のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
9. エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ２）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ３）と、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）と、熱可塑性樹脂（ｄ）と、３官能以上の多官能（メタ）アクリレート（ｅ）の合計１００質量部中において、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）の含有量が２０〜７０質量部、２官能（メタ）アクリレート（ｂ１）と（ｂ２）と（ｂ３）の合計の含有量が５〜６０質量部、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）の含有量が５〜４０質量部、熱可塑性樹脂（ｄ）の含有量が０．５〜１０質量部、及び、３官能以上の多官能（メタ）アクリレート（ｅ）の含有量が１〜１０質量部である、請求項７に記載のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
10. 請求項１〜９のいずれか１項に記載のレンズシート用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させてなるレンズ形状の樹脂層がプラスチック基材上に設けられてなることを特徴とする、レンズシート。
11. レンズシートがフレネルレンズシートである、請求項１０に記載のレンズシート。

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