JP2003342334A - 注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明プラスチック基材に対する密着性や
透明性に優れ、該基材上に形成された成形樹脂層が幅広
い温度域で優れた形状保持力を示し、外力による形状の
欠けや割れを生じにくい注型重合用活性エネルギー線硬
化型樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 二つ以上の（メタ）アクリロイル基を有
するエポキシ（メタ）アクリレート（ａ）と、脂肪族多
価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物
（ｂ）と、ビス〔（メタ）アクリロキシアルキル〕イソ
シアヌレート（ｃ）と、単官能（メタ）アクリレート
（ｄ）とを必須成分として含有する活性エネルギー線硬
化型樹脂組成物であって、活性エネルギー線の照射によ
り硬化された硬化物の周波数１Ｈｚでの動的粘弾性測定
により得られる値が特定の範囲を示す、活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギー線
照射による硬化反応を応用した注型重合用に用いられる
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。更に詳し
くは、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、必要とさ
れる形状の母型と支持体となる板状やシート状の透明プ
ラスチック基材との間に充填した後、活性エネルギー線
を照射して硬化させる、基材上に樹脂硬化物からなる成
形樹脂層を設けた構造の物品の製造、例えば、形状付き
シート、レンズ、光学部品、光デイスク、プリズム等の
プラスチック物品の製造等に使用される注型重合用活性
エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、機器の小型化、軽量化に伴い、特
に板状やシート状の透明プラスチック基材に樹脂硬化物
からなる微細で複雑な凹凸表面形状を有する部品や、超
高精度の平面あるいは非球面の表面形状をしたレンズ、
プリズム、鏡等のプラスチック物品の必要性が高まって
いる。

【０００３】このようなプラスチック物品には、通常、
成形樹脂層の機械強度や靱性が高いこと、使用される透
明プラスチック基材との密着性および母型との型離れ性
に優れること、耐久性に優れていることなどが要求され
ている。また、これらのプラスチック物品には、使用環
境が多岐にわたるために高温での耐久性も要求され、高
温域での良好な形状保持力や機械特性等も求められてい
る。

【０００４】そこで、母型と透明プラスチック基材の間
に反応性樹脂を介在させ、熱や紫外線によって反応性樹
脂を硬化させることにより、母型のレプリカを製造する
種々の方法が提案されている。

【０００５】特開昭６４−６５１１１号公報には、高弾
性率の硬化物特性を示すエポキシ（メタ）アクリレート
系樹脂組成物と特定の光重合開始剤とを組み合わせるこ
とによって深部硬化性や硬化歪みを改善できることが開
示されている。

【０００６】また、特開平５−２８７０４０号公報、特
開平１１−６０６５６号公報などでは、高弾性率の硬化
物特性を示すエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂組成
物による注型重合法を用いて、製造される光学物品の硬
度、耐熱性、耐久性などが改善できることが開示されて
いる。

【０００７】しかしながら、実際にプラスチック物品を
製造すると、これらの従来技術による製造方法をもって
しても、下記の欠点を完全に解決することは困難である
ことが判明した。即ち、硬い樹脂（高弾性率の樹脂）を
用いてプラスチック物品を作成した場合は、成形物の形
状再現性、表面硬度等は良好なものの、特に成形物がシ
ート状である場合、製造工程などで外力が加わると成形
した形状に欠けや割れを生じやすおこと、一方、柔軟な
樹脂（低弾性率の樹脂）を用いてプラスチック物品を作
成した場合は、上記の欠点は改善されるものの、物品が
変形し易く、特に成形物がシート状である場合、これら
を積層した際に変形を生じ易く、形成されたレプリカの
形状、特に加圧される先端部の形状が歪んでしまい、成
形物の形状再現性が不十分であること等である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、透明プラスチック基材に対する密着性や透
明性に優れ、該基板上に形成された成形樹脂層が幅広い
温度域で優れた形状保持力を示し、外力による形状の欠
けや割れを生じにくい注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため、鋭意検討した結果、二つ以上の（メ
タ）アクリロイル基を有するエポキシ（メタ）アクリレ
ート（ａ）と、脂肪族多価アルコールの（メタ）アクリ
ル酸エステル化合物（ｂ）と、ビス〔（メタ）アクリロ
キシアルキル〕ヒドロキシアルキルイソシアヌレート
（ｃ）と、単官能（メタ）アクリレート（ｄ）とを必須
成分として含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
であって、活性エネルギー線の照射により硬化された硬
化物の周波数１Ｈｚでの動的粘弾性測定による力学的損
失正接の最大値を示す温度〔Ｔ（ｍａｘ）〕、力学的損
失正接の最大値〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕、力学的損失正
接値が０．１を示す２点の温度差〔ΔＴ（０．１）〕、
および、力学的損失正接の最大値を示す温度〔Ｔ（ｍａ
ｘ）〕より４０℃高い温度における貯蔵弾性率〔Ｅ′
（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕が、それぞれ特定の範囲である
注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、得ら
れる硬化物が高い硬度および屈折率を保持すると共に、
外力による欠けや割れを生じにくく、さらに透明プラス
チック基材に対する密着性、透明性に優れ、かつ幅広い
温度域で優れた形状保持力を示すこと等見い出し、本発
明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は、二つ以上の（メタ）アク
リロイル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート
（ａ）と、脂肪族多価アルコールの（メタ）アクリル酸
エステル化合物（ｂ）と、ビス〔（メタ）アクリロキシ
アルキル〕ヒドロキシアルキルイソシアヌレート（ｃ）
と、単官能（メタ）アクリレート（ｄ）とを必須成分と
して含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であっ
て、活性エネルギー線の照射により硬化された硬化物の
周波数１Ｈｚでの動的粘弾性測定による力学的損失正接
の最大値を示す温度〔Ｔ（ｍａｘ）〕が５０℃以上、力
学的損失正接の最大値〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕が０．７
〜２．０、かつ、力学的損失正接値が０．１を示す２点
の温度差〔ΔＴ（０．１）〕が６０℃以下、かつ力学的
損失正接の最大値を示す温度〔Ｔ（ｍａｘ）〕より４０
℃高い温度における貯蔵弾性率〔Ｅ′（Ｔｍａｘ＋４０
℃）〕が、５．０×１０^６〜２．０×１０⁷Ｐａである
ことを特徴とする、注型重合用活性エネルギー線硬化型
樹脂組成物。を提供するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
は、二つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するエポキ
シ（メタ）アクリレート（ａ）と、脂肪族多価アルコー
ルの（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｂ）と、ビス
〔（メタ）アクリロキシアルキル〕ヒドロキシアルキル
イソシアヌレート（ｃ）と、単官能（メタ）アクリレー
ト（ｄ）とを必須成分として含有した、高弾性率の硬化
物特性を持つエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂組成
物であり、幅広い温度域で優れた形状保持力と靱性を両
立させることができる。さらにこの組成物の硬化物は、
架橋構造や架橋密度と相関関係を示す力学的損失正接
と、ゴム弾性領域における貯蔵弾性率において、力学的
損失正接の最大値を示す温度〔Ｔ（ｍａｘ）〕、力学的
損失正接の最大値〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕、力学的損失
正接値が０．１を示す２点の温度差〔ΔＴ（０．
１）〕、力学的損失正接の最大値を示す温度〔Ｔ（ｍａ
ｘ）〕より４０℃高い温度における貯蔵弾性率〔Ｅ′
（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕が上記の範囲の値を持つことに
より、該組成物を用いた成形樹脂層の硬さや脆さを改善
することができる。

【００１２】一般的に、動的粘弾性測定では、サンプル
とするフィルムの膜厚に影響を受けやすいために、本発
明で用いる動的粘弾性測定の値は、歪み制御方式による
固体粘弾性測定装置（例えば、レオメトリックス社製Ｒ
ＳＡ−２）を用い、膜厚２００±２５μｍ、大きさ６×
３５ｍｍのフィルムを用い、かつ、周波数１Ｈｚ、負荷
歪み０．０５％、昇温速度３℃／分、測定温度−５０〜
１５０℃での条件で測定したデータの内、−３０〜１２
０℃の温度範囲で得られたデータから求められた値を採
用する。

【００１３】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物は、活性エネルギー線により硬化させた該
硬化物を、周波数１Ｈｚで測定した動的粘弾性測定によ
る力学的損失正接の最大値を示す温度〔Ｔ（ｍａｘ）〕
が５０℃以上であり、かつ力学的損失正接の最大値〔Ｔ
ａｎδ（ｍａｘ）〕が０．７〜２．０であり、、かつ力
学的損失正接値が０．１を示す２点の温度差〔ΔＴ
（０．１）〕が６０℃以下であることが必須である。即
ち、本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組
成物は、力学的損失正接分布がシャープであることで、
靱性を保持したまま、熱変形を起こす硬化物の弾性率低
下を〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕で表される高温域近傍まで
防ぎ、成形樹脂層の高温域における形状保持力を向上さ
せることができる。

【００１４】〔Ｔ（ｍａｘ）〕が５０℃未満であると、
成形した微細形状部分に外力が加わると変形を起こしや
すくなるため好ましくない。また、〔Ｔａｎδ（ｍａ
ｘ）〕が０．７未満であると、力学的損失正接分布がブ
ロードとなり、〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕近傍で起こる弾
性率低下が低温から起こり始めるため変形を起こしやす
く、〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕が２．０を超えると力学的
損失正接分布はシャープとなるが、その為には硬化物の
ゴム弾性率を低下させることが必要となり形状保持力が
劣るため、好ましくない。さらに、〔ΔＴ（０．１）〕
が６０℃を超えると、先に述べた如く、力学的損失正接
分布がブロードとなり、〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕近傍で
起こる弾性率低下が低温から起こり始めて変形を起こし
やすくなるため、好ましくない。

【００１５】これら本発明の注型重合用活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物のなかでも、活性エネルギー線によ
り硬化させた該硬化物を、周波数１Ｈｚで測定した動的
粘弾性測定による〔Ｔ（ｍａｘ）〕が５０〜７０℃で、
かつ、〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕が０．８〜１．５であ
り、しかも、〔ΔＴ（０．１）〕が３５〜４５℃である
ものが好ましい。

【００１６】また、本発明の注型重合用活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物は、成形樹脂層の高温域における形
状保持力をさらに向上させるため、上記の動的粘弾性測
定と同じ条件下で測定した、硬化物のゴム弾性領域にお
ける貯蔵弾性率の値を限定することが必須である。

【００１７】硬化物のゴム弾性領域における貯蔵弾性率
の値は、硬化物の架橋密度と相関関係にあることが知ら
れている。このゴム弾性領域における貯蔵弾性率を〔Ｔ
（ｍａｘ）〕より４０℃高い温度における貯蔵弾性率
〔Ｅ′（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕として表わした場合、こ
の〔Ｅ′（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕の値は、硬化物の架橋
密度を適切にして、成形した微細形状部分に外力が加わ
ることによる変形や、亀裂、破断を起こさないようにす
るため、５．０×１０^６〜２．０×１０⁷Ｐａであるこ
とが必須である。５．０×１０^６Ｐａ未満であると架橋
密度が低いため変形を起こしやすく、２．０×１０⁷Ｐ
ａを超えると架橋密度が高くなりすぎ、外力により形状
の割れや欠けが起こりやすくなるため、好ましくない。
この〔Ｅ′（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕の値は、なかでも、
１．０×１０^７〜２．０×１０⁷Ｐａであることが特に
好ましい。

【００１８】本発明で用いるの二つ以上の（メタ）アク
リロイル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート
（ａ）としては、例えば、脂肪族エポキシ樹脂、ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキ
シ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格エ
ポキシ樹脂などの二つ以上のエポキシ基を有するエポキ
シ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応で得られる１種以
上のエポキシ（メタ）アクリレートなどや、これらの混
合物などが挙げられる。

【００１９】なかでも、高い弾性率を発現させ、また必
要に応じて高屈折率化が可能であることから、環状構造
を有し、二つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するエ
ポキシ（メタ）アクリレートが好ましく、例えば、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、一部ハロゲン置換されたビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、一部ハロゲン置換されたビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、および、これらの混合物からなる群から選ばれる１
種以上のエポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸との反応
で得られるビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。

【００２０】前記エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）
のなかでも、平均エポキシ当量が４５０ｇ／ｅｑ以上で
環状構造を有するエポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸
との反応で得られる、二つ以上の（メタ）アクリロイル
基を有するエポキシアクリレート（ａ′）であること
が、図１に示すような動粘弾性測定により得られる各種
の値が適正なものとなり、成形樹脂層の脆さを改善する
ために、特に好ましい。

【００２１】エポキシ樹脂の平均エポキシ当量が４５０
ｇ／ｅｑ以上とするためには、例えば、単独で４５０ｇ
／ｅｑ以上のエポキシ当量を有するエポキシ樹脂を用い
ても良いし、異なったエポキシ当量を有するエポキシ樹
脂を混合して平均エポキシ当量が４５０ｇ／ｅｑ以上に
なるよう調整しても良い。

【００２２】また、前記エポキシアクリレート（ａ′）
としては、異なったエポキシ当量のエポキシ樹脂を用い
て得られたエポキシアクリレートを混合して用いて、エ
ポキシ樹脂の平均エポキシ当量が４５０ｇ／ｅｑ以上と
なるようにしても良い。

【００２３】本発明で用いる、脂肪族多価アルコールの
（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｂ）としては、例
えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ヘプタエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレートなどのポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ヘプタプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレートなどのポリプロピレングリコール
のジ（メタ）アクリレート；１,３−ブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１,４−ブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサメチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールにカプロラクトン付
加した化合物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールアジペートジ（メタ）アクリレートなどの
（メタ）アクリル酸が２分子エステル結合した化合物；

【００２４】トリメチロールプロパン、ジトリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、テトラメチロールメタン、およびそれらに１〜
２０モルのアルキレンオキサイドを付加させた水酸基含
有化合物などの水酸基を３つ以上有する化合物に（メ
タ）アクリル酸が３分子以上エステル結合した化合物等
が挙げられる。

【００２５】前記脂肪族多価アルコールの（メタ）アク
リル酸エステル化合物（ｂ）のなかでも、成形された硬
化物層の脆さの改善ができることから、アルキレンオキ
サイド構造を有する脂肪族多価アルコールの（メタ）ア
クリル酸エステル化合物が好ましく、例えば、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ヘプタエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレートなどのポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ヘプタプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレートなどのポリプロピレングリコール
のジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパン、
ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、テトラメチロールメタンに１〜
２０モルのアルキレンオキサイドを付加させた水酸基含
有化合物などの水酸基を３つ以上有する化合物に（メ
タ）アクリル酸が３分子以上エステル結合した化合物等
が挙げられる。

【００２６】これらのなかでも、動粘弾性測定により得
られる各種の値が適正な範囲となって、高い弾性率を損
なわずに、プラスチック基材への密着性を向上させるこ
とができることから、プロピレンオキサイト゛構造を有す
る脂肪族多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル
化合物（ｂ′）が特に好ましい。

【００２７】プロピレンオキサイト゛構造を有する脂肪族
多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物
（ｂ′）としては、例えば、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヘプタプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレートなどのモノあるいはポリプロピレング
リコールのジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプ
ロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、テトラメチロールメタ
ン、およびそれらに１〜２０モルのプロピレンオキサイ
ドを付加させた水酸基含有化合物などの水酸基を３つ以
上有する化合物に（メタ）アクリル酸が３分子以上エス
テル結合した化合物等が挙げられる。

【００２８】本発明で用いるビス〔（メタ）アクリロキ
シアルキル〕ヒドロキシアルキルイソシアヌレート
（ｃ）は、本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型
樹脂組成物からなる硬化物に、高温域での良好な形状保
持力を、通常使用される温度域では、高弾性率であるに
もかかわらず良好な可撓性と、製造工程などで加わる外
力による欠けや割れに対する優れた耐性とを付与する。

【００２９】このビス〔（メタ）アクリロキシアルキ
ル〕ヒドロキシアルキルイソシアヌレート（ｃ）として
は、なかでも、形状保持力、可撓性および外力に対する
バランスが良好であることから、ビス〔（メタ）アクリ
ロキシエチル〕ヒドロキシエチルイソシアヌレート
（ｃ′）が好ましい。その市販品としては、アロニック
スＭ−２１５（東亞合成社製）などが挙げられる。

【００３０】本発明で用いる単官能（メタ）アクリレー
ト（ｄ）としては、特に制限されないが、高い弾性率を
損なわずに、また必要に応じて高屈折率を発現させるこ
とができるために、環状構造を有する単官能（メタ）ア
クリレート（ｄ′）が好ましい。

【００３１】環状構造を有する単官能（メタ）アクリレ
ート（ｄ′）としては、例えば、ベンゾイルオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレング
リコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
フェノキシプロピル（メタ）アクリレート；

【００３２】下記の一般式（１）

【化１】 （式中、Ｒ１は炭素数１〜５の炭化水素基、Ｒ２は水素
又はメチル基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。）で表
される２−フェニル−２−（４−（メタ）アクリロイル
オキシフェニル）プロパン、２−フェニル−２−（４−
（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパ
ン、２−フェニル−２−（４−（メタ）アクリロイルオ
キシプロポキシフェニル）プロパン等；

【００３３】クロロフェニル（メタ）アクリレート、ブ
ロモフェニル（メタ）アクリレート、クロロベンジル
（メタ）アクリレート、ブロモベンジル（メタ）アクリ
レート、クロロフェニルエチル（メタ）アクリレート、
ブロモフェニルエチル（メタ）アクリレート、クロロフ
ェノキシエチル（メタ）アクリレート、ブロモフェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリクロロ
フェニル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリブロモ
フェニル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリクロロ
ベンジル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリブロモ
ベンジル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリクロロ
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２,４,６−ト
リブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレートｏ−フ
ェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレー
ト、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）
アクリレート等の芳香環を有する単官能（メタ）アクリ
ル酸エステル類；

【００３４】シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イ
ソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、グリシジルシクロカーボネート（メ
タ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
カプロラクトン、アクリロイルホルモリン等の脂環及び
ヘテロ環構造を有する（メタ）アクリル酸エステル類等
が挙げられる。

【００３５】これら環状構造を有する単官能（メタ）ア
クリレート（ｄ′）のなかでも、芳香環を有する単官能
（メタ）アクリル酸エステル類が、剛性および高屈折率
を損なわないため、特に好適である。

【００３６】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物は、樹脂組成物中の（ａ）と（ｂ）と
（ｃ）と（ｄ）の合計１００重量部中に、（ａ）が３０
〜７０重量部、（ｂ）が５〜４０重量部、（ｃ）が１〜
２０重量部、（ｄ）が５〜３５重量部含有することが好
ましい。

【００３７】なかでも、図１で示すような動粘弾性測定
によって得られる各種の値を適正な範囲内にして、エポ
キシアクリレート系樹脂組成物の特徴である高弾性率の
硬化物特性を適切に発現させ、硬化成形層の脆さを改善
することができることから、（ａ）〜（ｄ）の４成分と
して、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ′）と、脂肪
族多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物
（ｂ′）と、ビス〔（メタ）アクリロキシエチル〕ヒド
ロキシエチルイソシアヌレート（ｃ′）と、環状構造を
有する単官能（メタ）アクリレート（ｄ′）とをそれぞ
れ用い、これらの合計１００重量部中に、（ａ′）を３
０〜７０重量部、（ｂ′）を５〜４０重量部、（ｃ′）
を１〜２０重量部、（ｄ′）を５〜３５重量部含有する
ものが好ましい。

【００３８】（ａ）や（ａ′）が３０〜７０重量部であ
ると、エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂組成物の特
徴である高屈折率で高弾性率の硬化物特性を発現し、か
つ硬化物層が脆くならず、欠けや割れを生じない。ま
た、（ｂ）や（ｂ′）が５〜４０重量部であると、弾性
率低下による硬化物層の形状保持力が悪化することなく
プラスチック基材への基材密着性が付与できる。さら
に、（ｃ）や（ｃ′）が１〜２０重量部であると、弾性
率が高くなることにより生じる可撓性および外力による
欠けや割れへの耐性が低下することがなく、硬化物層に
高温域での良好な形状保持力を付与できる。さらにま
た、（ｄ）や（ｄ′）が５〜３５重量部であると、エポ
キシ（メタ）アクリレート系樹脂組成物の特徴である高
弾性率の硬化物特性発現を妨げることなく、硬化物層の
脆さの改善効果が期待でき、また樹脂組成物の粘度が適
度となり、母型への均一な塗布や微細構造を有する母型
の複製が可能となる。

【００３９】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物では、前記した（ａ）〜（ｄ）成分以外に
も、例えば、粘度や屈折率の微調節等の目的から、その
他の不飽和二重結合含有化合物（ｅ）を含有することが
できる。

【００４０】その他の不飽和二重結合含有化合物（ｅ）
としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどの炭素
原子数１〜２２のアルキル基を持つ（メタ）アクリル酸
エステル；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール
（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル基を有
する（メタ）アクリル酸エステルやラクトン変性ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレートや、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレ
ングリコール基を有する（メタ）アクリレート；（メ
タ）アクリル酸フォスフォエチル；スチレン、α−メチ
ルスチレン、クロロスチレンなどのスチレン系化合物；

【００４１】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートもしくはＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノア
ルキル（メタ）アクリレート；

【００４２】ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加
物及びそれらのハロゲン化物、ビスフェノールＡのプロ
ピレンオキシド付加物及びそれらのハロゲン化物、ビス
フェノールＦのエチレンオキシド付加物及びそれらのハ
ロゲン化物、ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付
加物及びそれらのハロゲン化物、ビスフェノールＳのエ
チレンオキシド付加物及びそれらのハロゲン化物、ビス
フェノールＳのプロピレンオキシド付加物及びそれらの
ハロゲン化物、２,２′−ジ（ヒドロキシプロポキシフ
ェニル）プロパン及びそれらのハロゲン化物、２,２′
−ジ（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン及びそれ
らのハロゲン化物、トリシクロデカンジメチロールなど
の水酸基を２つ有する脂環族化合物に（メタ）アクリル
酸が２分子エステル結合した化合物；

【００４３】ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシフ
ェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイ
ルオキシエトキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−
（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル］
−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシ
エトキシ−３−フェニルフェニル］−スルフィド、ビス
［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３,５−
ジメチルフェニル］−スルフィド、ビス（４−（メタ）
アクリロイルオキシエトキシフェニル）スルフォンなど
の含イオウ化合物；ジ［（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシ）フォスフェート、トリ［（メタ）アクリロイル
オキシエトキシ］フォスフェート等の多官能（メタ）ア
クリレート化合物等が挙げられる。

【００４４】また、本発明の注型重合用活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物は、粘度や透明基板への接着性改良
等を目的として、その他の樹脂（ｆ）を併用することが
できる。

【００４５】その他の樹脂（ｆ）としては、例えば、メ
チルメタクリレート樹脂、メチルメタクリレート系共重
合物等のアクリル樹脂；ポリスチレン、メチルメタクリ
レート−スチレン系共重合物；ポリエステル樹脂；ポリ
ウレタン樹脂；ポリブタジエンやブタジエン−アクリロ
ニトリル系共重合物などのポリブタジエン樹脂；ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂やノボラック
型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂などが挙げられる。

【００４６】その他の樹脂（ｆ）の使用量は、本発明の
前記（ａ）〜（ｄ）の４成分の合計１００重量部に対
し、１〜３０重量部が好ましい。

【００４７】上記のような各成分からなる本発明の注型
重合用活性エネルギー線硬化性組成物の硬化後の屈折率
は、物品として光学部品、レンズ、レンズシートを製造
する場合に、十分な輝度向上効果を得、レンズ形状を浅
くして母型からの離型性を良好にするため１.５４以上
であることが好ましい。

【００４８】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物の粘度は、母型へ均一に塗布することがで
き、さらに微細構造を有する母型の複製が可能であるよ
うにするため、２５℃で１０００〜３００００ｍＰａ・
ｓの範囲にあることが好ましく、なかでも１０００〜２
００００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。上記範
囲以外の粘度であっても、樹脂組成物の温度をコントロ
ールして粘度を調節するなどの方法を取れば、使用する
ことができる。

【００４９】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物は、活性エネルギー線を照射することによ
り硬化することができる。活性エネルギー線とは、電磁
波または荷電粒子線のうち、分子を重合、架橋しうるエ
ネルギー量子を有するものを意味し、例えば、可視光
線、紫外線、Ｘ線等の電磁波、または電子線等の荷電粒
子線が挙げられる。これらの内で実用上良く用いられる
のは、可視光線、紫外線、または電子線である。

【００５０】紫外線の場合には、超高圧水銀灯、高圧水
銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブラックライトラ
ンプ、メタルハライドランプ等の光源を用いることがで
きる。紫外線波長は、通常１，９００〜３，８００オン
グストロームの波長域が主として用いられる。

【００５１】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物を可視光線または紫外線により硬化させる
場合には、波長が１，０００〜８，０００オングストロ
ームなる紫外線または可視光線の照射によって、解離
し、ラジカルを発生するような光(重合)開始剤を含有さ
せる。

【００５２】かかる光(重合)開始剤としては、光の照射
により解離してラジカルを発生するような各種の光重合
開始剤が使用でき、例えば、ベンゾフェノン、３，３′
−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４′−
ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ビスジ
エチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベン
ゾフェノン、ミヒラーズケトン、３,３′,４,４′-テト
ラ（ｔ-ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン
などのベンゾフェノン類；キサントン、チオキサント
ン、２−メチルチオキサントン、２−クロロチオキサン
トン、２，４−ジエチルチオキサントンなどのキサント
ン、チオキサントン類；ベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソ
プロピルエーテルなどのアシロインエーテル類；ベンジ
ル、ジアセチルなどのα-ジケトン類；テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、ｐ-トリルジスルフィドなどのス
ルフィド類；４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチ
ルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸類；

【００５３】３,３′-カルボニル-ビス（７-ジエチルア
ミノ）クマリン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニ
ルケトン、２，２′−ジメトキシ−１，２−ジフェニル
エタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチ
オ）フェニル〕−２−モルフオリノプロパン−１−オ
ン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイ
ル）フェニルホスフィンオキシド、１−〔４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロ
ピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン
−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−ベンゾイ
ル−４′−メチルジメチルスルフィド、２，２′−ジエ
トキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタ−ル、ベ
ンジル−β−メトキシエチルアセタール、ｏ−ベンゾイ
ル安息香酸メチル、ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）ケトン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、α，
α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、ペンチ
ル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−（ｏ−クロ
ロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリルニ量
体、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−［ジ−（エ
トキシカルボニルメチル）アミノ］フェニル−Ｓ−トリ
アジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（４−
エトキシ）フェニル−S−トリアジン、２，４−ビス−
トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−エトキシ）
フェニル−Ｓ−トリアジンアントラキノン、２−ｔ−ブ
チルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、β−
クロルアントラキノンなどが挙げられる。

【００５４】また、光(重合)開始剤の市販品としては、
例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ−１８４、同１４９、同２６
１、同３６９、同５００、同６５１、同７８４、同８１
９、同９０７、同１１１６、同１６６４、同１７００、
同１８００、同１８５０、同２９５９、同４０４３、Ｄ
ａｒｏｃｕｒ−１１７３（チバスペシャルティーケミカ
ルズ社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦF社製）、ＫＡ
ＹＡＣＵＲＥ−ＤＥＴＸ、同ＭＢＰ、同ＤＭＢＩ、同Ｅ
ＰＡ、同ＯＡ〔日本化薬(株)製〕、ＶＩＣＵＲＥ−１
０、同５５（ＳＴＡＵＦＦＥＲ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、Ｔ
ＲＩＧＯＮＡＬＰ１（ＡＫＺＯ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、Ｓ
ＡＮＤＯＲＹ １０００（ＳＡＮＤＯＺＣｏ．ＬＴＤ
製）、ＤＥＡＰ（ＡＰＪＯＨＮ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、Ｑ
ＵＡＮＴＡＣＵＲＥ−ＰＤＯ、同ＩＴＸ、同ＥＰＤ（Ｗ
ＡＲＤ ＢＬＥＫＩＮＳＯＰ Ｃｏ．ＬＴＤ製）等が挙
げられる

【００５５】さらに、本発明の注型重合用活性エネルギ
ー線硬化型樹脂組成物では、光重合開始剤に各種の光増
感剤を併用することができ、例えば、アミン類、尿素
類、含硫黄化合物、含燐化合物、含塩素化合物またはニ
トリル類もしくはその他の含窒素化合物等が挙げられ
る。

【００５６】具体的に、例えば、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−プロパン−１−オン、チオキサントンお
よびチオキサントン誘導体、２，２′−ジメトキシ−
１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，４，６−ト
リメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビ
ス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホス
フィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチ
オ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２
−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリ
ノフェニル）−ブタン−１−オンの群から選ばれる１種
または２種類以上の混合系が、高い硬化性が得られるた
め特に好ましい。

【００５７】これら光増感剤は、単独あるいは２種以上
を組み合わせて用いることもできる。その使用量は特に
制限はないが、感度を良好に保ち、結晶の析出、塗膜物
性の劣化等防止するため、該注型重合用活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物１００重量部に対して０．０５〜２
０重量部用いることが好ましく、なかでも０．１〜１０
重量部が特に好ましい。

【００５８】また、本発明の注型重合用活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物を用いた物品の製造では、紫外線等
の活性エネルギー線は、支持体となる透明基板面を通し
て照射される場合が多い。そのため、光(重合)開始剤
は、長波長領域に吸光能力を有する開始剤が好ましく、
例えば、紫外線が３６０〜４５０ｎｍの範囲において光
開始能力を発揮する光(重合)開始剤の使用が望ましい。
４５０ｎｍを越える光でも強い吸収を有するものは、組
成物の安定性が悪く、完全に遮光した環境での製造が必
要となり、その取扱いが極めて困難となる。なお、電子
線を用いる場合は、これら光(重合)開始剤や光増感剤は
不要である。

【００５９】電子線の場合には、コックロフトワルトン
型、バンデグラフ型、共振変圧器型絶縁コア変圧器型、
直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加
速器等の照射源を備えた装置を用いることができ、１０
０〜１，０００ＫｅＶ、好ましくは１００〜３００Ｋｅ
Ｖのエネルギーを持つ電子を照射する。照射線量として
は、通常０．５〜３０Ｍｒａｄ程度が好ましい。

【００６０】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物は、基材上に形成された硬化樹脂成形層に
耐光性が要求される場合等、必要に応じて、紫外線吸収
剤を添加することができる。さらに、塗膜の改質や塗装
適性、母型からの離型性を改善させる場合には、酸化防
止剤、シリコン系添加剤、フッ素系添加剤、レオロジー
コントロール剤、脱泡剤、離型剤、シランカップリング
剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤等を添加することも可
能である。

【００６１】紫外線吸収剤としては、例えば、２−［４
−｛（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）
オキシ｝−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス
（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン、２−［４−｛（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオ
キシプロピル）オキシ｝−２−ヒドロキシフェニル］−
４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，
５−トリアジンの如きトリアジン誘導体、２−（２′−
キサンテンカルボキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ｏ−ニトロベンジロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−キサ
ンテンカルボキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン、
２−ｏ−ニトロベンジロキシ−４−ドデシロキシベンゾ
フェノンなどが挙げられる。

【００６２】酸化防止剤としては、例えば、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止
剤、有機硫黄系酸化防止剤、リン酸エステル系酸化防止
剤等が挙げられる。

【００６３】シリコン系添加剤としては、例えば、ジメ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、
環状ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリ
シロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン
共重合体、ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン共
重合体、フッ素変性ジメチルポリシロキサン共重合体、
アミノ変性ジメチルポリシロキサン共重合体など如きア
ルキル基やフェニル基を有するポリオルガノシロキサン
類が挙げられる。

【００６４】上記した如き種々の添加剤の使用量として
は、その効果を十分発揮し、また紫外線硬化を阻害しな
い範囲であることから、該注型重合用活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物１００重量部に対し、それぞれ０．０
１〜５重量部の範囲であることが好ましい。

【００６５】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物は、フィルム状、シート状、板状の透明基
材上の樹脂硬化物からなる成形樹脂層を設けた構造の各
種物品に適した材料である。なかでも、光学部物品、レ
ンズ等の透明性を必要とする物品の製造に用いる場合に
は、厚み２００±２５μｍの硬化物において４００〜９
００ｎｍの波長領域の光線透過率が８０％以上、好まし
くは８５％以上となるように各樹脂組成物成分を組み合
わせて用いることが好ましい。

【００６６】これらの物品は、例えば、本発明の注型重
合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、必要とされ
る微細形状を有する母型上に塗布し、その層の上に支持
体となる透明基板を接着させ、次いで透明基材面から活
性エネルギー線を照射して該樹脂組成物を硬化させた
後、該母型から剥離することにより製造される。

【００６７】これに用いることができるフィルム状、シ
ート状、板状の透明基材としては、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレー
ト（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、トリアセチルセル
ロース、ポリカーボネート樹脂、メチルメタクリレート
系共重合物などのアクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリス
ルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂
等が挙げられる。また、プラスチック基材ではないが、
ガラス基材などの無機基材も同様に用いることが可能で
ある。

【００６８】

【実施例】次に、実施例および比較例を挙げて本発明を
具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるも
のではない。尚、例中の部及び％は、光透過率を除き、
すべて重量基準である。

【００６９】実施例１〜３および比較例１〜３ 第１表に示す配合組成で各成分を配合することにより、
注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を調製し
た。

【００７０】得られた注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物を、クロムメッキした金属板と透明で表面
が未処理のポリエチレンテレフタレートフィルム(ＰＥ
Ｔフィルム)との間に充填し、厚さを調整した後、超高
圧水銀灯により８００ｍＪ／ｃｍ^２ の紫外線をＰＥＴ
フィルム側から照射して硬化させ、次いで、金属板およ
びＰＥＴフィルムから活性エネルギー線硬化樹脂層を剥
離し、表面が平滑な厚さが２００±２５μｍの硬化樹脂
フィルム（Ｆ）を作製した。

【００７１】また、得られた注型重合用活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物を、幅１２０μｍ、高さ１００μｍ
の山形繰り返し形状を有するクロムメッキした金属母型
と透明基材としての透明で易接着処理されたＰＥＴフィ
ルムとの間に充填した後、超高圧水銀灯により８００ｍ
Ｊ／ｃｍ^２ の紫外線をＰＥＴフィルム側から照射して
硬化させ、次いで、ＰＥＴフィルムを活性エネルギー線
硬化樹脂層と共に金属母型から剥離し、必要とする形状
を転写したＰＥＴフィルム形状付き硬化物（Ｌ）を作製
した。

【００７２】さらに、得られた注型重合用活性エネルギ
ー線硬化型樹脂組成物を、クロムメッキした金属板と透
明なアクリル樹脂板との間に充填し、厚さを調整した
後、超高圧水銀灯により８００ｍＪ／ｃｍ^２ の紫外線
をアクリル樹脂板側から照射して硬化させ、アクリル樹
脂板を活性エネルギー線硬化樹脂層と共に金属板から剥
離して、アクリル樹脂板に厚さ２００±２５μｍの表面
が平滑な硬化樹脂層を有するアクリル樹脂板平滑硬化物
（Ｓ）を作製した。

【００７３】得られた注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物、硬化樹脂フィルム（Ｆ）、ＰＥＴフィル
ム形状付き硬化物（Ｌ）またはアクリル樹脂板平滑硬化
物（Ｓ）を用い、下記のように各種の測定・評価を行っ
た。結果を第１表および第２表（１）、第２表（２）に
示す。なお、第１図として実施例１で得られた動的粘弾
性測定結果を示す。また、第２図として比較例１で得ら
れた動的粘弾性測定結果を示す。これらは、全ての実施
例および比較例における測定結果の一例として示したも
のである。

【００７４】（１）粘度測定：Ｅ型回転粘度計を用い、
２５℃で注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
の粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。

【００７５】（２）屈折率測定：液状サンプルと硬化サ
ンプルについて測定した。液状サンプルは、注型重合用
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をＡｂｂｅ屈折計の
プリズムに直接塗布し、２５℃にて測定を行った。ま
た、硬化サンプルは、硬化樹脂フィルム（Ｆ）を試料と
し、試料をプリズムに密着させる中間液として１−ブロ
モナフタレンを用い、Ａｂｂｅ屈折計にて、試料温度２
５℃にて測定した。

【００７６】（３）動的粘弾性測定：歪み制御方式によ
る固体粘弾性測定装置 ＲＳＡ−２（レオメトリックス
社製）を用い、硬化樹脂フィルム（Ｆ）を試料として、
大きさ６×３５ｍｍ、周波数１Ｈｚ、負荷歪み０．０５
％、昇温速度３℃／分、測定温度−５０℃〜１５０℃で
の条件で測定したデータの内、−３０℃〜１２０℃まで
の温度範囲で得られたデータから、〔Ｔ（ｍａｘ）〕、
〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕、〔ΔＴ（０．１）〕および
〔Ｅ′（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕を求めた。

【００７７】（４）透明性評価：硬化樹脂フィルム
（Ｆ）を用い、４００〜９００ｎｍの波長領域の光透過
率を測定し、全領域で８５％以上の透過率を示すものを
○とし、透過率がそれ以下のものを×とした。

【００７８】（５）密着性評価：アクリル樹脂板平滑硬
化物（Ｓ）を用い、この透明基材と硬化樹脂層との密着
性をＪＩＳ Ｋ−５４００に準拠して測定した。９５／
１００以上の升目が残存する時を○、(６０〜９４)／１
００の升目が残存する時を△とし、５９／１００以下の
時を×とした。

【００７９】（６）外観評価：ＰＥＴフィルム形状付き
硬化物（Ｌ）作成後の外観を目視にて判定した。判定基
準は、均一な表面形状が得られたものを○、一部に割れ
や、形状の抜け落ちが見られたものを△、全面に割れ
や、形状の抜け落ちがみられたものを×とした。

【００８０】（７）形状保持力評価：平滑な金属板の上
に、ＰＥＴフィルム形状付き硬化物（Ｌ）を５ｃｍ×５
ｃｍに切り出して試験片とし、試験片を硬化樹脂層が上
側になるようにして水平に置き、その上から底辺が平坦
な重りを乗せ、温度２５℃および４０℃で６０分間、２
０ｇ／ｃｍ^２ の荷重を加えた。次いで、荷重をとり除
き、ＰＥＴフィルム形状付き硬化物（Ｌ）の変形痕の有
無について、目視により判定した。形状保持力の評価基
準は、シートに変形痕の痕跡が確認されないものを○、
シートに変形痕が確認できるものを×とした。

【００８１】（８）耐欠け・割れ性評価：ＰＥＴフィル
ム形状付き硬化物（Ｌ）に、カッターナイフを用いて、
山形形状と交差する方向に切り込みを入れた際に、硬化
樹脂層に欠けや割れが無い場合を○、欠けや割れが生じ
た場合を×とした。

【００８２】（９）耐光性評価：アクリル樹脂板平滑硬
化物（Ｓ）を用い、紫外線フェードメーター（ブラック
パネル温度６３℃）にて、硬化樹脂層側へ２００時間照
射した。次いで、日本電色製色差計（ＺＥ２０００）を
用いて、照射前後における黄変度（ΔＹＩ）をＸＹＺ値
より計算し、その差を示す数値が５未満の場合を◎、１
０未満の場合を○、１０以上の場合を×とした。

【００８３】

【表１】

【００８４】＜第１表の脚注＞ ・ａ−１：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ
当量６３５ｇ／ｅｑ）とアクリル酸を反応させて得たエ
ポキシアクリレート ・ａ−２：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ
当量１８８ｇ／ｅｑ）とアクリル酸を反応させて得たエ
ポキシアクリレート ・ｂ−１：トリプロピレングリコールジアクリレート ・ｂ−２：ポリプロピレングリコール（分子量４００）
ジアクリレート ・ｂ−３：トリメチロールプロパンにプロピレンオキサ
イドを３モル付加した多価アルコールのトリアクリレー
ト ・ｃ−１：アロニックス Ｍ−２１５）東亞合成社製ビ
ス〔（メタ）アクリロキシアルキル〕ヒドロキシアルキ
ルイソシアヌレート） ・ｄ−１：フェノキシエチルアクリレート ・紫外線吸収剤：２−［４−｛（２−ヒドロキシ−３−
ドデシルオキシプロピル）オキシ｝−２−ヒドロキシフ
ェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）
−１，３，５−トリアジン ・光開始剤：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン

【００８５】

【表２】

【００８６】

【表３】

【００８７】

【発明の効果】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬
化型樹脂組成物は、透明プラスチック基材に対する密着
性及び透明性に優れ、透明基板上に形成された成形樹脂
層が幅広い温度域で優れた形状保持力を示し、外力によ
る形状の欠けや割れを生じにくい。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１で得られた動的粘弾性測定結果を示
す模式図である。

【図２】 比較例１で得られた動的粘弾性測定結果を示
す模式図である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二つ以上の（メタ）アクリロイル基を有
   するエポキシ（メタ）アクリレート（ａ）と、脂肪族多
   価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物
   （ｂ）と、ビス〔（メタ）アクリロキシアルキル〕ヒド
   ロキシアルキルイソシアヌレート（ｃ）と、単官能（メ
   タ）アクリレート（ｄ）とを必須成分として含有する活
   性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、活性エネル
   ギー線の照射により硬化された硬化物の周波数１Ｈｚで
   の動的粘弾性測定による力学的損失正接の最大値を示す
   温度〔Ｔ（ｍａｘ）〕が５０℃以上、力学的損失正接の
   最大値〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕が０．７〜２．０、か
   つ、力学的損失正接値が０．１を示す２点の温度差〔Δ
   Ｔ（０．１）〕が６０℃以下、かつ力学的損失正接の最
   大値を示す温度〔Ｔ（ｍａｘ）〕より４０℃高い温度に
   おける貯蔵弾性率〔Ｅ′（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕が、
   ５．０×１０^６〜２．０×１０⁷Ｐａであることを特徴
   とする、注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 力学的損失正接の最大値を示す温度〔Ｔ
   （ｍａｘ）〕が５０〜７０℃、力学的損失正接の最大値
   〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕が０．８〜１．５、かつ、力学
   的損失正接値が０．１を示す２点の温度差〔ΔＴ（０．
   １）〕が３５〜４５℃、かつ力学的損失正接の最大値を
   示す温度〔Ｔ（ｍａｘ）〕より４０℃高い温度における
   貯蔵弾性率〔Ｅ′（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕が、１．０×
   １０^７〜２．０×１０⁷Ｐａである、請求項１記載の注
   型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
3. 【請求項３】 エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）が
   平均エポキシ当量が４５０ｇ／ｅｑ以上の環状構造を有
   するエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応で得ら
   れる、二つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するエポ
   キシ（メタ）アクリレート（ａ′）であり、脂肪族多価
   アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｂ）
   がプロピレンオキサイド構造を有する脂肪族多価アルコ
   ールの（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｂ′）であ
   り、ビス〔（メタ）アクリロキシエチル〕ヒドロキシア
   ルキルイソシアヌレート（ｃ）がビス〔（メタ）アクリ
   ロキシエチル〕ヒドロキシエチルイソシアヌレート
   （ｃ′）であり、単官能（メタ）アクリレート（ｄ）が
   環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート（ｄ′）
   である、請求項１または２記載の注型重合用活性エネル
   ギー線硬化型樹脂組成物。
4. 【請求項４】 エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）が
   平均エポキシ当量が４５０ｇ／ｅｑ以上の環状構造を有
   するエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応で得ら
   れる、二つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するエポ
   キシ（メタ）アクリレート（ａ′）であり、脂肪族多価
   アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｂ）
   がプロピレンオキサイド構造を有する脂肪族多価アルコ
   ールの（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｂ′）であ
   り、ビス〔（メタ）アクリロキシエチル〕ヒドロキシア
   ルキルイソシアヌレート（ｃ）がビス〔（メタ）アクリ
   ロキシエチル〕ヒドロキシエチルイソシアヌレート
   （ｃ′）であり、単官能（メタ）アクリレート（ｄ）が
   環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート（ｄ′）
   であって、かつ、（ａ´）と（ｂ´）と（ｃ′）と
   （ｄ′）の合計１００重量部中に、エポキシ（メタ）ア
   クリレート（ａ′）を３０〜７０重量部、脂肪族多価ア
   ルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｂ′）
   を５〜４０重量部、ビス〔（メタ）アクリロキシエチ
   ル〕ヒドロキシエチルイソシアヌレート（ｃ′）を１〜
   ２０重量部、環状構造を有する単官能（メタ）アクリレ
   ート（ｄ′）を５〜３５重量部含有する、請求項１また
   は２記載の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 活性エネルギー線の照射により硬化され
   た硬化物の屈折率が１．５４以上である請求項１または
   ２記載の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成
   物。