JP6457371B2 - ガスバリアフィルム、有機電子装置、有機電界発光装置用基板、有機電界発光装置 - Google Patents

Description

本発明は、ガスバリアフィルムに関する。本発明はまた、ガスバリアフィルムを用いた有機電子装置、有機電界発光装置用基板、および有機電界発光装置に関する。

水蒸気や酸素などを遮断する機能を有するガスバリアフィルムとして、基材となるプラスチックフィルム上に無機層が設けられたガスバリアフィルムは、高いバリア性を有するフィルムとして、様々な観点から開発が進められている。ガスバリアフィルムは、軽量で耐衝撃性があるため、有機電子装置の基板や封止部材として用いフレキシブルな有機電子装置を提供することができる（例えば、特許文献１および特許文献２）。

特開２００５−２５１５００号公報 特開２００９−１７２９９１号公報

特許文献１に記載の有機電子素子用基板においては、ガスバリアフィルムを有機電子素子側に対して無機層が最表面となるように設け、無機層と有機電子素子中の電極層とが隣接するように有機電子素子が形成されている。このような構成で、有機電子素子に対する水分の影響を低く抑えることができる。しかし、無機層は損傷しやすく、無機層を最表面としたガスバリアフィルムは損傷によりバリア性が低下する場合がある。損傷の防止のためには、保護層を設けることが考えられるが、保護層が含む水分が有機電子素子を劣化させる原因になるという問題がある。また、無機層の表面に保護層などの有機層を形成する際には、有機層にシランカップリング剤を添加して両者の密着性を向上させることが通例であるが、シランカップリング剤を含む有機層は含水しやすく、有機電子装置の基板や封止部材として用いることは好ましくない。

一方、特許文献２には、有機層の吸水率が１．０％未満であるガスバリアフィルムが開示されている。しかし、特許文献２には、有機層をガスバリアフィルムの最表面に形成することについての具体的な開示はない。特許文献２に記載の技術において、有機層の吸水率の調整はガスバリアフィルムの有機層の体積変化による無機層でのクラック発生を抑えるために行われているものであり、特許文献２は、有機層を保護層として用いる場合の課題を示すものではない。有機層を最表面に配して有機電子装置の基板や封止部材として用いる場合には、さらに高度な含水率等の調整とともに、その表面に設けられる電極、接着層などの機能層との密着性を検討する必要があるため、特許文献２には、有機層を最表面としたガスバリアフィルムを有機電子装置に用いた構成が、開示されているとはいえない。

本発明の課題は、耐傷性が高いとともに水分の放出が少ない表面を有し、その表面に機能層を設けた場合の密着性も良好であるガスバリアフィルムを提供することである。本発明はまた、有機電子素子が劣化しにくい有機電子装置、特に有機電界発光装置を提供することを課題とする。

本発明者は上記課題の解決のため鋭意検討し、特に保護層の組成について検討を重ね本発明の完成に至った。

すなわち、本発明は以下の［１］〜［１６］を提供するものである。
［１］フィルム基材および無機層を含むガスバリアフィルムであって、
少なくとも一方の表面に保護層を有し、
上記無機層および上記保護層は互いに直接接しており、
上記保護層は、炭素環を有する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルポリマーを含む組成物を硬化した層である、ガスバリアフィルム。
［２］上記（メタ）アクリレートが、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する［１］に記載のガスバリアフィルム。
［３］上記（メタ）アクリレートがフルオレン環を有する［１］または［２］に記載のガスバリアフィルム。
［４］上記（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量が２０，０００以上６００，０００以下である［１］〜［３］のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。
［５］上記（メタ）アクリルポリマーが上記組成物の固形分総質量に対して、５〜４０質量％である［１］〜［４］のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。
［６］上記（メタ）アクリルポリマーが上記組成物の固形分総質量に対して、１０〜３０質量％である［１］〜［４］のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。
［７］上記組成物がシランカップリング剤を含む［１］〜［６］のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。
［８］上記保護層の膜厚が０．１〜２．０μｍである［１］〜［７］のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。

［９］上記無機層が酸化窒化珪素または窒化珪素からなる［１］〜［８］のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。
［１０］上記フィルム基材と上記無機層との間に少なくとも一層の有機層を含む［１］〜［９］のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。
［１１］上記フィルム基材、有機層、無機層、有機層、上記保護層に直接接する無機層、上記保護層をこの順に含む［１］〜［１０］のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。
［１２］［１］〜［１１］のいずれか一項に記載のガスバリアフィルムを含む有機電子装置。
［１３］［１］〜［１１］のいずれか一項に記載のガスバリアフィルムおよび有機電界発光素子を含み、
上記保護層と上記有機電界発光素子とが直接接している有機電界発光装置用基板。
［１４］上記有機電界発光素子が陽極、発光層、および陰極をこの順に含み、
上記陽極が塗布により形成されている［１３］に記載の有機電界発光装置用基板。
［１５］［１３］または［１４］に記載の有機電界発光装置用基板を含む有機電界発光装置。
［１６］基板表面に有機電界発光素子が設けられた有機電界発光装置であって、
上記基板、上記有機電界発光素子、および［１］〜［１１］のいずれか一項に記載のガスバリアフィルムをこの順に含み、
上記ガスバリアフィルムの上記有機電界発光素子側の表面が上記保護層である有機電界発光装置。

本発明により、耐傷性が高いとともに水分の放出が少ない表面を有し、その表面に機能層を設けた場合の密着性も良好であるガスバリアフィルムが提供される。本発明のガスバリアフィルムを用いて有機電子素子が劣化しにくい有機電子素子用基板および有機電子装置を提供することができる。

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。本明細書において、「（メタ）アクリレート」との記載は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味を表す。「（メタ）アクリルポリマー」、「（メタ）アクリロイル基」等も同様である。

＜ガスバリアフィルム＞
本発明のガスバリアフィルムは、フィルム基材、無機層、および保護層をこの順に含む。本発明のガスバリアフィルムは、他の層を含んでいてもよい。例えば、保護層以外の有機層をさらに含むことも好ましい。本発明のガスバリアフィルムは、２層以上の無機層を含むものであってもよく、２層以上の有機層と２層以上の無機層とが交互に積層しているものであってもよい。

ガスバリアフィルムの層構成の好ましい例としては、以下が挙げられる。なお、記載順に積層されているものとする。
フィルム基材、無機層、保護層；
フィルム基材、有機層、無機層、保護層；
フィルム基材、無機層、有機層、無機層、保護層；
フィルム基材、有機層、無機層、有機層、無機層、保護層；
フィルム基材、無機層、有機層、無機層、有機層、無機層、保護層。

ガスバリアフィルムを構成する層数に関しては特に制限はないが、典型的には３層〜２０層が好ましく、３〜１０層がより好ましい。本発明のガスバリアフィルムは、フィルム基材、有機層、無機層、および保護層以外の機能層を有していてもよい。機能層については、特開２００６−２８９６２７号公報の段落番号００３６〜００３８に詳しく記載されている。これら以外の機能層の例としてはマット剤層、耐溶媒層、帯電防止層、平滑化層、密着改良層、遮光層、反射防止層、ハードコート層、応力緩和層、防曇層、防汚層、被印刷層等が挙げられる。
ガスバリアフィルムの膜厚は１０μｍ〜２００μｍであることが好ましく、２０μｍ〜１５０μｍであることがより好ましい。

［フィルム基材］
フィルム基材はプラスチックフィルムであればよい。用いられるプラスチックフィルムは、その上に設けられる無機層および保護層を含む積層体を保持できるフィルムであれば材質、厚み等に特に制限はなく、使用目的等に応じて適宜選択することができる。プラスチックフィルムとしては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、メタクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリスチレン樹脂、透明フッ素樹脂、ポリイミド、フッ素化ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、セルロースアシレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、脂環式ポリオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、シクロオレフィルンコポリマー、フルオレン環変性ポリカーボネート樹脂、脂環変性ポリカーボネート樹脂、フルオレン環変性ポリエステル樹脂、アクリロイル化合物などの熱可塑性樹脂が挙げられる。フィルム基材としては特にポリエステル樹脂を好ましく用いることができる。
フィルム基材の膜厚は８μｍ〜２００μｍであることが好ましく、１８μｍ〜１５０μｍであることがより好ましい。

［無機層］
無機層は、通常、金属化合物からなる薄膜の層である。無機層の形成方法は、目的の薄膜を形成できる方法であればいかなる方法でも用いることができる。例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的気相成長法（ＰＶＤ）、種々の化学的気相成長法（ＣＶＤ）、めっきやゾルゲル法等の液相成長法がある。無機層は化学的気相成長法で形成することが好ましい。化学的気相成長法で形成した無機層は、表面が平滑であり、その表面に設けられる有機層との密着性が低くなることがある。本発明のガスバリアフィルムにおいては、化学的気相成長法で形成した無機層を保護層を設ける表面に用いても、保護層と無機層との十分な密着を得ることができる。

無機層に含まれる成分は、ガスバリア性能を満たすものであれば特に限定されないが、例えば、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属酸化窒化物または金属酸化炭化物であり、Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｃｅ、またはＴａから選ばれる１種以上の金属を含む酸化物、窒化物、炭化物、酸化窒化物、酸化炭化物などを好ましく用いることができる。これらの中でも、Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｔｉから選ばれる金属の酸化物、窒化物もしくは酸化窒化物が好ましく、特にＳｉの酸化物、Ｓｉの窒化物もしくはＳｉの酸化窒化物、またはＡｌの酸化物、Ａｌの窒化物もしくはＡｌの酸化窒化物が好ましい。これらは、副次的な成分として他の元素を含有していてもよい。
無機層としては、特に、Ｓｉ（珪素）を含む無機層が好ましい。より透明性が高く、かつ、より優れたガスバリア性を有しているからである。その中でも特に、酸化窒化珪素または窒化珪素からなる無機層が好ましい。

無機層は、例えば、金属の酸化物、窒化物もしくは酸窒化物が水素を含むことにより、水素を含んでいてもよいが、前方ラザフォード散乱における水素濃度が３０％以下であることが好ましい。
無機層の平滑性は、１μｍ角（１辺が１μｍの正方形）の平均粗さ（Ｒａ値）として３ｎｍ未満であることが好ましく、１ｎｍ以下がより好ましい。

無機層の厚みに関しては特に限定されないが、１層につき、通常、５〜５００ｎｍの範囲内であり、好ましくは１０〜２００ｎｍ、さらに好ましくは１５〜５０ｎｍである。１層の無機層は複数のサブレイヤーから成る積層構造であってもよい。この場合、各サブレイヤーが同じ組成であっても異なる組成であってもよい。
本発明のガスバリアフィルムが、２層以上の無機層を含むとき、２層以上の無機層はその組成、形成方法、膜厚等において、同一であっても異なっていてもよい。２層以上の無機層はその組成において同一であることが好ましく、組成および形成方法において、同一であることがより好ましい。

［保護層］
本発明のガスバリアフィルムは少なくとも一方の表面に保護層を有する。表面に保護層を有することによって、本発明のガスバリアフィルムにおいては高い耐傷性が得られ、特にバリア性に関わる無機層を保護することができる。本発明のガスバリアフィルムにおいて、保護層は、ガスバリアフィルム中の少なくとも１層の無機層と直接接している。
保護層は後述する有機層の一種であるが、本明細書においては、ガスバリアフィルムの少なくとも一方の表面に無機層と直接接して設けられている有機層を保護層という。さらに保護層は、以下で説明する性質や組成を有する。本明細書においては、有機層と保護層とは区別して用いられる。

後述の保護層形成用組成物を用いることによって、本発明のガスバリアフィルム中の保護層は、含水率が１．０％未満の保護層を形成することができる。このような保護層によりガスバリアフィルムに水分の放出が少ない表面を与えることができる。含水率は０．７％以下であることが好ましく、０．６％以下であることがより好ましく、０．５％以下であることがさらに好ましい。本明細書において、含水率は、JIS K0113の記載に従ってカールフィッシャー法で求めた値である。また、含水率は、保護層を０．１３３Ｐａ（１×10^-3torr）の真空オーブンにおいて１１０℃で一晩乾燥させた後、２５℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下に３日間放置した後測定したものとする。
後述するように、本発明のガスバリアフィルム中の保護層は、含水率が低いのみでなく、無機層との密着性、耐傷性、および耐溶剤性が高い。
保護層の膜厚は０．１〜２．０μｍであることが好ましく、０．２〜１．６μｍであることがより好ましい。

［保護層形成用組成物］
本発明のガスバリアフィルムにおける保護層は、炭素環を有する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルポリマーを含む組成物を硬化した層である。本明細書において、この組成物を「保護層形成用組成物」ということがある。保護層形成用組成物からの保護層の形成は、例えば無機層表面に保護層形成用組成物を塗布し、その塗布膜を硬化することにより行うことができる。保護層の形成は、具体的には以下で説明する有機層形成用組成物からの有機層の形成と同様に行えばよい。
保護層形成用組成物は、上記（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルポリマーのほか重合開始剤等を含んでいてもよい。重合開始剤としては、後述の有機層形成用組成物に添加される重合開始剤と同様の重合開始剤を用いることができる。また、保護層形成用組成物は後述の有機層形成用組成物に添加される溶媒と同様の溶媒を用いて、塗布等に適した組成物とすることができる。

（炭素環を有する（メタ）アクリレート）
炭素環は飽和炭化水素環、不飽和炭化水素環のいずれであってもよい。また、炭素環は単環であってもよく縮合環やスピロ環であってもよい。炭素環に含まれる炭素数は特に限定されないが、３〜１２が好ましく、５〜１０がより好ましい。炭素環の具体例としては、シクロヘキサン環などのシクロアルカン環、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、アントラセン環、およびフェナンスレン環などが挙げられる。これらのうち、ベンゼン環またはフルオレン環が好ましく、特にフルオレン環が好ましい。炭素環を有する（メタ）アクリレートは炭素環を１つのみ有していてもよく、２個、３個、４個など２個以上有してもよい。２個以上の炭素環は互いに同一でも異なっていてもよい。例えば、２個以上のベンゼン環を含む（メタ）アクリレート、ベンゼン環およびフルオレン環を含む（メタ）アクリレートなどを用いてもよい。ビフェニル構造または９，９−ビスフェニルフルオレン構造を含む（メタ）アクリレートも好ましい例として挙げられる。
炭素環を有する（メタ）アクリレートは（メタ）アクリロイル基を１個以上有していればよく、２個以上有することが好ましい。

炭素環を有する（メタ）アクリレートの具体例としては、特開２０１０−３０２９０号公報に記載の化合物（特に段落００１７〜００１８に記載の化合物）、特開２０１０−３０２９２号公報に記載の化合物（特に段落００１３、００１９、００２０に記載の化合物）、特開２０１１−５１１９４号公報の段落００１４〜００１７に記載の化合物などが挙げられる。
炭素環を有する（メタ）アクリレートとして、具体的には、以下を例示できるが、炭素環を有する（メタ）アクリレートはこれらの例示に限定されるものではない。

炭素環を有する（メタ）アクリレートとしては、１種を用いてもよく２種以上を用いてもよい。
炭素環を有する（メタ）アクリレートとしては、従来公知の製法で製造したものを使用してもよく、市販品を使用してもよい。市販品としては例えば、新中村化学工業株式会社製のＡ−Ｂ１２０６ＰＥ、ＡＢＥ−３００、Ａ−ＢＰＥ−１０、Ａ−ＢＰＥ−２０、Ａ−ＢＰＥ−３０、Ａ−ＢＰＥ−４、Ａ−ＢＰＥＦ、Ａ−ＤＣＰ、ダイセル・オルネクス株式会社製のＥＢＥＣＲＹＬ１５０、ＩＲＲ２１４−Ｋ、共栄社化学株式会社製のライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、ＢＰ−４ＥＡＬ、ＢＰ−４ＰＡ等が挙げられる。
炭素環を有する（メタ）アクリレートは、保護層形成用組成物の固形分総質量（揮発分が揮発した後の残分）に対して、４０〜９５質量％であることが好ましく、４５〜９３質量％であることがより好ましく、５０〜９０質量％であることがさらに好ましく、５５〜８５質量％であることが特に好ましい。

（（メタ）アクリルポリマー）
（メタ）アクリルポリマーは、（メタ）アクリル酸の誘導体を含む単量体の重合体である。（メタ）アクリル酸の誘導体の例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル、および、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸エステルが挙げられる。
（メタ）アクリルポリマーは、（メタ）アクリル酸の誘導体１種の単重合体であっても、（メタ）アクリル酸の誘導体２種以上の共重合体であっても、これらと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよいが、（メタ）アクリル酸の誘導体の共重合体であることが好ましい。

（メタ）アクリル酸の誘導体と共重合可能な共重合成分としては、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和酸類及びマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和基含有二価カルボン酸類等の不飽和酸類、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のα，β−不飽和ニトリル類、ラクトン環単位、グルタル酸無水物単位、グルタルイミド単位、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸無水物類、マレイミド、Ｎ−置換マレイミド等のマレイミド類が挙げられる。

（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量Ｍｗは機械的強度の観点から、２０，０００以上であることが好ましく、２５，０００以上であることがより好ましい。また、アクリルモノマーとの相溶性向上の観点からは、（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量Ｍｗは６００，０００以下であることが好ましく、３００，００００以下であることがより好ましい。

本明細書において、重量平均分子量（以下Ｍｗと略記）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の値とする。ＧＰＣの具体的な測定条件の一例としては、以下の測定条件を挙げることができる。
ＧＰＣ装置：ＨＬＣ−８３２０（東ソー製）：
カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００併用、（東ソー製、４．６ｍｍＩＤ(内径)×１５．０ｃｍ）
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）

（メタ）アクリルポリマーのガラス転移温度Ｔｇは耐熱性の観点から、４０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましい。密着性の観点から、１１０℃以下が好ましく、１００℃以下がさらに好ましい。

本明細書において、ガラス転移温度Ｔｇ（以下Ｔｇと略記）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって算出される。ＤＳＣの具体的な測定条件の一例としては、以下の測定条件を挙げることができる。
ＤＳＣ装置：ＳＩＩテクノロジー社製、ＤＳＣ６２００
・測定室内の雰囲気：窒素（５０ｍＬ／ｍｉｎ）
・昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
・測定開始温度：０℃
・測定終了温度：２００℃
・試料パン：アルミニウム製パン
・測定試料の質量：５ｍｇ
・Ｔｇの算定：ＤＳＣチャートの下降開始点と下降終了点の中間温度をＴｇとする。ただし、測定は同一の試料で二回実施し、二回目の測定結果を採用する。

（メタ）アクリルポリマーとしては、１種を用いてもよく２種以上を用いてもよい。
（メタ）アクリルポリマーとしては、公知の方法によって製造したものを使用してもよく、市販品を使用してもよい。例えば、デルペット６０Ｎ、８０Ｎ（旭化成ケミカルズ（株）製）、ダイヤナールＢＲ８０、ＢＲ８３、ＢＲ８５、ＢＲ８８、ＢＲ１１０、ＢＲ１１３（三菱レイヨン（株）製）等が挙げられる。
（メタ）アクリルポリマーは、保護層形成用組成物の固形分総質量に対して、５〜４０質量％であることが好ましく、７〜３５質量％であることがより好ましく、１０〜３０質量％であることが特に好ましい。

（他の重合性化合物）
保護層形成用組成物は、上記の炭素環を有する（メタ）アクリレート以外の他の重合性化合物を含んでいてもよい。他の重合性化合物としては、以下で説明する有機層形成用組成物で用いられる重合性化合物が挙げられ、（メタ）アクリレート系化合物が好ましい。
保護層形成用組成物中、他の重合性化合物は、保護層形成用組成物の固形分総質量に対して、０〜１０質量％であることが好ましく、０〜７質量％であることがより好ましく、０〜５質量％であることがさらに好ましい。

（その他の成分）
保護層形成用組成物はさらに、シランカップリング剤、重合開始剤、溶媒などを含んでいてもよい。シランカップリング剤、重合開始剤、溶媒などは、それぞれ、以下で説明する有機層形成用組成物で用いられるものと同様のものを同様の量で用いることができる。

［有機層］
本発明のガスバリアフィルムは、有機層を含んでいてもよい。有機層は、保護層に直接接している無機層とフィルム基材との間に含まれていればよい。本発明のガスバリアフィルムは、２層以上の有機層を含んでいてもよく、２層以上の有機層の組成は同一であっても、異なっていてもよい。
有機層の含水率は１．０％未満であっても、１．０％以上であってもよい。例えば、１．０％〜３．０％であってもよい。
有機層は、有機層形成用組成物の硬化により形成することができる。有機層形成用組成物は重合性化合物を含み、その他、重合開始剤、シランカップリング剤等を含んでいてもよい。

有機層形成用組成物は保護層形成用組成物と同じであっても、異なっていてもよいが、異なっていることが好ましい。
例えば、有機層形成用組成物の固形分総質量に対して、上記（メタ）アクリルポリマーは１０質量％未満であることが好ましく、５質量％未満であることがより好ましい。（メタ）アクリルポリマーを５質量％未満とすることにより、有機層上に平滑な無機層を形成することができる。

（重合性化合物）
上記重合性化合物は、エチレン性不飽和結合を末端または側鎖に有する化合物、および／または、エポキシまたはオキセタンを末端または側鎖に有する化合物であることが好ましい。重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合を末端または側鎖に有する化合物が特に好ましい。エチレン性不飽和結合を末端または側鎖に有する化合物の例としては、（メタ）アクリレート系化合物、アクリルアミド系化合物、無水マレイン酸等が挙げられ、(メタ)アクリレート系化合物が好ましく、特にアクリレート系化合物が好ましい。

（メタ）アクリレート系化合物としては、（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートやポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等が好ましい。
（メタ）アクリレート系化合物として具体的には、例えば特開２０１３−４３３８２号公報の段落００２４〜００３６、特開２０１３−４３３８４号公報の段落００３６〜００４８、またはＷＯ２０１３／０４７５２４に記載の化合物を用いることができる。保護層形成用組成物の説明において上述した炭素環を有する（メタ）アクリレートのいずれかを有機層形成用組成物中の重合性化合物として用いてもよい。

有機層形成用組成物において重合性化合物は２種類以上含まれていてもよい。
重合性化合物（シランカップリング剤を除く）は、重合性組成物の固形分総質量（揮発分が揮発した後の残分）に対し、６０質量％以上含まれていることが好ましく、７０質量％以上含まれていることがより好ましい。

（重合開始剤）
有機層形成用組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤を用いる場合、その含量は、重合に関与する化合物の合計量の０．１モル％以上であることが好ましく、０．５〜５モル％であることがより好ましい。このような組成とすることにより、活性成分生成反応を経由する重合反応を適切に制御することができる。光重合開始剤の例としてはＢＡＳＦ社から市販されているイルガキュア（Irgacure）シリーズ（例えば、イルガキュア６５１、イルガキュア７５４、イルガキュア１８４、イルガキュア２９５９、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア３７９、イルガキュア８１９など）、ダロキュア（Darocure)シリーズ（例えば、ダロキュアＴＰＯ、ダロキュア１１７３など）、クオンタキュア（Quantacure）ＰＤＯ、ランベルティ(Lamberti）社から市販されているエザキュア（Ezacure）シリーズ（例えば、エザキュアＴＺＭ、エザキュアＴＺＴ、エザキュアＫＴＯ４６など）等が挙げられる。
有機層形成用組成物中の重合開始剤の含量は、重合性化合物の合計量の０．１モル％以上であることが好ましく、０．５〜２．０モル％であることがより好ましい。

（シランカップリング剤）
有機層形成用組成物は、シランカップリング剤を含んでいてもよい。シランカップリング剤としては、ケイ素に結合するメトキシ基、エトキシ基、アセトキシ基等の加水分解可能な反応性基とともに、エポキシ基、ビニル基、アミノ基、ハロゲン基、メルカプト基、（メタ）アクリロイル基から選択される1つ以上の反応性基を有する置換基を同じケイ素に結合する置換基として有するものが好ましい。シランカップリング剤は、（メタ）アクリロイル基を有していること特に好ましい。シランカップリング剤の具体例としては、ＷＯ２０１３／１４６０６９に記載の一般式（１）で表されるシランカップリング剤およびＷＯ２０１３／０２７７８６に記載の一般式（Ｉ）で表されるシランカップリング剤などが挙げられる。
シランカップリング剤の、有機層形成用組成物の固形分総質量中に占める割合は、０．１〜３０質量％が好ましく、１．０〜２０質量％がより好ましい。

（溶媒）
有機層形成用組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒の例としては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）などのケトン、エステル系の溶媒：２−ブタノン、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、シクロヘキサノン、またはこれら溶媒のいずれか2つ以上の混合溶媒が挙げられる。これらのうち、メチルエチルケトンが好ましい。
有機層形成用組成物の上記溶媒の含量は、有機層形成用組成物全量に対し、６０〜９７質量％が好ましく、７０〜９５質量％がより好ましい。

［有機層の作製方法］
有機層の作製のため、有機層形成用組成物はまず、層状とされる。層状にするためには、フィルム基材上に、有機層形成用組成物を塗布すればよい。塗布は、フィルム基材表面や無機層表面に行えばよい。塗布方法としては、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スライドコート法、或いは、米国特許第２６８１２９４号明細書に記載のホッパ−を使用するエクストル−ジョンコート法（ダイコート法とも呼ばれる）が例示され、この中でもエクストル−ジョンコート法が好ましく採用できる。
有機層形成用組成物は上記の塗布後、塗布膜として乾燥されてもよい。

有機層形成用組成物は、光（例えば、紫外線）、電子線、または熱線にて、硬化させればよく、光によって硬化させることが好ましい。特に、有機層形成用組成物を２５℃以上の温度（例えば、３０〜１３０℃）をかけて加熱しながら、硬化させることが好ましい。加熱により、有機層形成用組成物の自由運動を促進させることで効果的に硬化させ、かつ、フィルム基材等にダメージを与えずに成膜することができる。

照射する光は、高圧水銀灯もしくは低圧水銀灯による紫外線であればよい。照射エネルギーは０．１Ｊ／ｃｍ²以上が好ましく、０．５Ｊ／ｃｍ²以上がより好ましい。

重合性化合物は空気中の酸素によって重合阻害を受けるため、重合時の酸素濃度もしくは酸素分圧を低くすることが好ましい。窒素置換法によって重合時の酸素濃度を低下させる場合、酸素濃度は２％以下が好ましく、０．５％以下がより好ましい。減圧法により重合時の酸素分圧を低下させる場合、全圧が１０００Ｐａ以下であることが好ましく、１００Ｐａ以下であることがより好ましい。

硬化後の有機層形成用組成物における重合性化合物の重合率は２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。ここでいう重合率とはモノマー混合物中の全ての重合性基（例えば、アクリロイル基およびメタクリロイル基）のうち、反応した重合性基の比率を意味する。重合率は赤外線吸収法によって定量することができる。

有機層は、平滑で、膜硬度が高いことが好ましい。有機層の平滑性は１μｍ角の平均粗さ（Ｒａ値）として３ｎｍ未満であることが好ましく、１ｎｍ未満であることがより好ましい。
有機層の膜厚は特に制限はないが、脆性や光透過率の観点から、５０ｎｍ〜５０００ｎｍが好ましく、２００ｎｍ〜３５００ｎｍがより好ましい。

有機層の表面にはパーティクル等の異物、突起が無いことが要求される。このため、有機層の成膜はクリーンルーム内で行われることが好ましい。クリーン度はクラス１００００以下が好ましく、クラス１０００以下がより好ましい。
有機層の硬度は高いことが好ましい。有機層の硬度が高いと、無機層が平滑に成膜されその結果としてバリア能が向上することがわかっている。有機層の硬度はナノインデンテーション法に基づく微小硬度として表すことができる。有機層の微小硬度は１００Ｎ／ｍｍ以上であることが好ましく、１５０Ｎ／ｍｍ以上であることがより好ましい。

（有機層と無機層の積層）
有機層と無機層の積層は、所望の層構成に応じて有機層と無機層を順次繰り返し製膜することにより行うことができる。

＜有機電子装置＞
本発明のガスバリアフィルムは空気中の化学成分（酸素、水、窒素酸化物、硫黄酸化物、オゾン等）によって性能が劣化する有機電子装置に好ましく用いることができる。有機電子装置の例としては、例えば、有機電界発光装置、液晶表示素子装置、薄膜トランジスタ、タッチパネル、電子ペーパー、太陽電池等を挙げることができる。本発明のガスバリアフィルムは有機電子装置においては、有機電子素子を設けるための有機電子素子用基板、または有機電子素子の封止のための封止部材に好ましく用いることができる。

［有機電界発光装置］
有機電界発光装置は、基板、有機電界発光素子、および封止部材を基板の厚み方向でこの順に含む部位を含む構造を有する。なお、「有機電界発光装置」は、本明細書において、「有機ＥＬデバイス」ということもある。本発明のガスバリアフィルムは有機電界発光装置においては、有機電界発光素子を設けるための基板、または有機電界発光素子の封止のための封止部材に好ましく用いることができる。
本発明のガスバリアフィルムを基板として用いた有機電界発光装置用基板においては、ガスバリアフィルムと有機電界発光素子との密着性が良い。特に、本発明のガスバリアフィルムの保護層の表面に、例えば電極形成用材料を形成した際にも形成された層との密着性が良い。

有機電界発光素子の封止形態の１つに固体封止法が挙げられるが、その態様は、基板上の有機電界発光素子の上に保護層を形成した後、接着層、ガスバリアフィルムを重ねて硬化する方法である。本発明のガスバリアフィルムの保護層は、接着層との密着性も良好である。接着層形成のための接着剤は特に制限はないが、熱硬化性エポキシ樹脂、光硬化性エポキシ樹脂、光硬化性アクリレート樹脂等が挙げられる。中でも、水蒸気を透過しにくいという観点から、光硬化性エポキシ樹脂が好ましい。
ガスバリアフィルムを用いた有機ＥＬデバイスの例は、特開２００７−３０３８７号公報に詳しく記載されている。また、有機ＴＦＴデバイスでは、λ／４板の機能を併せ持つガスバリアフィルムとして、デバイスに組み込むことが可能である。

（有機電界発光素子）
有機電界発光素子は、陰極となる電極と陽極となる電極とを含み、さらに２つの電極の間に有機電界発光層とを含む構成を有する。
電極は、有機電界発光装置において、基板側となる一方の電極または封止部材側となる電極のいずれか一方が反射電極であって、他方の電極が透明電極であればよい。基板側となる一方の電極が透明電極であって、封止部材側となる電極が反対電極であることも好ましい。
有機電界発光層は、少なくとも発光層を有し、さらに発光層以外の機能層として、正孔輸送層、電子輸送層、正孔ブロック層、電子ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層を含んでいてもよい層を意味する。
有機電界発光層、有機電界発光層中各層、各電極の作製材料や構成、積層順、および有機電界発光装置の構成については、特開２０１２−１５５１７７号公報の段落００８１〜０１２２の記載を参照することができる。

有機電界発光素子における上記陽極は、塗布により形成することが好ましい。陽極は印刷により形成されたものであってもよい。陽極は、銀、アルミニウム、金、銅などの金属を含む導電性インクや、有機導電性高分子を含む組成物を塗布することで形成することができる。その中でも、有機導電性高分子を含む組成物を塗布することで形成されていることが好ましい。有機導電性高分子の例としては、特開２０１４−１９７５００号公報の段落００１５〜００２０に記載の有機導電性高分子を挙げることができる。陽極は、ドーパントとしてポリスチレンスルホン酸、またはポリビニルスルホン酸等を含んでいてもよい。陽極の形成方法としては、特開２０１４−１９７５００号公報の段落００３５〜００４３の導電膜の形成方法に関する記載を参照することができる。
また、陽極と基板との間には、特開２０１４−１９７５００号公報の段落００５５に記載の配線を有することも好ましい。配線は、陽極よりも抵抗が低い配線であればよい。配線は、銀、アルミニウム、金、銅などの金属を含んでいればよい。配線は、上記金属を真空蒸着してフォトリソグラフィーやマスクを用いたエッチングなどにより形成することができる。また、上記金属を含む導電性インクの印刷、塗布等によって形成することもできる。

（基板、封止部材）
基板および封止部材それぞれの形状、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。形状としては、例えば平板状などが挙げられる。構造としては、単層構造であってもよく、積層構造であってもよい。大きさは、機能性積層材料の大きさ等に応じて適宜選択することができる。基板および封止部材から選択されるいずれか一つ以上には本発明のガスバリアフィルムが用いられる。有機電界発光素子側の最表面を保護層とすればよい。基板および封止部材から選択されるいずれか一つには、ガラス（無アルカリガラス、ソーダライムガラス等）等の無機材料を用いてもよい。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。

［実施例１］
（保護層形成用組成物の作製）
下記の配合で保護層形成用組成物を調製した。固形分濃度は１５質量％とした。
Ｐ１：アクリルポリマー（ダイヤナールBR113、三菱レイヨン（株）製、重量平均分子量３００００） ６．０質量部
Ａ１：9,9-ビス[4-(2-アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン（NKエステル Ａ−ＢＰＥＦ、新中村化学工業（株）製） １７．７質量部
シランカップリング剤１：ＫＢＭ５１０３（信越化学工業（株）製） ６．０質量部
紫外線重合開始剤１：ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＴＯ４６（ランベルティ社製） ０．５質量部
２−ブタノン １６９．８質量部

（保護層の含水率の測定）
保護層形成用組成物をシャーレ上に１０ｇ加え、８０℃で５分乾燥させた後、窒素置換法により酸素濃度を０．１％としたチャンバー内で高圧水銀ランプの紫外線を照射（積算照射量約６００ｍＪ／ｃｍ²）することで硬化させた。得られた硬化物を、０．１３３Ｐａ（１×10^-3torr）の真空オーブン内で、110℃で一晩乾燥させた。２５℃５０％ＲＨの環境下に３日間放置したときの含水率をカールフィッシャー法にて測定し、保護層の含水率を算出した。カールフィッシャー法については、JIS K0113の記載に従い、以下の基準で評価した。
Ａ：含水率が０．５％未満
Ｂ：含水率が０．５％以上１．０％未満
Ｃ：含水率が１．０％以上

（バリアフィルムの作製）
基材、第一有機層、第一無機層、第二有機層、第二無機層、保護層を有するガスバリアフィルムを作製した。
基材として厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡社製、Ａ４３００）を用意した。
ＴＭＰＴＡ（ダイセル・オルネクス社製）２８．５ｇ、紫外線重合開始剤（ランベルティ社製、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＴＯ４６）１．５ｇ、２−ブタノン（和光純薬工業社製）１７０ｇを混合し、第一有機層を成膜するための塗料を調製した。塗料は、固形分濃度１５質量％であった。

調製した塗料を、用意した上記基材（ＰＥＴフィルム）の表面に塗布した。塗布は、ダイコーターを用い、第一有機層の膜厚が１μｍとなるように行った。塗布後、８０℃のオーブンで３分間乾燥させた。
次いで、窒素置換法により酸素濃度を０．１％としたチャンバー内で高圧水銀ランプの紫外線を照射（積算照射量約６００ｍＪ／ｃｍ²）することで塗料を硬化させ、第一有機層を得た。

この第一有機層の上に、第一無機層として、膜厚が４０ｎｍの窒化ケイ素膜を形成した。
無機層の形成は、ＣＣＰ（容量結合プラズマ方式）−ＣＶＤ装置（サムコ株式会社製）を用いて行った。原料ガスは、シランガス（流量１６０ｓｃｃｍ：０℃、1気圧の標準状態、以下同様）、アンモニアガス（流量３７０ｓｃｃｍ）、水素ガス（流量５９０ｓｃｃｍ）、および窒素ガス（流量２４０ｓｃｃｍ）を用いた。成膜圧力は４０Ｐａとした。電源は周波数１３．５６ＭＨｚの高周波電源を用い、プラズマ励起電力を２．５ｋＷとし、第一無機層を得た。

この第一無機層の上に、第二有機層を形成した。
ＴＭＰＴＡ（ダイセル・オルネクス社製）２１．５ｇ、ＫＢＭ−５１０３（信越化学工業社製）５．５ｇ、ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ−２１（日本化薬社製）１．０ｇ、紫外線重合開始剤（ランベルティ社製、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＴＯ４６）１．５ｇ、２−ブタノン（和光純薬工業社製）１７０ｇを混合し、第二有機層を成膜するための塗料を調製した。塗料は、固形分濃度１５質量％であった。
第一無機層の上に、調製した塗料を用いて、第一有機層と同様にして、膜厚が１μｍの第二有機層を形成した。
さらに、第二有機膜の上に、第一無機層と同様にして、膜厚が４０ｎｍの窒化ケイ素膜を第二無機層として形成した。
さらに、第二無機層の上に、保護層形成用組成物を用いて、第一有機層と同様にして、膜厚が１．０μｍの保護層を形成した。
これにより、基材の表面に、第一有機層、第一無機層、第二有機層、第二無機層、保護層を有するガスバリアフィルムを得た。
得られたガスバリアフィルムのガスバリア性（水蒸気透過率）を、カルシウム腐食法（特開２００５−２８３５６１号公報に記載される方法）によって測定したところ、１×１０^-5（ｇ／（ｍ²・ｄａｙ））であった。

（耐溶剤性）
得られたガスバリアフィルムを３０秒間キシレンに浸漬し、浸漬前後のヘイズ値の差から、耐溶剤性を以下の基準で評価した。
ヘイズはＪＩＳ Ｋ７１３６に従い、紫外可視分光光度計（日本電色工業（株）製、ＮＧＨ−５０００）を用いて測定した。
Ａ：浸漬前後のヘイズ値の差が０．２％未満
Ｂ：浸漬前後のヘイズ値の差が０．２％以上、１．０％未満
Ｃ：浸漬前後のヘイズ値の差が１．０％以上

（無機層との密着性）
ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠したクロスカット剥離試験により、保護層の第二無機層に対する密着性を評価した。
得られたガスバリアフィルムに、カッターナイフを用いて、膜面に対して９０°の角度の切り込みを１ｍｍ間隔で入れ、１００膜片からなる１ｍｍ間隔の格子パターンを作製した。この上に２ｃｍ幅のマイラーテープ（日東電工社製、ポリエステルテープ、Ｎｏ．３１Ｂ）を貼り付け、膜面に対して９０°の方向にテープを剥がすという行為を３回行った。保護層が残存した膜片の数を数え、以下の基準で評価した。
Ａ：残存膜片数が１００個
Ｂ：残存膜片数が９１〜９９個
Ｃ：残存膜片数が９０個以下

（耐傷性）
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−５に準拠したサファイア針による引っ掻き試験により、保護層の耐傷性を評価した。
連続加重式引掻強度試験機（ＨＥＩＤＯＮ社製、ＴＹＰＥ：１８／１８Ｌ）にて、直径０．０５ｍｍのサファイア針を用いて試験を実施し、傷付き始める荷重により以下の基準で評価した。
Ａ：２０ｇ以上
Ｂ：１５ｇ以上、２０ｇ未満
Ｃ：１５ｇ未満

（有機電界発光素子の作製）
４０ｍｍ角に裁断したガスバリアフィルムを基板として用意した。
ガスバリアフィルムの保護層の表面に、引き出し電極として、Ａｌを２００ｎｍ蒸着した。その上に、ＰＥＤＯＴ・ＰＳＳ（ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸、シグマアルドリッチ社製、Ｏｒｇａｃｏｎ Ｓ３０５）を１００ｎｍの膜厚になるように、スピンコーターを用いて塗布した。１３０℃のオーブンで３０分乾燥させて、陽極を形成した。形成された陽極表面に、正孔輸送層としてα−ＮＰＤ：Ｂｉｓ［Ｎ−（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ−ｐｈｅｎｙｌ］ｂｅｎｚｉｄｉｎｅを２９ｎｍ、ＣＢＰ（４,４‘−Ｂｉｓ(ｃａｒｂａｚｏｌ−９−ｙｌ)ｂｉｐｈｅｎｙｌ）をホスト材料として５％のＩｒ（ｐｐｙ）₃（Ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎａｔｏ）ｉｒｉｄｉｕｍ）をドープした発光層を２０ｎｍ、正孔ブロック層としてＢＡｌｑ（Ｂｉｓ−（２−ｍｅｔｈｙｌ−８− ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ）−４−（ｐｈｅｎｙｌ−ｐｈｅｎｏｌａｔｅ）−ａｌｕｍｉｎｉｕｍ（ＩＩＩ））層を１０ｎｍ、電子輸送層としてＡｌｑ₃（Ｔｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ）層を２０ｎｍの膜厚で、この順にそれぞれ蒸着して有機電界発光層を形成した。
続けて、得られた有機発光層の表面にＬｉＦを０．５ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍの膜厚で、この順に蒸着して陰極を成膜し、バリアフィルムの表面に有機電界発光素子を形成した。

（有機ＥＬデバイスの作製）
３３ｍｍ角の封止用キャップガラスに接着剤（ナガセケムテックス社製、ＸＮＲ−５５１６Ｚ）をディスペンサーを用いて塗布した。窒素雰囲気中で、有機電界発光素子を、接着剤を塗布したキャップガラスで封止した。メタルハライドランプの紫外線を照射（積算照射量約６Ｊ／ｃｍ²）し、接着剤を硬化させ、有機ＥＬデバイスを形成した。

（耐久性評価）
有機ＥＬデバイスを６０℃のオーブンに５００時間放置した。保護層の含水（アウトガス）の影響を評価するために、有機ＥＬデバイス外部からの水分侵入をできるだけ抑えられるような環境で評価を行った。
放置後の有機ＥＬデバイスを、ソースメジャーユニット（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ社製、ＳＭＵ２４００型）を用いて７Ｖの電圧を印加して発光させた。顕微鏡を用いて発光面を観察して、発光面に対するダークスポットの総面積を以下の基準で評価した。
Ａ：ダークスポットの総面積が５％未満
Ｂ：ダークスポットの総面積が５〜２０％
Ｃ：ダークスポットの総面積が２０％以上

［実施例２〜６、比較例１〜３］
実施例１の保護層形成用組成物の代わりに以下の保護層用組成物を使用した以外は実施例１と同様にして、バリアフィルムの作製、有機ＥＬデバイスの作製、評価を実施した。以上の結果を表１に示す。
（実施例２）
Ｐ２：アクリルポリマー（ダイヤナールＢＲ１１０、三菱レイヨン（株）製、重量平均分子量７２０００） ６．０質量部
Ａ１ １７．７質量部
シランカップリング剤１ ６．０質量部
紫外線重合開始剤１ ０．５質量部
２−ブタノン １６９．８質量部

（実施例３）
Ｐ１ ６．０質量部
Ａ２：エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート（NKエステル A-BPE-4、新中村化学工業（株）製） １７．７質量部
シランカップリング剤１ ６．０質量部
紫外線重合開始剤１ ０．５質量部
２−ブタノン １６９．８質量部

（実施例４）
Ｐ１ ６．０質量部
Ａ３：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（NKエステル A-DCP、新中村化学工業（株）製） １７．７質量部
シランカップリング剤１ ６．０質量部
紫外線重合開始剤１ ０．５質量部
２−ブタノン １６９．８質量部

（実施例５）
Ｐ１ ３．０質量部
Ａ１ ２０．７質量部
シランカップリング剤１ ６．０質量部
紫外線重合開始剤１ ０．５質量部
２−ブタノン １６９．８質量部

（実施例６）
Ｐ１ ９．０質量部
Ａ１ １４．７質量部
シランカップリング剤１ ６．０質量部
紫外線重合開始剤１ ０．５質量部
２−ブタノン １６９．８質量部

（比較例１）
Ｐ１ ６．０質量部
Ａ４：ポリエチレングリコールジアクリレート（NKエステル A-200、新中村化学工業（株）製） １７．７質量部
シランカップリング剤１ ６．０質量部
紫外線重合開始剤１ ０．５質量部
２−ブタノン １６９．８質量部

（比較例２）
Ｐ１ ６．０質量部
Ａ５：トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ、ダイセルオルネクス（株）製） １７．７質量部
シランカップリング剤１ ６．０質量部
紫外線重合開始剤１ ０．５質量部
２−ブタノン １６９．８質量部

（比較例３）
Ｐ３：スチレンポリマー（シグマアルドリッチ社製、重量平均分子量３５０００） ６．０質量部
Ａ１ １７．７質量部
シランカップリング剤１ ６．０質量部
紫外線重合開始剤１ ０．５質量部
２−ブタノン １６９．８質量部

Claims (16)

1. フィルム基材および無機層を含むガスバリアフィルムであって、
   少なくとも一方の表面に保護層を有し、
   前記無機層および前記保護層は互いに直接接しており、
   前記保護層は、炭素環を有する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルポリマーを含む組成物を硬化した層である、ガスバリアフィルム。
2. 前記（メタ）アクリレートが、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する請求項１に記載のガスバリアフィルム。
3. 前記（メタ）アクリレートがフルオレン環を有する請求項１または２に記載のガスバリアフィルム。
4. 前記（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量が２０，０００以上６００，０００以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。
5. 前記（メタ）アクリルポリマーが前記組成物の固形分総質量に対して、５〜４０質量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。
6. 前記（メタ）アクリルポリマーが前記組成物の固形分総質量に対して、１０〜３０質量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。
7. 前記組成物がシランカップリング剤を含む請求項１〜６のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。
8. 前記保護層の膜厚が０．１〜２．０μｍである請求項１〜７のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。
9. 前記無機層が酸化窒化珪素または窒化珪素からなる請求項１〜８のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。
10. 前記フィルム基材と前記無機層との間に少なくとも一層の有機層を含む請求項１〜９のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。
11. 前記フィルム基材、有機層、無機層、有機層、前記保護層に直接接する無機層、前記保護層をこの順に含む請求項１〜１０のいずれか一項に記載のガスバリアフィルム。
12. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載のガスバリアフィルムを含む有機電子装置。
13. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載のガスバリアフィルムおよび有機電界発光素子を含み、
    前記保護層と前記有機電界発光素子とが直接接している有機電界発光装置用基板。
14. 前記有機電界発光素子が陽極、発光層、および陰極をこの順に含み、
    前記陽極が塗布により形成されている請求項１３に記載の有機電界発光装置用基板。
15. 請求項１３または１４に記載の有機電界発光装置用基板を含む有機電界発光装置。
16. 基板表面に有機電界発光素子が設けられた有機電界発光装置であって、
    前記基板、前記有機電界発光素子、および請求項１〜１１のいずれか一項に記載のガスバリアフィルムをこの順に含み、
    前記ガスバリアフィルムの前記有機電界発光素子側の表面が前記保護層である有機電界発光装置。