JPS6411213B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6411213B2 JPS6411213B2 JP61146318A JP14631886A JPS6411213B2 JP S6411213 B2 JPS6411213 B2 JP S6411213B2 JP 61146318 A JP61146318 A JP 61146318A JP 14631886 A JP14631886 A JP 14631886A JP S6411213 B2 JPS6411213 B2 JP S6411213B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- mol
- carbon atoms
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 46
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 33
- -1 vinyl compound Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000001989 1,3-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([H])C([*:2])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 4
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 56
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 30
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 27
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 18
- LXRROPSQQYGTEX-UHFFFAOYSA-N 5-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(C(=O)Cl)=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 LXRROPSQQYGTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 9
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 9
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LJASDYRQBLUXEZ-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichlorobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(Cl)C=C1Cl LJASDYRQBLUXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CHTJKKKLRNPKNB-UHFFFAOYSA-N 5-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(=O)O)=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 CHTJKKKLRNPKNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N decanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCCC(Cl)=O WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZCCNDIHBWMEHD-UHFFFAOYSA-N dimethyl 5-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(C(=O)OC)=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 QZCCNDIHBWMEHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CC(C)(C)CCN DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXOKJIRTNWHPFS-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CCC(C)CN YXOKJIRTNWHPFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCBPETKZIGVZRE-UHFFFAOYSA-N 2-aminobutan-1-ol Chemical compound CCC(N)CO JCBPETKZIGVZRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7-fluoroquinazolin-4-amine Chemical compound FC1=CC=C2C(N)=NC(Cl)=NC2=C1 FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAHWDGJDQYAFHM-UHFFFAOYSA-N 2-nitroisophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1[N+]([O-])=O CAHWDGJDQYAFHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POTQBGGWSWSMCX-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(3-aminopropoxy)ethoxy]propan-1-amine Chemical compound NCCCOCCOCCCN POTQBGGWSWSMCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEEIWUUBRYZFEH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyhexane-1,6-diamine Chemical compound NCCC(OC)CCCN YEEIWUUBRYZFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGEWZUYVXQESSB-UHFFFAOYSA-N 3-methylheptane-1,7-diamine Chemical compound NCCC(C)CCCCN SGEWZUYVXQESSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical group C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWIBGDOHXGXHEV-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylheptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCC(C)(C)CCCN ZWIBGDOHXGXHEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutan-1-ol Chemical compound NCCCCO BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIEKUGPEYLGWQQ-UHFFFAOYSA-N 5-[4-(4-amino-2-methylpentyl)phenyl]-4-methylpentan-2-amine Chemical compound CC(N)CC(C)CC1=CC=C(CC(C)CC(C)N)C=C1 IIEKUGPEYLGWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQGKDMHENBFVRC-UHFFFAOYSA-N 5-aminopentan-1-ol Chemical compound NCCCCCO LQGKDMHENBFVRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBDAHKQJXVLAID-UHFFFAOYSA-N 5-nitroisophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 NBDAHKQJXVLAID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUTWPJHCRAITLU-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexan-1-ol Chemical compound NCCCCCCO SUTWPJHCRAITLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWHCMGDFMVEPOF-UHFFFAOYSA-N OCCN(CC)CCO.OCCN(CC)CCO Chemical compound OCCN(CC)CCO.OCCN(CC)CCO CWHCMGDFMVEPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMMFBEWONDCTLD-UHFFFAOYSA-N acetyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CN(C)C(C)=O XMMFBEWONDCTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K diacetyloxystibanyl acetate Chemical compound [Sb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- YBGVBKPWEJWRSW-UHFFFAOYSA-N dimethyl 4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C1=C(C(=O)OC)C(C(=O)OC)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O YBGVBKPWEJWRSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEKPYXUDJRABNK-UHFFFAOYSA-N dimethyl 5-aminobenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(N)=CC(C(=O)OC)=C1 DEKPYXUDJRABNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSBOAIUEXMDQSQ-UHFFFAOYSA-L disodium;5-nitrobenzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC(C([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 CSBOAIUEXMDQSQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- CBLAIDIBZHTGLV-UHFFFAOYSA-N dodecane-2,11-diamine Chemical compound CC(N)CCCCCCCCC(C)N CBLAIDIBZHTGLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- FPVGTPBMTFTMRT-NSKUCRDLSA-L fast yellow Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 FPVGTPBMTFTMRT-NSKUCRDLSA-L 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002291 germanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N hexane-2,5-diol Chemical compound CC(O)CCC(C)O OHMBHFSEKCCCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCNC KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDKQJOKKKZNQDG-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCNC MDKQJOKKKZNQDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- GTCCGKPBSJZVRZ-UHFFFAOYSA-N pentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)O GTCCGKPBSJZVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004929 pyrrolidonyl group Chemical group N1(C(CCC1)=O)* 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- YZYKBQUWMPUVEN-UHFFFAOYSA-N zafuleptine Chemical compound OC(=O)CCCCCC(C(C)C)NCC1=CC=C(F)C=C1 YZYKBQUWMPUVEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
- C08F222/404—Imides, e.g. cyclic imides substituted imides comprising oxygen other than the carboxy oxygen
Description
本発明は新規な架橋重合体の製造方法に関する
ものである。 本発明の架橋重合体の製造方法は、架橋性重合
体を約50乃至350℃の範囲の温度で加熱すること
からなり、該架橋性重合体は、1000乃至70000の
平均分子量を有し、 次式： で表わされる反復構造単位0.5乃至100モル％と次
式： で表わされる反復構造単位又は相当するイミド誘
導体の反復構造単位０乃至99.5モル％から成り、
式で表わされる反復構造単位を少くとも三個有
する。式の―CO―基はベンゼン環の３，４―
位、望ましくは３，５―位と結合している。 上記式及びにおいて、 ｍ及びｎはそれぞれ独立に１或は２を表わし、 A2は次式： ―CH＝CH― 又は
ものである。 本発明の架橋重合体の製造方法は、架橋性重合
体を約50乃至350℃の範囲の温度で加熱すること
からなり、該架橋性重合体は、1000乃至70000の
平均分子量を有し、 次式： で表わされる反復構造単位0.5乃至100モル％と次
式： で表わされる反復構造単位又は相当するイミド誘
導体の反復構造単位０乃至99.5モル％から成り、
式で表わされる反復構造単位を少くとも三個有
する。式の―CO―基はベンゼン環の３，４―
位、望ましくは３，５―位と結合している。 上記式及びにおいて、 ｍ及びｎはそれぞれ独立に１或は２を表わし、 A2は次式： ―CH＝CH― 又は
【式】
で表わされる基を表わし、
Ｘ及びＹはそれぞれ独立に―NH―又は―Ｏ―
基を表わし、 Ｑは炭素原子数少くとも２の脂肪族基、１，３
―フエニレン基、１，４―フエニレン基、４，
4′―ジフエニルメタン基、４，4′―ジフエニルス
ルホン基又は４，4′―ジフエニルエーテル基を表
わし、 Q1は炭素原子数４乃至10の非置換アルキレン
基、１，３―フエニレン基、１，４―フエニレン
基を表わし、そしてｍが１及びｎが２を表わすと
きQ1はベンゼン環を表わし、ｍ及びｎが２を表
わすときベンゼン環又はベンゾフエノン環系を表
わし、ここにおいて カルボニル基及びカルボニル基は異なつた炭素
原子に結合し、そしてカルボキシル基はカルボニ
ル基に対してオルト位にある。 本発明は前記架橋性重合体のほか、その相当す
る環化された誘導体をも包含する。 本発明における架橋性重合体は、 式Vb： で表わされる化合物0.5乃至100モル％と 式： で表わされる化合物０乃至99.5モル％を、化学量
論的に十分な量の 式： HY――Ｑ――XH () で表わされる化合物と縮合反応させ、得られた重
合体（ｍ及び／又はｎ＝２）を場合によつては更
にイミドを生ずるように閉環することによつて製
造することが出来る。 上記の式において、ｍ、ｎ、A2、Ｘ、Ｙ、Ｑ
及びQ1は前記と同じ意味を表わし、そして、 R1′は塩素原子、水酸基、非置換又は置換され
たフエノキシ基、又は炭素原子数１乃至18のアル
コキシ基を表わし、 M1は塩素原子、水酸基、非置換又は置換され
たフエノキシ基、或は炭素原子数１乃至18のアル
コキシ基を表わし、 ｍ及び／或はｎ＝２の場合、M1はM2と一緒に
なつて―Ｏ―基を形成し―COM1基と―COM2基
はそれぞれ異つた炭素原子に結合して、その―
COM1基と―COM2基はたがいにオルト位にあ
る。 本発明の方法において架橋性重合体は式及び
式で表わされる構造単位から成り、平均分子量
1500乃至70000を有するものが望ましい。 本発明方法で使用される更に望ましい重合体は
式で表わされる構造単位３乃至50モル％と式
で表わされる構造単位50乃至97％からなる重合体
である。 A2は 式：
基を表わし、 Ｑは炭素原子数少くとも２の脂肪族基、１，３
―フエニレン基、１，４―フエニレン基、４，
4′―ジフエニルメタン基、４，4′―ジフエニルス
ルホン基又は４，4′―ジフエニルエーテル基を表
わし、 Q1は炭素原子数４乃至10の非置換アルキレン
基、１，３―フエニレン基、１，４―フエニレン
基を表わし、そしてｍが１及びｎが２を表わすと
きQ1はベンゼン環を表わし、ｍ及びｎが２を表
わすときベンゼン環又はベンゾフエノン環系を表
わし、ここにおいて カルボニル基及びカルボニル基は異なつた炭素
原子に結合し、そしてカルボキシル基はカルボニ
ル基に対してオルト位にある。 本発明は前記架橋性重合体のほか、その相当す
る環化された誘導体をも包含する。 本発明における架橋性重合体は、 式Vb： で表わされる化合物0.5乃至100モル％と 式： で表わされる化合物０乃至99.5モル％を、化学量
論的に十分な量の 式： HY――Ｑ――XH () で表わされる化合物と縮合反応させ、得られた重
合体（ｍ及び／又はｎ＝２）を場合によつては更
にイミドを生ずるように閉環することによつて製
造することが出来る。 上記の式において、ｍ、ｎ、A2、Ｘ、Ｙ、Ｑ
及びQ1は前記と同じ意味を表わし、そして、 R1′は塩素原子、水酸基、非置換又は置換され
たフエノキシ基、又は炭素原子数１乃至18のアル
コキシ基を表わし、 M1は塩素原子、水酸基、非置換又は置換され
たフエノキシ基、或は炭素原子数１乃至18のアル
コキシ基を表わし、 ｍ及び／或はｎ＝２の場合、M1はM2と一緒に
なつて―Ｏ―基を形成し―COM1基と―COM2基
はそれぞれ異つた炭素原子に結合して、その―
COM1基と―COM2基はたがいにオルト位にあ
る。 本発明の方法において架橋性重合体は式及び
式で表わされる構造単位から成り、平均分子量
1500乃至70000を有するものが望ましい。 本発明方法で使用される更に望ましい重合体は
式で表わされる構造単位３乃至50モル％と式
で表わされる構造単位50乃至97％からなる重合体
である。 A2は 式：
【式】
で表わされる基及び―CH＝CH―基であること
が望ましい。 R1′或はM1が置換フエノキシ基である場合に
は、特にそのフエノキシ基はニトロ基、炭素原子
数１又は２のアルキル基又はアルコキシ基、或は
ハロゲン原子、特に塩素原子又は弗素原子によつ
て置換されたもの、例えば２―、３―、又は４―
ニトロフエノキシ基、２，４―又は３，５―ジニ
トロフエノキシ基、３，５―ジクロロフエノキシ
基、ペンタクロロフエノキシ基、或は２―メチル
―又は２―メトキシ―フエノキシ基である。 アルコキシ基であるR1′及びM1は直鎖であつて
も枝分れ鎖であつてもよい。例として掲げればメ
トキシ基、エトキシ基、ｎ―プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、ｎ―ブトキシ基、第三ブトキシ
基、ヘキシロキシ基、オクトキシ基、デシロキシ
基、ドデシロキシ基、テトラデシロキシ基、及び
オクタデシロキシ基である。非置換フエノキシ基
又は炭素原子数１乃至12、特に１乃至４のアルコ
キシ基が望ましい。 ＸとＹは同じものである事が望ましい。 式とで表わされる構造単位からなる本発明
の方法で使用される架橋性重合体は、それぞれ、
いわゆる統計的共重合体、及び式と式の構造
単位が統計的分布を有する重縮合生成物である。 式及び式において各ＱとQ1は異つたもの
であつてもよい。 Ｑが脂肪族基の場合、炭素原子数２乃至12の直
鎖又は側鎖を有するアルキレン基が特に使用可能
であり、又、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等の
炭素以外の原子が間にはいつたアルキレン鎖でも
よい。 Ｑが炭素環式―芳香族基の場合、単環式、二環
式又は縮合しない二環式芳香族基が望ましく、後
者の場合、芳香核はたがいに架橋基によつて結合
されている。 ここに云う架橋基として有用なものの例として
は、―Ｏ―、―CH2―及び―SO2―である。 Q1が炭素環式―芳香族基の場合、少くとも１
個の６員環を含んでいることが望ましく、特にそ
のような基としては単環式基又はいくつかの環を
有する縮合していない系のものでこれらの環はた
がいに直接結合しているか架橋基によつて結合し
ているような多環式基である。架橋基となり得る
ものは、上記Ｑについて述べたときのものと同じ
である。 望ましくは、それぞれのＱは独立にそれぞれ炭
素原子数２乃至10の非置換アルキレン基、非置換
モノサイクリツクアルアリフアチツク基、或はモ
ノサイクリツク又は非縮合ビサイクリツク芳香族
基で、これらはハロゲン原子、或は炭素原子数１
乃至４のアルキル又はアルコキシ基によつて置換
されていてもよい。 又、各Q1はそれぞれの独立に炭素原子数４乃
至10の非置換アルキレン基、非置換単環式芳香族
基、或は非縮合二環式芳香族基であり、後者の場
合、芳香族核は―Ｏ―、―CO―、又は―SO2―
等の架橋基によつてたがいに結合している。 特に望ましい架橋性重合体としては、―CO―
基がベンゼン環の３，５―位―にある式で表わ
される構造単位３乃至50モル％と、 A2が次式：
が望ましい。 R1′或はM1が置換フエノキシ基である場合に
は、特にそのフエノキシ基はニトロ基、炭素原子
数１又は２のアルキル基又はアルコキシ基、或は
ハロゲン原子、特に塩素原子又は弗素原子によつ
て置換されたもの、例えば２―、３―、又は４―
ニトロフエノキシ基、２，４―又は３，５―ジニ
トロフエノキシ基、３，５―ジクロロフエノキシ
基、ペンタクロロフエノキシ基、或は２―メチル
―又は２―メトキシ―フエノキシ基である。 アルコキシ基であるR1′及びM1は直鎖であつて
も枝分れ鎖であつてもよい。例として掲げればメ
トキシ基、エトキシ基、ｎ―プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、ｎ―ブトキシ基、第三ブトキシ
基、ヘキシロキシ基、オクトキシ基、デシロキシ
基、ドデシロキシ基、テトラデシロキシ基、及び
オクタデシロキシ基である。非置換フエノキシ基
又は炭素原子数１乃至12、特に１乃至４のアルコ
キシ基が望ましい。 ＸとＹは同じものである事が望ましい。 式とで表わされる構造単位からなる本発明
の方法で使用される架橋性重合体は、それぞれ、
いわゆる統計的共重合体、及び式と式の構造
単位が統計的分布を有する重縮合生成物である。 式及び式において各ＱとQ1は異つたもの
であつてもよい。 Ｑが脂肪族基の場合、炭素原子数２乃至12の直
鎖又は側鎖を有するアルキレン基が特に使用可能
であり、又、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等の
炭素以外の原子が間にはいつたアルキレン鎖でも
よい。 Ｑが炭素環式―芳香族基の場合、単環式、二環
式又は縮合しない二環式芳香族基が望ましく、後
者の場合、芳香核はたがいに架橋基によつて結合
されている。 ここに云う架橋基として有用なものの例として
は、―Ｏ―、―CH2―及び―SO2―である。 Q1が炭素環式―芳香族基の場合、少くとも１
個の６員環を含んでいることが望ましく、特にそ
のような基としては単環式基又はいくつかの環を
有する縮合していない系のものでこれらの環はた
がいに直接結合しているか架橋基によつて結合し
ているような多環式基である。架橋基となり得る
ものは、上記Ｑについて述べたときのものと同じ
である。 望ましくは、それぞれのＱは独立にそれぞれ炭
素原子数２乃至10の非置換アルキレン基、非置換
モノサイクリツクアルアリフアチツク基、或はモ
ノサイクリツク又は非縮合ビサイクリツク芳香族
基で、これらはハロゲン原子、或は炭素原子数１
乃至４のアルキル又はアルコキシ基によつて置換
されていてもよい。 又、各Q1はそれぞれの独立に炭素原子数４乃
至10の非置換アルキレン基、非置換単環式芳香族
基、或は非縮合二環式芳香族基であり、後者の場
合、芳香族核は―Ｏ―、―CO―、又は―SO2―
等の架橋基によつてたがいに結合している。 特に望ましい架橋性重合体としては、―CO―
基がベンゼン環の３，５―位―にある式で表わ
される構造単位３乃至50モル％と、 A2が次式：
【式】
で表わされる基或は―CH＝CH―基であり、
Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ、Ｑ、及びQ1は下記の意味を
有するもの、すなわち Ｘ及びＹはそれぞれ―NH―基であり、 Ｑは１，３―又は１，４―フエニレン基、４，
4′―ジフエニルメタン基、或は４，4′―ジフエニ
ルエーテル基であり、 ｍ及びｎが１の場合、 Q1は１，３―又は１，４―フエニレン基或は
炭素原子数４乃至10の非置換アルキレン基であ
り、 ｍ＝１及びｎ＝２の場合、 Q1はベンゼン環であり、 ｍ及びｎが２の場合、 Ｑはベンゼン環かベンゾフエノン環系であり、 又、 Ｘ及びＹは―Ｏ―であり、 Ｑは１，３―又は１，４―フエニレン基、或は
炭素原子数２乃至12の非置換アルキレン基であ
り、 ｍ及びｎがそれぞれ１の場合、 Ｑは１，３―又は１，４―フエニレン基或は炭
素原子数４乃至10の非置換アルキレン基であり、 或は又、 ＸとＹの内の１つが―Ｏ―であり他が―NH―
であり、 Ｑは１，３―又は１，４―フエニレン基であ
り、 ｍ及びｎがそれぞれ１である場合、 Q1は１，３―又は１，４―フエニレン基であ
るような式で表わされる構造単位50乃至97モル
％から成る重合体及び相当する環状誘導体が望ま
しい。 本発明の方法において非常に望ましい架橋性重
合体は、―CO―基がベンゼン環の３，５―位に
ある式で表わされる構造単位３乃至50モル％と A2が次式：
有するもの、すなわち Ｘ及びＹはそれぞれ―NH―基であり、 Ｑは１，３―又は１，４―フエニレン基、４，
4′―ジフエニルメタン基、或は４，4′―ジフエニ
ルエーテル基であり、 ｍ及びｎが１の場合、 Q1は１，３―又は１，４―フエニレン基或は
炭素原子数４乃至10の非置換アルキレン基であ
り、 ｍ＝１及びｎ＝２の場合、 Q1はベンゼン環であり、 ｍ及びｎが２の場合、 Ｑはベンゼン環かベンゾフエノン環系であり、 又、 Ｘ及びＹは―Ｏ―であり、 Ｑは１，３―又は１，４―フエニレン基、或は
炭素原子数２乃至12の非置換アルキレン基であ
り、 ｍ及びｎがそれぞれ１の場合、 Ｑは１，３―又は１，４―フエニレン基或は炭
素原子数４乃至10の非置換アルキレン基であり、 或は又、 ＸとＹの内の１つが―Ｏ―であり他が―NH―
であり、 Ｑは１，３―又は１，４―フエニレン基であ
り、 ｍ及びｎがそれぞれ１である場合、 Q1は１，３―又は１，４―フエニレン基であ
るような式で表わされる構造単位50乃至97モル
％から成る重合体及び相当する環状誘導体が望ま
しい。 本発明の方法において非常に望ましい架橋性重
合体は、―CO―基がベンゼン環の３，５―位に
ある式で表わされる構造単位３乃至50モル％と A2が次式：
【式】
で表わされる基或は―CH＝CH―基であり、
Ｘ及びＹはそれぞれ―NH―基であり、
ｍ及びｎがそれぞれ１であり、
Ｑが１，３―又は１，４―フエニレン基であ
り、 Q1は１，３―フエニレン基である式で表わ
される構造単位50乃至97モル％から成るものであ
る。 式Va及びVbで表わされる出発物質は、 次式ａ又はｂ：
り、 Q1は１，３―フエニレン基である式で表わ
される構造単位50乃至97モル％から成るものであ
る。 式Va及びVbで表わされる出発物質は、 次式ａ又はｂ：
【式】
【式】
で表わされるアミンを、
次式Ｘ：
で表わされる無水物と反応させ、生じた
次式XIａ又はXIｂ：
【式】又は
で表わされるアミド―カルボン酸を続いて閉環
し、場合によつては、既に定義した、Vbの誘導
体、例えば酸塩化物に転換することによつて得ら
れる。 上記の式において、 A2は式で与えられた意味を表わす。 R1″は水酸基、非置換フエノキシ基又は電気的
に陰性な置換基、例えばニトロ基又はハロゲン原
子等以外のもので置換されたフエノキシ基、炭素
原子数１乃至18のアルコキシ基又は―O-M+基を
表わす。ここでM+はアルカリ金属陽イオン、炭
素原子数３乃至24、特に３乃至12のトリアルキル
アンモニウム陽イオン又は第四級アンモニウム陽
イオンを表わす。 式ａ又は式ｂで表わされるアミンと式Ｘで
表わされる無水物との反応は、溶融して行うか、
水性或は水性―有機性、又は有機性媒体中で行
う。 式XIａ又はXIｂで表わされるアミド―カルボン
酸の閉環には、酢酸ナトリウム又はトリエチルア
ミンの如き公知の触媒、及び／又は無水酢酸の如
き脱水剤が使用出来るが、この閉環（イミド形
成）は熱の作用によつても行う事が出来る。 得られた式Vbで表わされるイミジル化合物を
前に定義した他の誘導体に転化させるのは、公知
の方法で行うことが出来る。 酸塩化物は、例えば式Vb（R1′＝―OH）で表わ
される化合物を塩化チオニルの如き適当な塩素化
剤と反応させて製造することが出来る。 エステル及び特にR1′がニトロ基やハロゲン原
子の如き電気的に陰性な置換基を有するフエノキ
シ基である式Vbで表わされる化合物は、例えば
R1′が―OHである相当する化合物を適当なアル
コールと反応させるかエステル転移反応によつて
製造することが出来る。更にA2が―CH＝CH―
である式Vbで表わされる化合物を、A2が 次式：
し、場合によつては、既に定義した、Vbの誘導
体、例えば酸塩化物に転換することによつて得ら
れる。 上記の式において、 A2は式で与えられた意味を表わす。 R1″は水酸基、非置換フエノキシ基又は電気的
に陰性な置換基、例えばニトロ基又はハロゲン原
子等以外のもので置換されたフエノキシ基、炭素
原子数１乃至18のアルコキシ基又は―O-M+基を
表わす。ここでM+はアルカリ金属陽イオン、炭
素原子数３乃至24、特に３乃至12のトリアルキル
アンモニウム陽イオン又は第四級アンモニウム陽
イオンを表わす。 式ａ又は式ｂで表わされるアミンと式Ｘで
表わされる無水物との反応は、溶融して行うか、
水性或は水性―有機性、又は有機性媒体中で行
う。 式XIａ又はXIｂで表わされるアミド―カルボン
酸の閉環には、酢酸ナトリウム又はトリエチルア
ミンの如き公知の触媒、及び／又は無水酢酸の如
き脱水剤が使用出来るが、この閉環（イミド形
成）は熱の作用によつても行う事が出来る。 得られた式Vbで表わされるイミジル化合物を
前に定義した他の誘導体に転化させるのは、公知
の方法で行うことが出来る。 酸塩化物は、例えば式Vb（R1′＝―OH）で表わ
される化合物を塩化チオニルの如き適当な塩素化
剤と反応させて製造することが出来る。 エステル及び特にR1′がニトロ基やハロゲン原
子の如き電気的に陰性な置換基を有するフエノキ
シ基である式Vbで表わされる化合物は、例えば
R1′が―OHである相当する化合物を適当なアル
コールと反応させるかエステル転移反応によつて
製造することが出来る。更にA2が―CH＝CH―
である式Vbで表わされる化合物を、A2が 次式：
【式】
で示される基である式Vbで表わされる化合物へ
の転化は、シクロペンタジエンによる附加反応で
行うことが出来る。 架橋性重合体の製法において使用出来る式と
式の化合物は公知であるが、公知の方法によつ
て製造することが出来る。 例として次の化合物があげられる。 式で表わされる化合物 アジピン酸、スベリン酸及びセバシン酸、テレ
フタール酸、イソフタール酸及び以下に述べるも
のに相当する二塩化物及びジエステル；トリメリ
ツト酸１，２―無水―クロライド（１，３―ジオ
キソ―ベンゾ〔Ｃ〕―オキサラン―５―カルボン
酸塩化物）、無水トリメリツト酸、トリメリツト
酸、及び以下に述べるもののエステル；ピロメリ
ツト酸二無水物、３，3′，４，4′―ベンゾフエノ
ン―テトラカルボン酸二無水物、２，３，3′，４
―ベンゾフエノン―テトラカルボン酸二無水物、
２，2′，３，3′―ベンゾフエノン―テトラカルボ
ン酸二無水物。 式で表わされる化合物（ジアミン、ジオール及
びアミノアルコール） ｍ―及びｐ―フエニレンジアミン、４，4′―ジ
アミノジフエニルメタン、４，4′―ジアミノジフ
エニルエーテル、４，4′―ジアミノジフエニルス
ルホン、ジ―、トリ―、テトラ―、ヘキサ―、ヘ
プタ―、オクタ―及びデカ―メチレンジアミン、
２，２―ジメチルプロピレンジアミン、２，５―
ジメチルヘキサメチレンジアミン、４，４―ジメ
チルヘプタメチレンジアミン、３―メチルヘプタ
メチレンジアミン、３―メトキシヘキサメチレン
ジアミン、２，11―ジアミノドデカン、２，２，
４―及び２，４，４―トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、１，２―ビス―（３―アミノプロポキ
シ）―エタン、Ｎ，N′―ジメチルエチレンジア
ミン、Ｎ，N′―ジメチル―１，６―ジアミノヘ
キサン、及び式：H2N（CH2）3O（CH2）2O
（CH2）3NH2及びH2N（CH2）3S（CH2）3NH2で表わ
されるジアミン；１，４―ビス―（２―メチル―
４―アミノペンチル）―ベンゼン及び１，４―ビ
ス―（アミノメチル）―ベンゼン；エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３―プロパ
ンジオール、１，４―、１，３―及び２，３―ブ
タンジオール、２，２―ジメチル―１，３―プロ
パンジオール（ネオペンチルグリコール）、１，
５―及び２，４―ペンタンジオール、１，６―及
び２，５―ヘキサンジオール、１，８―オクタン
ジオール、１，12―ドデカンジオール、２―エチ
ル―２―ブチル―１，３―プロパンジオール、
１，10―デカンジオール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、及びＮ，Ｎ―ビス
―（２―ヒドロキシエチル）―エチルアミン（Ｎ
―エチル ジエタノールアミン）；エタノールア
ミン、３―アミノ―１―プロパノール、２―アミ
ノ―１―ブタノール、４―アミノ―１―ブタノー
ル、５―アミノ―１―ペンタノール及び６―アミ
ノ―１―ヘキサノール；１，３―及び14―ジヒド
ロキシベンゼン、４，4′―ジヒドロキシジフエニ
ルメタン、４，4′―ジヒドロキシジフエニルエー
テル及び４，4′―ジヒドロキシジフエニルスルホ
ン。 本発明の重縮合反応には、R1′が塩素原子、非
置換フエノキシ基、或は炭素原子数１乃至12、特
に１乃至４のアルコキシ基であるような式Vbで
表わされる化合物と、式で表わされる酸塩化
物、無水物―塩化物或は二無水物を使用するのが
望ましい。 式Vbで表わされる化合物と、式で表わされ
る化合物及び場合によつては式で表わされる化
合物の１又はそれ以上のものとの重縮合も公知の
方法で行うことが出来るが、温度は約−50℃から
＋300℃が適当である。この反応は溶融状態で行
うことが出来るが、望ましくは不活性有機溶媒或
は混合溶媒中で行い、場合によつてはハイドロキ
ノン、ピロカテコール、或はクレゾール例えばジ
―第三ブチルクレゾールの如き公知の重合阻止剤
を加えてもよい。溶媒中での重縮合は−20℃から
＋50℃の温度で行うのが望ましい。 有機溶媒で使用することが出来るものは前に述
べたものである。式で表わされるジアミン又は
アミノアルコールとの反応にとつて望ましい溶媒
は、酸の部分が炭素原子数１乃至３の脂肪族モノ
カルボン酸のＮ，Ｎ―ジアルキルアミド、特に
Ｎ，Ｎジメチルアセトアミド：そして同様に、例
えばＮ―メチルピロリドンのような環状アミドで
ある。 式で表わされるジオールとの反応には、塩素
化した芳香族又は脂肪族の炭化水素、例えばクロ
ロベンゼン、塩化メチレン、クロロフオルム、テ
トラクロロエタン、テトラクロロエチレン、或は
酸部分が炭素原子数１乃至３の脂肪族モノカルボ
ン酸のＮ，Ｎ―ジアルキルアミド、特にＮ，Ｎ―
ジメチルアセトアミド又はクロロホルムを使用す
ることが望ましい。 式Vbで表わされる化合物と式で表わされる
ジオール、及び場合によつては式で表わされる
化合物の１又はそれ以上との重縮合も又、公知の
重縮合触媒の存在下、約50℃乃至275℃の温度で、
窒素の如きブランケツテイングガス下で溶融中で
行うことが出来る。使用する触媒としては、例え
ば三酢酸アンチモンや三酸化アンチモンの如きア
ンチモン化合物、酢酸亜鉛、酢酸カルシウム及び
ゲルマニウム化合物等である。 R1が塩素である式Vbで表わされる化合物と式
で表わされる化合物、及び場合によつては式
で表わされる化合物の１又はそれ以上との重縮合
反応中に生ずる塩酸は、水酸化カルシウムやトリ
エチルアミンの如き塩基性物質による中和、或は
エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの
如きエポキシ化合物との反応、更に水等の適当な
溶媒による洗浄によつて除去することが出来る。 ポリアミド―酸重合物、或はポリアミド―アミ
ド―酸重合物、すなわち、ｍ及び／又はｎが２で
ある式と式で表わされる構造単位から成る重
合物は、必要とあらば架橋に先達つて、公知の方
法で化学的又は熱に作用により、例えばそのまま
か、第三級アミンと混合して脱水剤と穏和に処理
することによりイミド化することが出来る。使用
出来る反応剤の例としては、無水酢酸、無水プロ
ピオン酸、及びジシクロヘキシルカルボジイミ
ド、或は無水酢酸とトリエチルアミンの混合物で
ある。未完の架橋反応を避けるため反応は出来る
だけ低温、望ましくは50℃以下、特に約−20℃か
ら＋20℃の範囲で行うべきである。 本発明の重合物の架橋は公知の方法、例えば熱
の作用により、温度を約50℃乃至350℃に上昇さ
せて行うか、化学的に行う。架橋は通常約250℃
迄の温度で行う。 式及び式で表わされる構造単位から成る重
縮合物は、ビニル化合物の存在下、場合によつて
はフリーラジカル開始剤を存在させて、約50℃か
ら200℃の温度範囲で、例えば 式： （式中、 Z1及びZ3はそれぞれ水素原子を表わし、 Z2は水素原子、塩素原子、或はメチル基を表わ
し、 Z4は水素原子、メチル基、エチル基、塩素原
子、―CN基、―COOH基、−CONH2基、フエニ
ル基、メチルフエニル基、メトキシフエニル基、
シクロヘキシル基、ピリジル基、イミダゾリル
基、ピロリドニル基、炭素原子数１乃至12のアル
キル部分を有する―COO―、アルキル基、―
COO―フエニル基、
の転化は、シクロペンタジエンによる附加反応で
行うことが出来る。 架橋性重合体の製法において使用出来る式と
式の化合物は公知であるが、公知の方法によつ
て製造することが出来る。 例として次の化合物があげられる。 式で表わされる化合物 アジピン酸、スベリン酸及びセバシン酸、テレ
フタール酸、イソフタール酸及び以下に述べるも
のに相当する二塩化物及びジエステル；トリメリ
ツト酸１，２―無水―クロライド（１，３―ジオ
キソ―ベンゾ〔Ｃ〕―オキサラン―５―カルボン
酸塩化物）、無水トリメリツト酸、トリメリツト
酸、及び以下に述べるもののエステル；ピロメリ
ツト酸二無水物、３，3′，４，4′―ベンゾフエノ
ン―テトラカルボン酸二無水物、２，３，3′，４
―ベンゾフエノン―テトラカルボン酸二無水物、
２，2′，３，3′―ベンゾフエノン―テトラカルボ
ン酸二無水物。 式で表わされる化合物（ジアミン、ジオール及
びアミノアルコール） ｍ―及びｐ―フエニレンジアミン、４，4′―ジ
アミノジフエニルメタン、４，4′―ジアミノジフ
エニルエーテル、４，4′―ジアミノジフエニルス
ルホン、ジ―、トリ―、テトラ―、ヘキサ―、ヘ
プタ―、オクタ―及びデカ―メチレンジアミン、
２，２―ジメチルプロピレンジアミン、２，５―
ジメチルヘキサメチレンジアミン、４，４―ジメ
チルヘプタメチレンジアミン、３―メチルヘプタ
メチレンジアミン、３―メトキシヘキサメチレン
ジアミン、２，11―ジアミノドデカン、２，２，
４―及び２，４，４―トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、１，２―ビス―（３―アミノプロポキ
シ）―エタン、Ｎ，N′―ジメチルエチレンジア
ミン、Ｎ，N′―ジメチル―１，６―ジアミノヘ
キサン、及び式：H2N（CH2）3O（CH2）2O
（CH2）3NH2及びH2N（CH2）3S（CH2）3NH2で表わ
されるジアミン；１，４―ビス―（２―メチル―
４―アミノペンチル）―ベンゼン及び１，４―ビ
ス―（アミノメチル）―ベンゼン；エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３―プロパ
ンジオール、１，４―、１，３―及び２，３―ブ
タンジオール、２，２―ジメチル―１，３―プロ
パンジオール（ネオペンチルグリコール）、１，
５―及び２，４―ペンタンジオール、１，６―及
び２，５―ヘキサンジオール、１，８―オクタン
ジオール、１，12―ドデカンジオール、２―エチ
ル―２―ブチル―１，３―プロパンジオール、
１，10―デカンジオール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、及びＮ，Ｎ―ビス
―（２―ヒドロキシエチル）―エチルアミン（Ｎ
―エチル ジエタノールアミン）；エタノールア
ミン、３―アミノ―１―プロパノール、２―アミ
ノ―１―ブタノール、４―アミノ―１―ブタノー
ル、５―アミノ―１―ペンタノール及び６―アミ
ノ―１―ヘキサノール；１，３―及び14―ジヒド
ロキシベンゼン、４，4′―ジヒドロキシジフエニ
ルメタン、４，4′―ジヒドロキシジフエニルエー
テル及び４，4′―ジヒドロキシジフエニルスルホ
ン。 本発明の重縮合反応には、R1′が塩素原子、非
置換フエノキシ基、或は炭素原子数１乃至12、特
に１乃至４のアルコキシ基であるような式Vbで
表わされる化合物と、式で表わされる酸塩化
物、無水物―塩化物或は二無水物を使用するのが
望ましい。 式Vbで表わされる化合物と、式で表わされ
る化合物及び場合によつては式で表わされる化
合物の１又はそれ以上のものとの重縮合も公知の
方法で行うことが出来るが、温度は約−50℃から
＋300℃が適当である。この反応は溶融状態で行
うことが出来るが、望ましくは不活性有機溶媒或
は混合溶媒中で行い、場合によつてはハイドロキ
ノン、ピロカテコール、或はクレゾール例えばジ
―第三ブチルクレゾールの如き公知の重合阻止剤
を加えてもよい。溶媒中での重縮合は−20℃から
＋50℃の温度で行うのが望ましい。 有機溶媒で使用することが出来るものは前に述
べたものである。式で表わされるジアミン又は
アミノアルコールとの反応にとつて望ましい溶媒
は、酸の部分が炭素原子数１乃至３の脂肪族モノ
カルボン酸のＮ，Ｎ―ジアルキルアミド、特に
Ｎ，Ｎジメチルアセトアミド：そして同様に、例
えばＮ―メチルピロリドンのような環状アミドで
ある。 式で表わされるジオールとの反応には、塩素
化した芳香族又は脂肪族の炭化水素、例えばクロ
ロベンゼン、塩化メチレン、クロロフオルム、テ
トラクロロエタン、テトラクロロエチレン、或は
酸部分が炭素原子数１乃至３の脂肪族モノカルボ
ン酸のＮ，Ｎ―ジアルキルアミド、特にＮ，Ｎ―
ジメチルアセトアミド又はクロロホルムを使用す
ることが望ましい。 式Vbで表わされる化合物と式で表わされる
ジオール、及び場合によつては式で表わされる
化合物の１又はそれ以上との重縮合も又、公知の
重縮合触媒の存在下、約50℃乃至275℃の温度で、
窒素の如きブランケツテイングガス下で溶融中で
行うことが出来る。使用する触媒としては、例え
ば三酢酸アンチモンや三酸化アンチモンの如きア
ンチモン化合物、酢酸亜鉛、酢酸カルシウム及び
ゲルマニウム化合物等である。 R1が塩素である式Vbで表わされる化合物と式
で表わされる化合物、及び場合によつては式
で表わされる化合物の１又はそれ以上との重縮合
反応中に生ずる塩酸は、水酸化カルシウムやトリ
エチルアミンの如き塩基性物質による中和、或は
エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの
如きエポキシ化合物との反応、更に水等の適当な
溶媒による洗浄によつて除去することが出来る。 ポリアミド―酸重合物、或はポリアミド―アミ
ド―酸重合物、すなわち、ｍ及び／又はｎが２で
ある式と式で表わされる構造単位から成る重
合物は、必要とあらば架橋に先達つて、公知の方
法で化学的又は熱に作用により、例えばそのまま
か、第三級アミンと混合して脱水剤と穏和に処理
することによりイミド化することが出来る。使用
出来る反応剤の例としては、無水酢酸、無水プロ
ピオン酸、及びジシクロヘキシルカルボジイミ
ド、或は無水酢酸とトリエチルアミンの混合物で
ある。未完の架橋反応を避けるため反応は出来る
だけ低温、望ましくは50℃以下、特に約−20℃か
ら＋20℃の範囲で行うべきである。 本発明の重合物の架橋は公知の方法、例えば熱
の作用により、温度を約50℃乃至350℃に上昇さ
せて行うか、化学的に行う。架橋は通常約250℃
迄の温度で行う。 式及び式で表わされる構造単位から成る重
縮合物は、ビニル化合物の存在下、場合によつて
はフリーラジカル開始剤を存在させて、約50℃か
ら200℃の温度範囲で、例えば 式： （式中、 Z1及びZ3はそれぞれ水素原子を表わし、 Z2は水素原子、塩素原子、或はメチル基を表わ
し、 Z4は水素原子、メチル基、エチル基、塩素原
子、―CN基、―COOH基、−CONH2基、フエニ
ル基、メチルフエニル基、メトキシフエニル基、
シクロヘキシル基、ピリジル基、イミダゾリル
基、ピロリドニル基、炭素原子数１乃至12のアル
キル部分を有する―COO―、アルキル基、―
COO―フエニル基、
【式】炭素原子数１乃至
３のアルキル部分を有する―COO―アルキル―
OH基、
OH基、
【式】（式
中R7は炭素原子数最大10の直鎖又は枝分れ鎖の
飽和脂肪族基、R3は水素原子又はメチル基、ｘ
は１から３までの整数を意味する）、炭素原子数
１乃至４のアルキル部分を有する―OCO―アル
キル基、―OCO―フエニル基、炭素原子数１乃
至３のアルキル部分を有する―CO―アルキル基、
炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、フエノキシ
基、―CH＝CH2基又は
飽和脂肪族基、R3は水素原子又はメチル基、ｘ
は１から３までの整数を意味する）、炭素原子数
１乃至４のアルキル部分を有する―OCO―アル
キル基、―OCO―フエニル基、炭素原子数１乃
至３のアルキル部分を有する―CO―アルキル基、
炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、フエノキシ
基、―CH＝CH2基又は
【式】を表わすか、又は
Z1及びZ2はそれぞれ水素原子を表わし、そして
Z3及びZ4は一緒になつて
Z3及びZ4は一緒になつて
【式】を表
わす。）で表わされるものに架橋させることが出
来る。 最後に本発明の重縮合物は光の作用によつても
架橋することが出来る。 本発明の方法によれば、前に定義した範囲内に
おいて、望み通りの数及び統計学的分布を有する
架橋性基を持つ重合体を製造することが出来、
又、その重合体を必要に応じた架橋性度合を持つ
重合体に転化することが出来る。 本発明方法で使用する架橋性重合体、特に式
で表わされる構造単位３乃至50モル％を含む重合
体は際立つて良好な加工性を有し、特にＮ，Ｎ―
ジメチルフオルムアミド、Ｎ，Ｎ―ジメチルアセ
トアミド、クロロフオルム及びテトラクロロエタ
ン等の慣用の有機溶媒に高い溶解性を持つと共
に、溶融した時良好な流動性を示す。従つて、例
えば本発明のポリアミドで、Ｑ及びQ1が１，３
―フエニレン基であり、ｍ及びｎがそれぞれ１で
ある式及びで表わされる構造単位から成るも
のは、通常LiClのような塩を加えなくともＮ，Ｎ
―ジメチルアセトアミドに溶解する。 本発明の重合体には公知の方法により、必要と
あらば顔料、充填剤その他の慣用の添加剤を使用
して種々のタイプの成形物、例えば繊維、薄膜、
厚膜、コーテイング組成物、ラツカー、発泡体、
接着剤、ラミネート用樹脂、積層物、成形用粉
末、圧縮成形物その他の工業製品を製造するのに
適している。架橋によつて得られた製品は、通常
耐溶剤性であり良好な機械的、電気的及び又は熱
に対する性質を示す。 実施例 １ の共重合アミド。 (a) 酸塩化物混合物の製造 二塩化ジイソフタール酸219.269（1.08モル）
と二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸
35.78ｇ（0.12モル）を70℃で混融し溶融物を
固化した後砕く。 (b) 縮合 メタ―フエニレンジアミン107.35ｇ（0.993
モル）を950mlのＮ，Ｎ―ジメチルアセトアミ
ド（DMAと略記）に溶解し、ドライアイス浴
を使つて−20℃以下に冷却後、固体の上記酸塩
化物混合物212.70ｇ（1.0モル）を撹拌しなが
ら一度に加える。冷却浴を取り去り、反応液を
30〜50℃に加温する。塩酸ジメチルアセトアミ
ドが分離し、粘度が著しく上る。氷で冷却しな
がら温度を50℃以下に保つ。次いで温度を27℃
に下げ、高粘性を持つ反応生成物を更に２時間
撹拌する。得られた重合物を、必要に応じて
Ｎ，Ｎ―ジメチルアセトアミドで希釈して、ミ
キサー内で水を加えて沈殿させる。中性になる
まで水洗し、120℃で24時間真空乾燥する。 固有粘度（対数粘度数ηinh＝1.21d1／ｇ（25
℃で0.5重量％DMA溶液）を有する淡黄色で繊
維状の架橋性共重合アミドが定量的に得られ
る。この物質はＮ，Ｎ―ジメチルアセトアミド
及びＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミドに塩化リチ
ウムのような添加物なしでも溶解し、公知の方
法によりフイルムや繊維等の製造に適してい
る。 この重合物は200℃に加熱するか紫外線の照
射によつて架橋することが出来る。 実施例 ２ 実施例１と同様に行うが、重縮合によつて得ら
れた高粘度反応溶液をDMA700ml中のトリエチ
ルアミン205ｇ（2.0モル）を加えることによつて
中和し、沈殿した塩酸トリエチルアミンを過に
よつて除く。固有粘度1.17dl/ｇ（25℃で0.5重量
％DMA溶液）を有する透明な重合体溶液が得ら
れ、直接繊維に紡糸するかフイルム加工すること
が出来る。 実施例 ３ の共重合アミド。 二塩化イソフタール酸241.20ｇ（1187モル）と
二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸3.58ｇ
（0.012モル）を使つて、実施例１と同様にして酸
塩化物混合物を製造する。 ｍ―フエニレンジアミン107.35ｇ（0.993モル）
と得られた酸塩化物混合物203.95ｇ（1.0モル）
を、950mlのDMA中で実施例１と同様にして重
縮合させる。水で沈殿させることにより、固有粘
度1.16dl/ｇ（25℃で0.5重量％DMA溶液）を持
つ淡黄色で繊維状の共重合アミド262ｇが得られ
る。得られた重合体は、添加剤なしで微温のＮ，
Ｎ―ジメチルアセトアミド或はＮ，Ｎ―ジメチル
ホルムアミドに溶解し、公知の方法によつてフイ
ルムや繊維に加工することが出来る。 実施例 ４ 二塩化イソフタール酸17.054ｇ（0.0839モル）
と二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸
10.730ｇ（0.0359モル）から、実施例１と同様に
して酸塩化物混合物を製造する。 メタフエニレンジアミン10.738ｇ（0.0993モ
ル）と得られた酸塩化物混合物23.170ｇ（1.0モ
ル）を、94mlのDMA中で実施例１記載の方法に
従い重縮合する。固有粘度1.28dl/ｇ（25℃で0.5
重量％DMA溶液）を持つ淡黄色で繊維状の共重
合アミド24.6ｇが得られる。この得られた共重合
アミドは、Ｎ，Ｎ―ジメチルアセトアミド及び
Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミドに非常に易溶であ
り、特にフイルムの製造に適している。 熱重量分析の結果、この重合物は400℃で10％
の重量減少が見られる（加熱速度20℃／分：空気
中）。この物質は200℃に数時間加熱するか紫外線
照射によつて架橋することが出来る。 実施例 ５ ｍ―フエニレンジアミン107.38ｇ（0.993モル）
を1000mlのDMAに溶解し、−20℃に冷却する。
二塩化イソフタール酸192.88ｇ（0.95モル）と二
塩化５―マレイミジル―イソフタール酸14.904ｇ
（0.05モル）の液体混合物を撹拌し、ドライアイ
スで冷却しながら70℃に調節された定温滴下ロー
トから、添加中の反応液温度が約−20℃を保つ速
度で加える。ロート壁に残つた酸塩化物を少量の
テトラメチルウレアで洗出し、反応液を冷却しな
いで３時間撹拌を続ける。高粘度の共重合アミド
溶液が得られる。これは、トリエチルアミンを加
えて中和するか、ミキサー中に水で沈殿させるこ
とが出来る。固有粘度1.24dl/ｇ（25℃で0.5重量
％DMA溶液）を有する重合体である。 この重合体は塩の添加なしでＮ，Ｎ―ジメチル
ホルムアミド及びＮ，Ｎ―ジメチルアセトアミド
に溶解し、約200℃に加熱するか紫外線照射によ
つて架橋する。 実施例 ６ の共重合アミド。 酸塩化物を実施例１と同様にして製造する。 ｐ―フエニレンジアミン21.47ｇ（0.1985モル）
を190mlのDMAに溶解する。溶液を０℃に冷却
し、上記の固体の酸塩化物混合物42.51ｇ（0.2モ
ル）を加える。反応溶液を氷で冷却しながら３時
間撹拌する。反応溶液の温度は初期に80℃に上昇
した後、再び20〜25℃に低下する。得られた高粘
度の溶液はDMAで希釈し、実施例１に記載した
ように水で縮合生成物を沈殿する。塩化リチウム
５重量％を加えたDMAに可溶の架橋性で繊維状
の共重合アミドが定量的収率で得られる。この共
重合アミドの固有粘度は1.19dl/ｇ（25℃で0.5重
量％のLiCl5重量％含有DMA溶液）である。 実施例 ７ の共重合アミド。 二塩化テレフタール酸43.85ｇ（0.2159モル）
と二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸7.16
ｇ（0.0240モル）から実施例１と同様にして酸塩
化物混合物を製造する。ｍ―フエニレンジアミン
21.47ｇ（0.1985モル）を190mlのDMAに溶解し、
実施例１に記載の方法で上記酸塩化物混合物
42.51ｇ（0.2モル）と重縮合する。固有粘度1.62
dl／ｇ（25℃で0.5重量％のLiCl5重量％含有DMA
溶液）を有する、繊維状で架橋性の共重合アミド
48.0ｇが得られる。この重合物は塩化リチウム５
重量％添加によりＮ，Ｎ―ジメチルアセトアミド
及びＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミドに可溶であ
る。 実施例 ８ の重合アミド。 ｍ―フエニレンジアミン1.081ｇ（10ミリモル）
を二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸
2.981ｇ（10ミリモル）と10mlのDMA中で実施例
１に記載の方法に従つて縮合する。水で沈殿させ
たのち、固有粘度0.77dl/ｇ（25℃で0.5重量％
DMA溶液）を持つ黄色性で、繊維状の架橋性重
合アミド（3.5ｇ）が得られる。 実施例 ９ の共重合体アミド。 ｍ―フエニレンジアミン107.35ｇ（0.993モル）
を1000mlのＮ，Ｎ―ジメチルアセトアミドに溶解
する。液体の二塩化イソフタール酸182.8ｇ
（0.90モル）を十分に反応溶液を−22℃に冷却し、
撹拌しながら−20℃乃至−10℃で、30分間かけて
滴下しながら加える。次いで二塩化５―マレイミ
ジル―イソフタール酸30.0ｇ（0.101モル）を加
え、冷却浴を取りはずして、反応溶液を更に４時
間撹拌する。かろうじて撹拌出来る位の高粘度を
持つ重合体が生成する。この重合体は、塩の添加
なしでDMAに溶解し、公知の方法で繊維及びフ
イルムに加工することが出来る。固有粘度は1.62
dl／ｇ（25℃で0.5重量％DMA溶液）及び2.0dl/
ｇ（0.5重量％H2SO4溶液）。 実施例 10 の共重合アミド。 新しく蒸留した二塩化セバシン酸21.53ｇ
（0.09モル）を窒素ガス下で撹拌しながら−20℃
乃至−10℃で200mlのＮ，Ｎ―ジメチルアセトア
ミド中のｍ―フエニレンジアミン10.74ｇ
（0.0993モル）に滴下しながら加える。滴下ロー
トは少量のテトラメチルウレアで洗出する。次い
で、二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸
2.99ｇ（0.01モル）を加え、冷却浴を取り去り、
反応溶液を20〜25℃で３時間撹拌する。高粘度で
ほとんど無色の重合体溶液が得られ、これから例
えば水中での沈殿の如き方法で重合体を分離する
ことが出来る。固有粘度は2.03dl/ｇ（25℃で0.5
重量％DMA溶液）である。この重合体は公知の
方法でフイルム及び繊維に加工することが出来
る。成形製品も200゜乃至230℃の範囲の温度で圧
縮成形することによりこの重合体から製造するこ
とが出来る。 実施例１から実施例10で使用した二塩化５―マ
レイミジル―イソフタール酸は次の様にして製造
する。 (i) ５―ニトロ―イソフタール酸二ナトリウム塩
211.2ｇ（1.0モル）を、1.590ｇの苛性ソーダ水
溶液（90ｇの苛性ソーダを1500mlの水に溶解）
に溶解し、無水酢酸15mlで中和する。パラジウ
ム炭触媒（５重量％のパラジウム）10ｇの存在
下で水素添加反応を行う。触媒を別し、ジオ
キサン150mlに溶解した無水マレイン酸118.0ｇ
（1.2モル）の溶液を液に激しく撹拌しながら
２時間かけて添加する。白色の懸濁液となる
が、これを20〜25℃で一夜撹拌する。次いで
250mlの無水酢酸を加え、更に２時間撹拌する。
沈殿したアミド―酸を別し、水及びメタノー
ルで洗浄後30℃で24時間真空乾燥する。この反
応生成物（315ｇ）を、2500mlの無水酢酸中で
撹拌しながら30分間80〜85℃に加熱する。約
1.8の液体（酢酸＋無水酢酸）を水流ポンプ
真空下で蒸溜する。残渣の懸濁液を氷2000ｇ上
に注ぎ、この混液を１夜撹拌する。沈殿した５
―マレイミジル―イソフタール酸を別し、水
及びメタノールで洗浄後、12時間、60℃で真空
乾燥する。白色結晶の５―マレイミジル―イソ
フタール酸210ｇ（ニトロイソフタール酸に対
し理論値の80％）が得られた。融点300℃以上。 NMRスペクトル（60メガヘルツ、ジメチルス
ルホキサイド―d6）：δ＝7.23ppm：2H（メチン
プロトン） 元素分析 G12H7NO6・0.2H2O（分子量
264.79）： 計算値：C54.42％ H2.85％ N5.29％ H2O1.39％ 測定値 C54.16％ H2.85％ N5.35％ H2O1.39％ (ii) この５―マレイミジル―イソフタール酸210
ｇ（0.79モル）を、1200mlの塩化チオニル中で
触媒量のピリジン（約25滴）を加え、溶液にな
るまで還流下煮沸する（４〜７時間）。過剰の
塩化チオニルを減圧下蒸留で除く。残渣をシク
ロヘキサンとベンゼン（容積比４：１）の熱い
混液２中で溶解する。少量の不溶性樹脂を傾
瀉で除き、結晶が析出するまで放置する。沈殿
した反応生成物を別し、24時間、40℃で真空
乾燥する。淡黄色の二塩化―マレイミジル―イ
ソフタール酸202ｇが得られる。融点93〜99℃。
結晶母液を濃縮することにより更に7.3ｇの黄
色酸塩化物が分離される。融点92〜97℃、総収
量209ｇ（使用した５―ニトロ―イソフタール
酸に対し理論値の70％）。 NMRスペクトル（60メガヘルツ、CDCl3）：δ
＝7.00ppm 2H（メチルプロトン）。 元素分析 C12H5NO4Cl2（分子量298.08）： 計算値 C48.35％ H1.69％ N4.70％ Cl23.79％ 測定値 C48.45％ H1.91％ N4.71％ Cl23.48％ 実施例 11 ４，4′―ジアミノジフエニルメタン19.69ｇ
（0.0993モル）を150mlのＮ，Ｎ―ジメチルアセト
アミドに溶解する。この溶液を−15℃に冷却し、
無水トリメツト酸―クロリド18.95ｇ（0.09モル）
と固体の二塩化５―マレイミジル―イソフタール
酸2.98ｇ（0.01モル）を順次加え、得られた粘性
の溶液を氷浴で冷却しながら１時間撹拌する。
DMA50mlに溶かしたトリエチルアミン20.2ｇ
（0.2モル）を撹拌しながら加え、沈殿した酸塩化
物をクロスフイルターを使つて別する。重合体
の透明なDMA溶液が得られ、これからフイルム
を製造することが出来る。このフイルムを210℃
で24時間乾燥することにより、公知の溶剤に不溶
の透明で黄色の厚手フイルムが得られる。 実施例 12 ｐ―アミノフエノール10.91ｇ（0.1モル）を
200mlのDMAに溶解する。この溶液を−20℃に
冷却し、激しく撹拌しながら固体の二塩化イソフ
タール酸10.15ｇ（0.05モル）を加える。反応液
は更に10分間撹拌する。次いでトリエチルアミン
20.2ｇ（0.2モル）を加え、再び−20℃に冷却し、
二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸14.91
ｇ（0.05モル）を加える。冷却浴を取り去つて更
に２時間撹拌を続ける。その塩酸塩は過で除
く。得られた重合体を水中に沈殿させ、100℃で
高真空下で乾燥する。固有粘度0.59dl/ｇ（25℃
で0.5重量％DMA溶液）を持つ褐色の生成物が得
られ、これは200℃に数時間加熱することによつ
て架橋することが出来る。 実施例 13 ４，4′―ジアミノジフエニルメタン7.93ｇ
（0.04モル）を窒素ガス下、サルフオネーシヨン
フラスコ中で200mlの無水DMAに溶解する。こ
の溶液を−15°乃至−20℃に冷却する。３，3′，
４，4′―ベンゾフエノン―テトラカルボン酸二無
水物10.31ｇ（0.032モル）と固体の二塩化５―マ
レイミジル―イソフタール酸2.38ｇ（0.008モル）
の混合物を、反応液を撹拌しながら少しづつ加え
る。30分後、冷却装置を取り除き20〜25℃で更に
１時間撹拌する。フイルムを製造するため反応液
をアルミ箔上に流延し、次の様にして加熱する。 80℃／20mmHgで４時間、100℃／20mmHg、120
℃／20mmHg、140℃／20mmHg、160℃／10-1mm
Hg、180℃／10-1mmHgで各30分間づつ、更に200
℃／10-1mmHgで１時間。希塩酸でアルミ箔を溶
解除去することにより透明でフレキシブルな機械
的強度良好なフイルムが得られる。 実施例 14 １，４―ブタンジオール18ｇ（0.2モル）、４―
マレイミジル―フタール酸ジメチルエステル28.9
ｇ（0.1モル）及び酢酸カルシウム0.045ｇの混合
物を撹拌し、反応液に窒素を通気しながら100℃
で12時間加熱する。冷却後、反応液を300mlのク
ロロホルムで希却し、二塩化イソフタール酸20.3
ｇ（0.1モル）を分割して加え、還流下２時間加
熱する。フイルムを製造するため得られた重合物
溶液をアルミ箔上に流延し、溶媒を真空オーブン
で蒸発させる。 実施例 15 二塩化セバシン酸43.02ｇ（0.18モル）を１，
４―ブタンジオール18ｇ（0.2モル）に対し、反
応液に窒素を通気し、激しく撹拌しながら滴下し
て加える。添加中、内部温度が70℃以下になるよ
う冷却する。次いで反応混液を100℃に加熱し、
固体の二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸
5.96ｇ（0.02モル）を加えて、常圧下30分撹拌
し、次に水流ポンプで減圧下30分間撹拌する。冷
却により、重縮合体は固化し、約65℃の軟化点を
持つ不透明な固りとなる。 α，α―アゾ―イソブチロニトリル100mgを20
ml量の上記重合体の10％強度、20％強度、及び50
％強度のスチレン溶液に加え、各混合物は窒素ガ
ス下70℃で24時間保つ。不透明な不溶性の成形物
が得られる。 実施例 16 レゾルシノール11.01ｇ（0.1モル）とトリエチ
ルアミン25.3ｇ（0.25モル）を300mlのDMAに溶
解し、その溶液を−15℃に冷却する。二塩化イソ
フタール酸18.27ｇ（0.09モル）と二塩化５―マ
レイミジル―イソフタール酸29.8ｇ（0.01モル）
の溶融物を撹拌しながらこの溶液に滴下して加え
る。冷却浴を取り去り、反応液を２時間撹拌す
る。この間内部温度は20゜乃至25℃に上昇する。
重合体を2.5の水中に撹拌して加えることによ
つて沈殿させ、数回水洗後150℃で真空乾燥する。 重合体を270℃に予熱した円形盤用圧縮成形機
に入れ、この温度及び100Kg/cm3の圧力で５分間成
形する。強固で透明な成形物が得られる。 実施例 17 二塩化イソフタール酸18.27ｇ（0.09モル）と
二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸2.98ｇ
（0.01モル）の溶融物を、１，４―ブタンジオー
ル9.0ｇ（0.1モル）とトリエチルアミン25.3ｇ
（0.25モル）を300mlのDMAに溶解した溶液に−
15℃で撹拌しながら滴下して加える。冷却浴を取
り去り、反応液を更に２時間撹拌する。この間、
溶液の温度は20〜25℃までしだいに上昇する。反
応液を2.5の水に撹拌して加え、沈殿した反応
生成物を別し、数回水洗後70℃で真空乾燥す
る。軟化点は約120℃。 α，α―アゾ―イソブチロニトリル100mgを200
ml量の上記重合体の10％強度、20％強度、及び50
％強度のスチレン溶液に加える。混合物を窒素ガ
ス下70℃に24時間保つ。不透明で不溶性の成形物
が得られる。 実施例 18 圧縮成形するため、実施例１の方法によつて得
られた共重合アミドを真空乾燥して320℃に加熱
した標準棒用圧縮成形機に入れる。圧力を１分間
で1000Kg/cm3に上げ、上記温度で５分間保つ。こ
の成形により良好な曲げ強さを持つ透明な成形物
が得られる。 実施例 19 実施例３に従つて製造した共重合アミドを真空
乾燥後、320℃に加熱した円形盤用圧縮成形機に
入れ、1000Kg/cm3の圧力下、この温度で５分間加
圧する。成形機から取り出すと硬質で良好な電気
的性質を有する透明な円盤が得られる。 実施例 20 実施例５に従つて製造した共重合アミドを水で
沈殿させ真空乾燥キヤビネツトで乾燥した後、16
％強度溶液になるようにＮ，Ｎ―ジメチルアセト
アミドの適当量に溶解する。この溶液を、厚手フ
イルムをつくるためにガラス板上に拡げる。溶媒
を除去するため、この厚手フイルムを次のように
して加熱する。50℃／30mmHgで30分、70℃／30
mmHgで30分、100℃／30mmHgで30分、150℃／30
mmHgで１時間、最後に175―250℃／10-1mmHgで
16時間。卓越した機械的、電気的性質を有し、
Ｎ，Ｎ―ジメチルアセトアミドにも、塩化リチウ
ム含有（５重量％）Ｎ，Ｎ―ジメチルアセトアミ
ドにも不溶の透明なフイルムが得られる。フイル
ムは、実施例１及び実施例３に従つて製造した共
重合アミドからも同様の方法で製造される。 実施例14で使用した５―マレイミジル―イソフ
タール酸ジメチルエステルは次のようにして製造
する。 ５―アミノ―イソフタール酸ジメチルエステル
41.8ｇ（0.2モル）及び500mlの塩化メチレン中の
無水マレイン酸19.6ｇ（0.2モル）の混合物を20
℃乃至25℃で４時間撹拌する。生じた固体の生成
物を別し、40℃で一夜乾燥する。融点205―207
℃の白色のアミド―酸63.8ｇが得られ、これを中
間体の分離なしで以後使用する。 上記アミド―酸63.8ｇ（0.2モル）と無水酢酸
ソーダ4.4ｇを、300mlの無水酢酸中で80℃に30分
間加熱する。得られた黄色の溶液をロータリーエ
バポレーターで蒸発乾固する。褐色の残渣を250
mlのメタノールで２回煮沸抽出する。融点188〜
190℃の５―マレイミジル―イソフタール酸ジメ
チルエステル42.5ｇ（理論値の70％）が残る。 NMRスペクトル（60メガヘルツ、ジメチルス
ルホキサイド―d6）δ＝6.93ppm／2H（メチンプ
ロトン） 元素分析 C14H11NO6（分子量 289.24）： 計算値 C58.14％ H3.84％ N4.84％ 測定値 C57.90％ H3.88％ H4.79％ 実施例 21 のポリエステル。 テレフタール酸ジメチル97ｇ（0.5モル）、エチ
レングリコール55.8ｇ（0.9モル）及び酢酸亜鉛
二水和体0.04ｇの混合物をシリンダー状撹拌容器
に入れ、窒素ガス下170℃で溶融する。連続的に
撹拌しながら３時間で温度を240℃に上げる。こ
の間に生じたメタノールの大部分は蒸散する。更
に、240℃で１時間後にトリフエニルホスフアイ
ト0.05ｇ、三酸化アンチモン0.05ｇ及び２，６―
ジ―第三ブチル―ｐ―クレゾール0.3ｇを加え、
温度を280℃とする。圧力をしだいに減じて14mm
Hgとする。反応時間20分後、系内に窒素を入れ
ることによつて重縮合反応を停止し、得られた溶
融物の温度を260℃に下げ５―エンドメチレンテ
トラヒドロフタルイミジル―イソフタール酸ジフ
エニルエステル26.37ｇ（0.055モル）を加える。
圧力を注意しながら0.05mmHgに下げ、反応温度
を250℃に下げる。この条件で1.5時間後に、高粘
度の溶融物が生成され、冷却することにより結晶
として固化する。融点232℃。 このようにして得られたポリエステルをシート
プレスに入れ、275―280℃で低接触圧下、成形し
て透明シートとする。得られた成形製品は架橋し
ない製品に比べ、もはやｍ―クレゾールに一部溶
解するのみである。 上記の実施例に使用した５―エンドメチレンテ
トラヒドロフタルイミジル―イソフタール酸ジフ
エニルエステルは次のようにして製造する。 二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸90.0
ｇ（0.3モル）を900mlの無水ベンゼンに溶解す
る。撹拌しながら新たに蒸溜したシクロペンタジ
エン30ml（0.36モル）を加える。これにより反応
液の温度は20〜25℃から42℃に上昇する。反応液
を３時間撹拌した後、得られた淡黄色の溶液から
600―700mlのベンゼンをロータリーエバポレータ
ーで蒸発させる。反応生成物の一部は白色沈殿と
して濃縮液から分離する。無水シクロヘキサン
300mlを加え氷浴中で数時間放置する。沈殿した
生成物を別し、少量のシクロヘキサンで洗浄後
40℃で真空乾燥する。白色結晶の二塩化５―エン
ドメチレンテトラヒドロフタルイミジル―イソフ
タール酸90.6ｇ（理論値に対し83％）が得られ
る。融点162―164℃。石炭酸ソーーダ24.0ｇ
（0.207モル）を200mlの酢酸エチルに懸濁し、予
じめ５℃に冷却した懸濁液にこの二塩化５―エン
ドメチレンテトラヒドロフタルイミジル―イソフ
タール酸36.42ｇ（0.1モル）を撹拌しながら加え
る。温度は45℃に上昇する。70℃で２時間、この
反応液を撹拌し、次いで20―25℃に冷却して過
する。フイルター上の残渣を塩化メチレンに懸濁
し、この懸濁液を遠心分離し、かすかに濁つた上
澄液を分離する。水和重硫酸ソーダを加え、混合
物を20分間振盪する。得られた透明な溶液をシリ
カゲルカラムを通過させ、ロータリーエバポレー
ターで蒸発させる。少量のジエチルエーテルを残
渣に加えると、５―エンドメチレンテトラヒドロ
フタルイミジル―イソフタール酸ジフエニルエス
テルが晶析する。同様にして、上記の過の液
から更に結晶生成物を分離する。結晶状の生成物
を含んだ二つの混液を合せ、過して残渣を100
℃で真空乾燥する。融点184―185℃を持つ結晶の
５―エンドメチレンテトラヒドロフタルイミジル
―イソフタール酸ジフエニルエステル26.1ｇ（理
論値の54.5％）が得られる。 実施例 22 の共重合アミド。 ｍ―フエニレンジアミン53.69ｇ（0.496モル）
を740mlのDMAに溶解し、この溶液を−20℃に
冷却する。ドライアイスで冷却し、撹拌しなが
ら、二塩化イソフタール酸91.362ｇ（0.45モル）
及び二塩化５―エンドメチレンテトラ―ハイドロ
フタルイミジル―イソフタール酸18.209ｇ（0.05
モル）の混合液体を、70℃に調節した滴下ロート
から反応液の温度が−20℃乃至−10℃の範囲にな
りｍ―フエニレンジアミンが晶出しない位の速度
で加える。滴下ロート壁に残つた酸塩化物を少量
のテトラメチルウレアで洗い出す。冷却浴を取り
去り反応液を20―25℃で３時間撹拌する。高粘度
の共重合アミド溶液が得られ、例えばこれをアン
モニヤ或は水酸化カルシウムで中和するか、水で
共重合アミドを沈殿させる。この無色の重合物の
固有粘度は0.9dl/ｇ（25℃で0.5重量％DMA溶
液）であり、収率は定量的である。この重合物は
塩の添加なしでＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ―ジメチルアセトアミドに可溶である。加
熱すると約250℃から架橋し始める、硬質で無色
透明のフイルムをこの重合物溶液から製造するこ
とが出来る。 実施例 23 実施例24に記載の方法に従い、ｍ―フエニレン
ジアミン53.69ｇ（0.496モル）を96.44ｇ（0.475
モル）の二塩化イソフタール酸及び9.10ｇ
（0.025モル）の二塩化―エンドメチレンテトラハ
イドロフタルイミジル―イソフタール酸と重縮合
させる。固有粘度1.2dl/ｇ（25℃で0.5重量％
DMA溶液）を有する無色で繊維状の共重合アミ
ド122ｇが得られる。この共重合アミドは塩の添
加によりＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド及びＮ，
Ｎ―ジメチルアセトアミドに溶解し、無色でフイ
ルムを製造するのに適している。これから製造し
た厚さ250μｍのフイルムは300℃で16時間加熱し
た後でもない無色でフレキシブルである。架橋し
たフイルムは公知の有機溶剤に不溶である。
来る。 最後に本発明の重縮合物は光の作用によつても
架橋することが出来る。 本発明の方法によれば、前に定義した範囲内に
おいて、望み通りの数及び統計学的分布を有する
架橋性基を持つ重合体を製造することが出来、
又、その重合体を必要に応じた架橋性度合を持つ
重合体に転化することが出来る。 本発明方法で使用する架橋性重合体、特に式
で表わされる構造単位３乃至50モル％を含む重合
体は際立つて良好な加工性を有し、特にＮ，Ｎ―
ジメチルフオルムアミド、Ｎ，Ｎ―ジメチルアセ
トアミド、クロロフオルム及びテトラクロロエタ
ン等の慣用の有機溶媒に高い溶解性を持つと共
に、溶融した時良好な流動性を示す。従つて、例
えば本発明のポリアミドで、Ｑ及びQ1が１，３
―フエニレン基であり、ｍ及びｎがそれぞれ１で
ある式及びで表わされる構造単位から成るも
のは、通常LiClのような塩を加えなくともＮ，Ｎ
―ジメチルアセトアミドに溶解する。 本発明の重合体には公知の方法により、必要と
あらば顔料、充填剤その他の慣用の添加剤を使用
して種々のタイプの成形物、例えば繊維、薄膜、
厚膜、コーテイング組成物、ラツカー、発泡体、
接着剤、ラミネート用樹脂、積層物、成形用粉
末、圧縮成形物その他の工業製品を製造するのに
適している。架橋によつて得られた製品は、通常
耐溶剤性であり良好な機械的、電気的及び又は熱
に対する性質を示す。 実施例 １ の共重合アミド。 (a) 酸塩化物混合物の製造 二塩化ジイソフタール酸219.269（1.08モル）
と二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸
35.78ｇ（0.12モル）を70℃で混融し溶融物を
固化した後砕く。 (b) 縮合 メタ―フエニレンジアミン107.35ｇ（0.993
モル）を950mlのＮ，Ｎ―ジメチルアセトアミ
ド（DMAと略記）に溶解し、ドライアイス浴
を使つて−20℃以下に冷却後、固体の上記酸塩
化物混合物212.70ｇ（1.0モル）を撹拌しなが
ら一度に加える。冷却浴を取り去り、反応液を
30〜50℃に加温する。塩酸ジメチルアセトアミ
ドが分離し、粘度が著しく上る。氷で冷却しな
がら温度を50℃以下に保つ。次いで温度を27℃
に下げ、高粘性を持つ反応生成物を更に２時間
撹拌する。得られた重合物を、必要に応じて
Ｎ，Ｎ―ジメチルアセトアミドで希釈して、ミ
キサー内で水を加えて沈殿させる。中性になる
まで水洗し、120℃で24時間真空乾燥する。 固有粘度（対数粘度数ηinh＝1.21d1／ｇ（25
℃で0.5重量％DMA溶液）を有する淡黄色で繊
維状の架橋性共重合アミドが定量的に得られ
る。この物質はＮ，Ｎ―ジメチルアセトアミド
及びＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミドに塩化リチ
ウムのような添加物なしでも溶解し、公知の方
法によりフイルムや繊維等の製造に適してい
る。 この重合物は200℃に加熱するか紫外線の照
射によつて架橋することが出来る。 実施例 ２ 実施例１と同様に行うが、重縮合によつて得ら
れた高粘度反応溶液をDMA700ml中のトリエチ
ルアミン205ｇ（2.0モル）を加えることによつて
中和し、沈殿した塩酸トリエチルアミンを過に
よつて除く。固有粘度1.17dl/ｇ（25℃で0.5重量
％DMA溶液）を有する透明な重合体溶液が得ら
れ、直接繊維に紡糸するかフイルム加工すること
が出来る。 実施例 ３ の共重合アミド。 二塩化イソフタール酸241.20ｇ（1187モル）と
二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸3.58ｇ
（0.012モル）を使つて、実施例１と同様にして酸
塩化物混合物を製造する。 ｍ―フエニレンジアミン107.35ｇ（0.993モル）
と得られた酸塩化物混合物203.95ｇ（1.0モル）
を、950mlのDMA中で実施例１と同様にして重
縮合させる。水で沈殿させることにより、固有粘
度1.16dl/ｇ（25℃で0.5重量％DMA溶液）を持
つ淡黄色で繊維状の共重合アミド262ｇが得られ
る。得られた重合体は、添加剤なしで微温のＮ，
Ｎ―ジメチルアセトアミド或はＮ，Ｎ―ジメチル
ホルムアミドに溶解し、公知の方法によつてフイ
ルムや繊維に加工することが出来る。 実施例 ４ 二塩化イソフタール酸17.054ｇ（0.0839モル）
と二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸
10.730ｇ（0.0359モル）から、実施例１と同様に
して酸塩化物混合物を製造する。 メタフエニレンジアミン10.738ｇ（0.0993モ
ル）と得られた酸塩化物混合物23.170ｇ（1.0モ
ル）を、94mlのDMA中で実施例１記載の方法に
従い重縮合する。固有粘度1.28dl/ｇ（25℃で0.5
重量％DMA溶液）を持つ淡黄色で繊維状の共重
合アミド24.6ｇが得られる。この得られた共重合
アミドは、Ｎ，Ｎ―ジメチルアセトアミド及び
Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミドに非常に易溶であ
り、特にフイルムの製造に適している。 熱重量分析の結果、この重合物は400℃で10％
の重量減少が見られる（加熱速度20℃／分：空気
中）。この物質は200℃に数時間加熱するか紫外線
照射によつて架橋することが出来る。 実施例 ５ ｍ―フエニレンジアミン107.38ｇ（0.993モル）
を1000mlのDMAに溶解し、−20℃に冷却する。
二塩化イソフタール酸192.88ｇ（0.95モル）と二
塩化５―マレイミジル―イソフタール酸14.904ｇ
（0.05モル）の液体混合物を撹拌し、ドライアイ
スで冷却しながら70℃に調節された定温滴下ロー
トから、添加中の反応液温度が約−20℃を保つ速
度で加える。ロート壁に残つた酸塩化物を少量の
テトラメチルウレアで洗出し、反応液を冷却しな
いで３時間撹拌を続ける。高粘度の共重合アミド
溶液が得られる。これは、トリエチルアミンを加
えて中和するか、ミキサー中に水で沈殿させるこ
とが出来る。固有粘度1.24dl/ｇ（25℃で0.5重量
％DMA溶液）を有する重合体である。 この重合体は塩の添加なしでＮ，Ｎ―ジメチル
ホルムアミド及びＮ，Ｎ―ジメチルアセトアミド
に溶解し、約200℃に加熱するか紫外線照射によ
つて架橋する。 実施例 ６ の共重合アミド。 酸塩化物を実施例１と同様にして製造する。 ｐ―フエニレンジアミン21.47ｇ（0.1985モル）
を190mlのDMAに溶解する。溶液を０℃に冷却
し、上記の固体の酸塩化物混合物42.51ｇ（0.2モ
ル）を加える。反応溶液を氷で冷却しながら３時
間撹拌する。反応溶液の温度は初期に80℃に上昇
した後、再び20〜25℃に低下する。得られた高粘
度の溶液はDMAで希釈し、実施例１に記載した
ように水で縮合生成物を沈殿する。塩化リチウム
５重量％を加えたDMAに可溶の架橋性で繊維状
の共重合アミドが定量的収率で得られる。この共
重合アミドの固有粘度は1.19dl/ｇ（25℃で0.5重
量％のLiCl5重量％含有DMA溶液）である。 実施例 ７ の共重合アミド。 二塩化テレフタール酸43.85ｇ（0.2159モル）
と二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸7.16
ｇ（0.0240モル）から実施例１と同様にして酸塩
化物混合物を製造する。ｍ―フエニレンジアミン
21.47ｇ（0.1985モル）を190mlのDMAに溶解し、
実施例１に記載の方法で上記酸塩化物混合物
42.51ｇ（0.2モル）と重縮合する。固有粘度1.62
dl／ｇ（25℃で0.5重量％のLiCl5重量％含有DMA
溶液）を有する、繊維状で架橋性の共重合アミド
48.0ｇが得られる。この重合物は塩化リチウム５
重量％添加によりＮ，Ｎ―ジメチルアセトアミド
及びＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミドに可溶であ
る。 実施例 ８ の重合アミド。 ｍ―フエニレンジアミン1.081ｇ（10ミリモル）
を二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸
2.981ｇ（10ミリモル）と10mlのDMA中で実施例
１に記載の方法に従つて縮合する。水で沈殿させ
たのち、固有粘度0.77dl/ｇ（25℃で0.5重量％
DMA溶液）を持つ黄色性で、繊維状の架橋性重
合アミド（3.5ｇ）が得られる。 実施例 ９ の共重合体アミド。 ｍ―フエニレンジアミン107.35ｇ（0.993モル）
を1000mlのＮ，Ｎ―ジメチルアセトアミドに溶解
する。液体の二塩化イソフタール酸182.8ｇ
（0.90モル）を十分に反応溶液を−22℃に冷却し、
撹拌しながら−20℃乃至−10℃で、30分間かけて
滴下しながら加える。次いで二塩化５―マレイミ
ジル―イソフタール酸30.0ｇ（0.101モル）を加
え、冷却浴を取りはずして、反応溶液を更に４時
間撹拌する。かろうじて撹拌出来る位の高粘度を
持つ重合体が生成する。この重合体は、塩の添加
なしでDMAに溶解し、公知の方法で繊維及びフ
イルムに加工することが出来る。固有粘度は1.62
dl／ｇ（25℃で0.5重量％DMA溶液）及び2.0dl/
ｇ（0.5重量％H2SO4溶液）。 実施例 10 の共重合アミド。 新しく蒸留した二塩化セバシン酸21.53ｇ
（0.09モル）を窒素ガス下で撹拌しながら−20℃
乃至−10℃で200mlのＮ，Ｎ―ジメチルアセトア
ミド中のｍ―フエニレンジアミン10.74ｇ
（0.0993モル）に滴下しながら加える。滴下ロー
トは少量のテトラメチルウレアで洗出する。次い
で、二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸
2.99ｇ（0.01モル）を加え、冷却浴を取り去り、
反応溶液を20〜25℃で３時間撹拌する。高粘度で
ほとんど無色の重合体溶液が得られ、これから例
えば水中での沈殿の如き方法で重合体を分離する
ことが出来る。固有粘度は2.03dl/ｇ（25℃で0.5
重量％DMA溶液）である。この重合体は公知の
方法でフイルム及び繊維に加工することが出来
る。成形製品も200゜乃至230℃の範囲の温度で圧
縮成形することによりこの重合体から製造するこ
とが出来る。 実施例１から実施例10で使用した二塩化５―マ
レイミジル―イソフタール酸は次の様にして製造
する。 (i) ５―ニトロ―イソフタール酸二ナトリウム塩
211.2ｇ（1.0モル）を、1.590ｇの苛性ソーダ水
溶液（90ｇの苛性ソーダを1500mlの水に溶解）
に溶解し、無水酢酸15mlで中和する。パラジウ
ム炭触媒（５重量％のパラジウム）10ｇの存在
下で水素添加反応を行う。触媒を別し、ジオ
キサン150mlに溶解した無水マレイン酸118.0ｇ
（1.2モル）の溶液を液に激しく撹拌しながら
２時間かけて添加する。白色の懸濁液となる
が、これを20〜25℃で一夜撹拌する。次いで
250mlの無水酢酸を加え、更に２時間撹拌する。
沈殿したアミド―酸を別し、水及びメタノー
ルで洗浄後30℃で24時間真空乾燥する。この反
応生成物（315ｇ）を、2500mlの無水酢酸中で
撹拌しながら30分間80〜85℃に加熱する。約
1.8の液体（酢酸＋無水酢酸）を水流ポンプ
真空下で蒸溜する。残渣の懸濁液を氷2000ｇ上
に注ぎ、この混液を１夜撹拌する。沈殿した５
―マレイミジル―イソフタール酸を別し、水
及びメタノールで洗浄後、12時間、60℃で真空
乾燥する。白色結晶の５―マレイミジル―イソ
フタール酸210ｇ（ニトロイソフタール酸に対
し理論値の80％）が得られた。融点300℃以上。 NMRスペクトル（60メガヘルツ、ジメチルス
ルホキサイド―d6）：δ＝7.23ppm：2H（メチン
プロトン） 元素分析 G12H7NO6・0.2H2O（分子量
264.79）： 計算値：C54.42％ H2.85％ N5.29％ H2O1.39％ 測定値 C54.16％ H2.85％ N5.35％ H2O1.39％ (ii) この５―マレイミジル―イソフタール酸210
ｇ（0.79モル）を、1200mlの塩化チオニル中で
触媒量のピリジン（約25滴）を加え、溶液にな
るまで還流下煮沸する（４〜７時間）。過剰の
塩化チオニルを減圧下蒸留で除く。残渣をシク
ロヘキサンとベンゼン（容積比４：１）の熱い
混液２中で溶解する。少量の不溶性樹脂を傾
瀉で除き、結晶が析出するまで放置する。沈殿
した反応生成物を別し、24時間、40℃で真空
乾燥する。淡黄色の二塩化―マレイミジル―イ
ソフタール酸202ｇが得られる。融点93〜99℃。
結晶母液を濃縮することにより更に7.3ｇの黄
色酸塩化物が分離される。融点92〜97℃、総収
量209ｇ（使用した５―ニトロ―イソフタール
酸に対し理論値の70％）。 NMRスペクトル（60メガヘルツ、CDCl3）：δ
＝7.00ppm 2H（メチルプロトン）。 元素分析 C12H5NO4Cl2（分子量298.08）： 計算値 C48.35％ H1.69％ N4.70％ Cl23.79％ 測定値 C48.45％ H1.91％ N4.71％ Cl23.48％ 実施例 11 ４，4′―ジアミノジフエニルメタン19.69ｇ
（0.0993モル）を150mlのＮ，Ｎ―ジメチルアセト
アミドに溶解する。この溶液を−15℃に冷却し、
無水トリメツト酸―クロリド18.95ｇ（0.09モル）
と固体の二塩化５―マレイミジル―イソフタール
酸2.98ｇ（0.01モル）を順次加え、得られた粘性
の溶液を氷浴で冷却しながら１時間撹拌する。
DMA50mlに溶かしたトリエチルアミン20.2ｇ
（0.2モル）を撹拌しながら加え、沈殿した酸塩化
物をクロスフイルターを使つて別する。重合体
の透明なDMA溶液が得られ、これからフイルム
を製造することが出来る。このフイルムを210℃
で24時間乾燥することにより、公知の溶剤に不溶
の透明で黄色の厚手フイルムが得られる。 実施例 12 ｐ―アミノフエノール10.91ｇ（0.1モル）を
200mlのDMAに溶解する。この溶液を−20℃に
冷却し、激しく撹拌しながら固体の二塩化イソフ
タール酸10.15ｇ（0.05モル）を加える。反応液
は更に10分間撹拌する。次いでトリエチルアミン
20.2ｇ（0.2モル）を加え、再び−20℃に冷却し、
二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸14.91
ｇ（0.05モル）を加える。冷却浴を取り去つて更
に２時間撹拌を続ける。その塩酸塩は過で除
く。得られた重合体を水中に沈殿させ、100℃で
高真空下で乾燥する。固有粘度0.59dl/ｇ（25℃
で0.5重量％DMA溶液）を持つ褐色の生成物が得
られ、これは200℃に数時間加熱することによつ
て架橋することが出来る。 実施例 13 ４，4′―ジアミノジフエニルメタン7.93ｇ
（0.04モル）を窒素ガス下、サルフオネーシヨン
フラスコ中で200mlの無水DMAに溶解する。こ
の溶液を−15°乃至−20℃に冷却する。３，3′，
４，4′―ベンゾフエノン―テトラカルボン酸二無
水物10.31ｇ（0.032モル）と固体の二塩化５―マ
レイミジル―イソフタール酸2.38ｇ（0.008モル）
の混合物を、反応液を撹拌しながら少しづつ加え
る。30分後、冷却装置を取り除き20〜25℃で更に
１時間撹拌する。フイルムを製造するため反応液
をアルミ箔上に流延し、次の様にして加熱する。 80℃／20mmHgで４時間、100℃／20mmHg、120
℃／20mmHg、140℃／20mmHg、160℃／10-1mm
Hg、180℃／10-1mmHgで各30分間づつ、更に200
℃／10-1mmHgで１時間。希塩酸でアルミ箔を溶
解除去することにより透明でフレキシブルな機械
的強度良好なフイルムが得られる。 実施例 14 １，４―ブタンジオール18ｇ（0.2モル）、４―
マレイミジル―フタール酸ジメチルエステル28.9
ｇ（0.1モル）及び酢酸カルシウム0.045ｇの混合
物を撹拌し、反応液に窒素を通気しながら100℃
で12時間加熱する。冷却後、反応液を300mlのク
ロロホルムで希却し、二塩化イソフタール酸20.3
ｇ（0.1モル）を分割して加え、還流下２時間加
熱する。フイルムを製造するため得られた重合物
溶液をアルミ箔上に流延し、溶媒を真空オーブン
で蒸発させる。 実施例 15 二塩化セバシン酸43.02ｇ（0.18モル）を１，
４―ブタンジオール18ｇ（0.2モル）に対し、反
応液に窒素を通気し、激しく撹拌しながら滴下し
て加える。添加中、内部温度が70℃以下になるよ
う冷却する。次いで反応混液を100℃に加熱し、
固体の二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸
5.96ｇ（0.02モル）を加えて、常圧下30分撹拌
し、次に水流ポンプで減圧下30分間撹拌する。冷
却により、重縮合体は固化し、約65℃の軟化点を
持つ不透明な固りとなる。 α，α―アゾ―イソブチロニトリル100mgを20
ml量の上記重合体の10％強度、20％強度、及び50
％強度のスチレン溶液に加え、各混合物は窒素ガ
ス下70℃で24時間保つ。不透明な不溶性の成形物
が得られる。 実施例 16 レゾルシノール11.01ｇ（0.1モル）とトリエチ
ルアミン25.3ｇ（0.25モル）を300mlのDMAに溶
解し、その溶液を−15℃に冷却する。二塩化イソ
フタール酸18.27ｇ（0.09モル）と二塩化５―マ
レイミジル―イソフタール酸29.8ｇ（0.01モル）
の溶融物を撹拌しながらこの溶液に滴下して加え
る。冷却浴を取り去り、反応液を２時間撹拌す
る。この間内部温度は20゜乃至25℃に上昇する。
重合体を2.5の水中に撹拌して加えることによ
つて沈殿させ、数回水洗後150℃で真空乾燥する。 重合体を270℃に予熱した円形盤用圧縮成形機
に入れ、この温度及び100Kg/cm3の圧力で５分間成
形する。強固で透明な成形物が得られる。 実施例 17 二塩化イソフタール酸18.27ｇ（0.09モル）と
二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸2.98ｇ
（0.01モル）の溶融物を、１，４―ブタンジオー
ル9.0ｇ（0.1モル）とトリエチルアミン25.3ｇ
（0.25モル）を300mlのDMAに溶解した溶液に−
15℃で撹拌しながら滴下して加える。冷却浴を取
り去り、反応液を更に２時間撹拌する。この間、
溶液の温度は20〜25℃までしだいに上昇する。反
応液を2.5の水に撹拌して加え、沈殿した反応
生成物を別し、数回水洗後70℃で真空乾燥す
る。軟化点は約120℃。 α，α―アゾ―イソブチロニトリル100mgを200
ml量の上記重合体の10％強度、20％強度、及び50
％強度のスチレン溶液に加える。混合物を窒素ガ
ス下70℃に24時間保つ。不透明で不溶性の成形物
が得られる。 実施例 18 圧縮成形するため、実施例１の方法によつて得
られた共重合アミドを真空乾燥して320℃に加熱
した標準棒用圧縮成形機に入れる。圧力を１分間
で1000Kg/cm3に上げ、上記温度で５分間保つ。こ
の成形により良好な曲げ強さを持つ透明な成形物
が得られる。 実施例 19 実施例３に従つて製造した共重合アミドを真空
乾燥後、320℃に加熱した円形盤用圧縮成形機に
入れ、1000Kg/cm3の圧力下、この温度で５分間加
圧する。成形機から取り出すと硬質で良好な電気
的性質を有する透明な円盤が得られる。 実施例 20 実施例５に従つて製造した共重合アミドを水で
沈殿させ真空乾燥キヤビネツトで乾燥した後、16
％強度溶液になるようにＮ，Ｎ―ジメチルアセト
アミドの適当量に溶解する。この溶液を、厚手フ
イルムをつくるためにガラス板上に拡げる。溶媒
を除去するため、この厚手フイルムを次のように
して加熱する。50℃／30mmHgで30分、70℃／30
mmHgで30分、100℃／30mmHgで30分、150℃／30
mmHgで１時間、最後に175―250℃／10-1mmHgで
16時間。卓越した機械的、電気的性質を有し、
Ｎ，Ｎ―ジメチルアセトアミドにも、塩化リチウ
ム含有（５重量％）Ｎ，Ｎ―ジメチルアセトアミ
ドにも不溶の透明なフイルムが得られる。フイル
ムは、実施例１及び実施例３に従つて製造した共
重合アミドからも同様の方法で製造される。 実施例14で使用した５―マレイミジル―イソフ
タール酸ジメチルエステルは次のようにして製造
する。 ５―アミノ―イソフタール酸ジメチルエステル
41.8ｇ（0.2モル）及び500mlの塩化メチレン中の
無水マレイン酸19.6ｇ（0.2モル）の混合物を20
℃乃至25℃で４時間撹拌する。生じた固体の生成
物を別し、40℃で一夜乾燥する。融点205―207
℃の白色のアミド―酸63.8ｇが得られ、これを中
間体の分離なしで以後使用する。 上記アミド―酸63.8ｇ（0.2モル）と無水酢酸
ソーダ4.4ｇを、300mlの無水酢酸中で80℃に30分
間加熱する。得られた黄色の溶液をロータリーエ
バポレーターで蒸発乾固する。褐色の残渣を250
mlのメタノールで２回煮沸抽出する。融点188〜
190℃の５―マレイミジル―イソフタール酸ジメ
チルエステル42.5ｇ（理論値の70％）が残る。 NMRスペクトル（60メガヘルツ、ジメチルス
ルホキサイド―d6）δ＝6.93ppm／2H（メチンプ
ロトン） 元素分析 C14H11NO6（分子量 289.24）： 計算値 C58.14％ H3.84％ N4.84％ 測定値 C57.90％ H3.88％ H4.79％ 実施例 21 のポリエステル。 テレフタール酸ジメチル97ｇ（0.5モル）、エチ
レングリコール55.8ｇ（0.9モル）及び酢酸亜鉛
二水和体0.04ｇの混合物をシリンダー状撹拌容器
に入れ、窒素ガス下170℃で溶融する。連続的に
撹拌しながら３時間で温度を240℃に上げる。こ
の間に生じたメタノールの大部分は蒸散する。更
に、240℃で１時間後にトリフエニルホスフアイ
ト0.05ｇ、三酸化アンチモン0.05ｇ及び２，６―
ジ―第三ブチル―ｐ―クレゾール0.3ｇを加え、
温度を280℃とする。圧力をしだいに減じて14mm
Hgとする。反応時間20分後、系内に窒素を入れ
ることによつて重縮合反応を停止し、得られた溶
融物の温度を260℃に下げ５―エンドメチレンテ
トラヒドロフタルイミジル―イソフタール酸ジフ
エニルエステル26.37ｇ（0.055モル）を加える。
圧力を注意しながら0.05mmHgに下げ、反応温度
を250℃に下げる。この条件で1.5時間後に、高粘
度の溶融物が生成され、冷却することにより結晶
として固化する。融点232℃。 このようにして得られたポリエステルをシート
プレスに入れ、275―280℃で低接触圧下、成形し
て透明シートとする。得られた成形製品は架橋し
ない製品に比べ、もはやｍ―クレゾールに一部溶
解するのみである。 上記の実施例に使用した５―エンドメチレンテ
トラヒドロフタルイミジル―イソフタール酸ジフ
エニルエステルは次のようにして製造する。 二塩化５―マレイミジル―イソフタール酸90.0
ｇ（0.3モル）を900mlの無水ベンゼンに溶解す
る。撹拌しながら新たに蒸溜したシクロペンタジ
エン30ml（0.36モル）を加える。これにより反応
液の温度は20〜25℃から42℃に上昇する。反応液
を３時間撹拌した後、得られた淡黄色の溶液から
600―700mlのベンゼンをロータリーエバポレータ
ーで蒸発させる。反応生成物の一部は白色沈殿と
して濃縮液から分離する。無水シクロヘキサン
300mlを加え氷浴中で数時間放置する。沈殿した
生成物を別し、少量のシクロヘキサンで洗浄後
40℃で真空乾燥する。白色結晶の二塩化５―エン
ドメチレンテトラヒドロフタルイミジル―イソフ
タール酸90.6ｇ（理論値に対し83％）が得られ
る。融点162―164℃。石炭酸ソーーダ24.0ｇ
（0.207モル）を200mlの酢酸エチルに懸濁し、予
じめ５℃に冷却した懸濁液にこの二塩化５―エン
ドメチレンテトラヒドロフタルイミジル―イソフ
タール酸36.42ｇ（0.1モル）を撹拌しながら加え
る。温度は45℃に上昇する。70℃で２時間、この
反応液を撹拌し、次いで20―25℃に冷却して過
する。フイルター上の残渣を塩化メチレンに懸濁
し、この懸濁液を遠心分離し、かすかに濁つた上
澄液を分離する。水和重硫酸ソーダを加え、混合
物を20分間振盪する。得られた透明な溶液をシリ
カゲルカラムを通過させ、ロータリーエバポレー
ターで蒸発させる。少量のジエチルエーテルを残
渣に加えると、５―エンドメチレンテトラヒドロ
フタルイミジル―イソフタール酸ジフエニルエス
テルが晶析する。同様にして、上記の過の液
から更に結晶生成物を分離する。結晶状の生成物
を含んだ二つの混液を合せ、過して残渣を100
℃で真空乾燥する。融点184―185℃を持つ結晶の
５―エンドメチレンテトラヒドロフタルイミジル
―イソフタール酸ジフエニルエステル26.1ｇ（理
論値の54.5％）が得られる。 実施例 22 の共重合アミド。 ｍ―フエニレンジアミン53.69ｇ（0.496モル）
を740mlのDMAに溶解し、この溶液を−20℃に
冷却する。ドライアイスで冷却し、撹拌しなが
ら、二塩化イソフタール酸91.362ｇ（0.45モル）
及び二塩化５―エンドメチレンテトラ―ハイドロ
フタルイミジル―イソフタール酸18.209ｇ（0.05
モル）の混合液体を、70℃に調節した滴下ロート
から反応液の温度が−20℃乃至−10℃の範囲にな
りｍ―フエニレンジアミンが晶出しない位の速度
で加える。滴下ロート壁に残つた酸塩化物を少量
のテトラメチルウレアで洗い出す。冷却浴を取り
去り反応液を20―25℃で３時間撹拌する。高粘度
の共重合アミド溶液が得られ、例えばこれをアン
モニヤ或は水酸化カルシウムで中和するか、水で
共重合アミドを沈殿させる。この無色の重合物の
固有粘度は0.9dl/ｇ（25℃で0.5重量％DMA溶
液）であり、収率は定量的である。この重合物は
塩の添加なしでＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ―ジメチルアセトアミドに可溶である。加
熱すると約250℃から架橋し始める、硬質で無色
透明のフイルムをこの重合物溶液から製造するこ
とが出来る。 実施例 23 実施例24に記載の方法に従い、ｍ―フエニレン
ジアミン53.69ｇ（0.496モル）を96.44ｇ（0.475
モル）の二塩化イソフタール酸及び9.10ｇ
（0.025モル）の二塩化―エンドメチレンテトラハ
イドロフタルイミジル―イソフタール酸と重縮合
させる。固有粘度1.2dl/ｇ（25℃で0.5重量％
DMA溶液）を有する無色で繊維状の共重合アミ
ド122ｇが得られる。この共重合アミドは塩の添
加によりＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド及びＮ，
Ｎ―ジメチルアセトアミドに溶解し、無色でフイ
ルムを製造するのに適している。これから製造し
た厚さ250μｍのフイルムは300℃で16時間加熱し
た後でもない無色でフレキシブルである。架橋し
たフイルムは公知の有機溶剤に不溶である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式： （式中、 A2は次式： ―CH＝CH―又は【式】 で表わされる基を表わし、 Ｘ及びＹはそれぞれ独立に―NH―又は―Ｏ―
を表わし、 Ｑは炭素原子数少くとも２の脂肪族基、１，３
―フエニレン基、１，４―フエニレン基、４，
4′―ジフエニルメタン基、４，4′―ジフエニルス
ルホン基又は４，4′―ジフエニルエーテル基を表
わす。） で表わされる反復構造単位0.5乃至100モル％と 次式： （式中、 ｍ及びｎはそれぞれ独立に１又は２を表わし、 Q1は炭素原子数４乃至10の非置換アルキレン
基、１，３―フエニレン基、１，４―フエニレン
基を表わし、そして ｍが１及びｎが２を表わすときQ1はベンゼン
環を表わし、ｍ及びｎが２を表わすときQ1はベ
ンゼン環又はベンゾフエノン環系を表わし、これ
らにおいてカルボニル基及びカルボキシル基は異
なる炭素原子に結合しており、そしてカルボキシ
ル基はカルボニル基に対して互いにオルト位にあ
り、 Ｘ、Ｙ及びＱは前記と同じ意味を表わす。）で
表わされる反復構造単位０乃至99.5モル％から成
り、少くとも３個の式で表わされる構造単位を
含み、式の―CO―基がベンゼン環の３，４―
位又は３，５―位に結合していることを特徴とす
る1000乃至70000の平均分子量を有する架橋性重
合体又はその相当する環化された誘導体を、約50
℃乃至350℃の範囲の温度で加熱することを特徴
とする架橋した重合体の製造方法。 ２ 前記架橋性重合体又はその相当する環化され
た誘導体を、ビニル化合物の存在下、及び場合に
よつてはフリーラジカル開始剤の存在下で約50℃
乃至200℃の範囲の温度で加熱することを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の架橋した重合体
の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH7954/75 | 1975-06-18 | ||
| CH795475A CH617447A5 (ja) | 1975-06-18 | 1975-06-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62161834A JPS62161834A (ja) | 1987-07-17 |
| JPS6411213B2 true JPS6411213B2 (ja) | 1989-02-23 |
Family
ID=4332913
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51072125A Granted JPS523683A (en) | 1975-06-18 | 1976-06-18 | Crosslinkable polymer and preparation thereof |
| JP60007327A Granted JPS60252609A (ja) | 1975-06-18 | 1985-01-18 | 架橋性重合体、その製法及び架橋重合体の製法 |
| JP61146318A Granted JPS62161834A (ja) | 1975-06-18 | 1986-06-24 | 架橋重合体の製造方法 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51072125A Granted JPS523683A (en) | 1975-06-18 | 1976-06-18 | Crosslinkable polymer and preparation thereof |
| JP60007327A Granted JPS60252609A (ja) | 1975-06-18 | 1985-01-18 | 架橋性重合体、その製法及び架橋重合体の製法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4115368A (ja) |
| JP (3) | JPS523683A (ja) |
| BE (1) | BE843072A (ja) |
| CA (1) | CA1082839A (ja) |
| CH (2) | CH617447A5 (ja) |
| DE (1) | DE2626832A1 (ja) |
| FR (1) | FR2316255A1 (ja) |
| GB (1) | GB1533665A (ja) |
| NL (1) | NL7606656A (ja) |
| SE (1) | SE7606952L (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52107533U (ja) * | 1977-01-13 | 1977-08-16 | ||
| CH634851A5 (de) * | 1977-09-09 | 1983-02-28 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von imidyl- und silylgruppenhaltigen polymeren. |
| FR2405964A1 (fr) * | 1977-10-14 | 1979-05-11 | Rhone Poulenc Ind | Polymeres a groupements imide |
| GB8628003D0 (en) * | 1986-11-22 | 1986-12-31 | Ciba Geigy Ag | Polymerisable compounds |
| US4851494A (en) * | 1987-07-24 | 1989-07-25 | Ciba-Geigy Corporation | Crosslinkable polyether-amide |
| CA2269583A1 (en) | 1996-10-23 | 1998-04-30 | Akzo Nobel Nv | Cross-linkers for cross-linkable optical polycarbonates |
| JP4937745B2 (ja) * | 2004-07-16 | 2012-05-23 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | ポリアミド |
| US20130034741A1 (en) * | 2011-08-04 | 2013-02-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Branched polyester polymers comprising isophthalic acid and coatings comprising the same |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1274986A (fr) | 1960-09-20 | 1961-11-03 | Saint Gobain | Articles luminescents et procédé de fabrication de ces articles |
| NL129050C (ja) * | 1963-06-18 | |||
| FR1401621A (fr) * | 1963-06-18 | 1965-06-04 | Ici Ltd | Copolymères de chlorure de vinyle |
| SE316011B (ja) | 1964-11-13 | 1969-10-13 | Rhodiaceta | |
| AT275157B (de) * | 1966-12-16 | 1969-10-10 | Beck & Co Ag Dr | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen ungesättigten Polyestern |
| FR1537135A (fr) * | 1967-07-12 | 1968-08-23 | Rhone Poulenc Sa | Nouveaux polyimides réticulés |
| US3639357A (en) * | 1968-03-01 | 1972-02-01 | Eastman Kodak Co | Process for preparing substituted maleimide polymers |
| US3625912A (en) * | 1968-07-26 | 1971-12-07 | Desota Inc | Polyimide lacquers |
| US3689464A (en) * | 1970-12-18 | 1972-09-05 | Gen Electric | Imido-substituted polyamide compositions |
| FR2142740B1 (ja) * | 1971-06-24 | 1973-06-29 | Rhone Poulenc Sa | |
| US3781249A (en) * | 1971-12-30 | 1973-12-25 | Trw Inc | Polyamide-imides and precursors thereof |
-
1975
- 1975-06-18 CH CH795475A patent/CH617447A5/de not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-06-15 US US05/696,349 patent/US4115368A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-06-15 DE DE19762626832 patent/DE2626832A1/de active Granted
- 1976-06-16 GB GB24890/76A patent/GB1533665A/en not_active Expired
- 1976-06-16 CA CA254,943A patent/CA1082839A/en not_active Expired
- 1976-06-17 BE BE168028A patent/BE843072A/xx unknown
- 1976-06-17 SE SE7606952A patent/SE7606952L/xx unknown
- 1976-06-18 JP JP51072125A patent/JPS523683A/ja active Granted
- 1976-06-18 NL NL7606656A patent/NL7606656A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-06-18 FR FR7618579A patent/FR2316255A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-02-08 CH CH124079A patent/CH616167A5/de not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-01-18 JP JP60007327A patent/JPS60252609A/ja active Granted
-
1986
- 1986-06-24 JP JP61146318A patent/JPS62161834A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02366B2 (ja) | 1990-01-08 |
| DE2626832A1 (de) | 1976-12-30 |
| SE7606952L (sv) | 1976-12-19 |
| NL7606656A (nl) | 1976-12-21 |
| BE843072A (fr) | 1976-12-17 |
| CH616167A5 (ja) | 1980-03-14 |
| JPS523683A (en) | 1977-01-12 |
| JPS60252609A (ja) | 1985-12-13 |
| DE2626832C2 (ja) | 1989-08-03 |
| FR2316255A1 (fr) | 1977-01-28 |
| US4115368A (en) | 1978-09-19 |
| CA1082839A (en) | 1980-07-29 |
| CH617447A5 (ja) | 1980-05-30 |
| GB1533665A (en) | 1978-11-29 |
| FR2316255B1 (ja) | 1979-08-17 |
| JPS6152172B2 (ja) | 1986-11-12 |
| JPS62161834A (ja) | 1987-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5952448A (en) | Stable precursor of polyimide and a process for preparing the same | |
| JPS5950690B2 (ja) | ポリアミド、ポリアミド−アミド酸およびポリアミド酸ポリマ−、並びにそれらの製造方法 | |
| JPS6059229B2 (ja) | 新規イミジルベンゼンジカルボン酸誘導体およびその製造方法 | |
| JPS6252746B2 (ja) | ||
| JPS6143373B2 (ja) | ||
| WO2005066242A1 (ja) | 芳香族ポリアミド酸及びポリイミド | |
| JP2020033421A (ja) | ポリイミド樹脂およびその製造方法、ポリイミド溶液、ポリイミドフィルムおよびその製造方法、ならびにテトラカルボン酸二無水物の製造方法 | |
| JPS6411213B2 (ja) | ||
| JP3012903B2 (ja) | 新規の可溶性ポリイミド樹脂 | |
| JP5477182B2 (ja) | 脂環構造を有するポリアミド酸エステルの製造方法 | |
| JPS63215727A (ja) | ポリイミドの製造法 | |
| Hsiao et al. | Synthesis and properties of novel organosoluble and light-colored poly (ester-amide) s and poly (ester-imide) s with triptycene moiety | |
| JP2016196630A (ja) | 新規なポリイミド共重合体 | |
| KR100228030B1 (ko) | 안정한 폴리이미드 전구체 및 그 제조 방법 | |
| WO2014084188A1 (ja) | 含フッ素重合性単量体およびそれを用いた高分子化合物 | |
| Yan et al. | Optical transparency and light colour of highly soluble fluorinated polyimides derived from a novel pyridine-containing diamine m, p-3FPAPP and various aromatic dianhydrides | |
| JPS6247892B2 (ja) | ||
| JP3456256B2 (ja) | ポリイミド共重合体及びその製造方法 | |
| JP2651219B2 (ja) | イミド環を含む硬化性樹脂の製造法 | |
| Bruma et al. | Fluorinated poly (benzoxazole–imide) s | |
| KR100483710B1 (ko) | 신규 방향족 디아민 단량체 및 이로부터 합성된 폴리이미드 | |
| JP5636314B2 (ja) | エステル結合を有するテトラカルボン酸類、それを用いたポリエステルイミド前駆体およびポリエステルイミド、ならびにこれらの製造法 | |
| Kim et al. | Synthesis and characterization of poly (amic acid) s from a novel aromatic diamine with bilaterally attached benzoxazole groups | |
| JP2506920B2 (ja) | ポリエ―テルスルホンオリゴマ―及びポリエ―テルスルホンイミド | |
| MALAKPOUR et al. | Thionyl chloride/pyridine system as a condensing agent for the polyesterification reaction of N, N′-(4, 4′-oxydiphthaloyl)-bis-l-leucine and aromatic diols |