JPS6247892B2 - - Google Patents

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JPS6247892B2
JPS6247892B2 JP51072126A JP7212676A JPS6247892B2 JP S6247892 B2 JPS6247892 B2 JP S6247892B2 JP 51072126 A JP51072126 A JP 51072126A JP 7212676 A JP7212676 A JP 7212676A JP S6247892 B2 JPS6247892 B2 JP S6247892B2
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JP
Japan
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group
formula
represent
mol
carbon atoms
Prior art date
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Application number
JP51072126A
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English (en)
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JPS52993A (en
Inventor
Darumusu Roorando
Pufuaifuaa Yoozefu
Kubita Burateisurabu
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPS52993A publication Critical patent/JPS52993A/ja
Publication of JPS6247892B2 publication Critical patent/JPS6247892B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36—Amides or imides
    • C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
    • C08F222/404—Imides, e.g. cyclic imides substituted imides comprising oxygen other than the carboxy oxygen

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
〔産業䞊の利甚分野〕 本発明は新芏の架橋性重合䜓及びその補造方法
に関するものである。 〔埓来の技術、発明が解決しようずする問題点及
び問題点を解決するための手段〕 本発明の架橋性重合䜓は次匏、及び

【匏】
【匏】
〔実斜䟋及び発明の効果〕
以䞋の実斜䟋においお本発明を曎に詳现に説明
する。なお、本発明は䞋蚘実斜䟋に限定されるも
のではない。 実斜䟋  ・4′−ゞアミノゞプニルメタン7.931
0.040モルを窒玠雰囲気䞋、スルホン化フラス
コ䞭で無氎・−ゞメチルアセタミド
DMA160ml䞭に溶解する。該溶液を−15℃か
ら−20℃に冷华する。固圢の無氎トリメリツト酞
−塩化物6.7380.032モル及び−マレむミ
ゞル−無氎トリメリツト酞−塩化物2.445
0.008モルの混合物を、撹拌しながら枩床が−
15℃以䞊にならないような速床で少しず぀加え
る。添加を完了した点で該溶液を曎に時間20な
いし25℃で撹拌する。 その結果埗られた重合䜓溶液の郚をアルミニ
りム箔の䞊ぞ流延しそしお以䞋のように加熱す
る70℃20mmHg、90℃20mmHg、110℃20
mmHg、130℃20mmHg及び150℃20mmHgにお
各々30分間ず぀、180℃10-1mmHgにお時間そ
しお200℃10-1mmHgにお時間。架橋されたポ
リアミド−むミドの柄明で機械的匷床を有する塗
膜が埗られる。良奜な機械的匷床を有する透明で
可撓性を有するフむルムが、垌塩酞でアルミニり
ム箔を溶解するず埗られる。たた、埗られた重合
䜓溶液の䞀郚に無氎酢酞を加え、次いで80℃で
時間撹拌を続ける。冷华埌プレポリマヌ架橋性
重合䜓が沈柱する。これを掗浄し、次いで也燥
する。このプレポリマヌの固有粘床をゞメチルア
セトアミド䞭で枬定ポリマヌ含有量0.5重量
25℃するず、0.14dlである。 実斜䟋  −マレむミゞル−無氎トリメリツト−塩化物
3.0560.01モルを、窒玠雰囲気䞋−15℃に
お、撹拌しながら無氎DMA30mlに−アミノフ
゚ノヌル2.1820.02モルが溶解しおいる溶
液ぞ少しず぀導びき入れ、そしおさらに30分間撹
拌する。固圢状のむ゜フタル酞ゞクロラむド
2.0300.01モルを同枩で加え、そしお該反
応混合物を曎に20分間撹拌しおから、トリ゚チル
アミン3.0330.03モルを滎加する。冷济を
取り陀きそしお反応混合物を時間20ないし25℃
にお撹拌する。沈柱するトリ゚チルアミン塩酞塩
をそれから過する。埗られた重合䜓溶液をアル
ミニりム箔䞊に流延し、そしお実斜䟋のように
加熱する。架橋されたポリ゚ステル−アミド−む
ミドの透明な塗膜が埗られる。 たた、埗られた重合䜓溶液䞭のプリポリマヌ
架橋性重合䜓は慣甚の方法䟋えば 1H−NMR
分光法により同定するこずができる。 実斜䟋  実斜䟋ず同様な方法で、・4′−ゞアミノゞ
プニル゚ヌテル6.0070.030モルを、無氎
DMA150ml䞭の・3′・・4′−ベンゟプノン
−テトラカルボン酞二無氎物8.6990.027モ
ル及び−マレむミゞル−無氎トリメリツト酞
−塩化物0.9170.003モルの混合物ず反応さ
せる。該溶液を実斜䟋ず同様の方法で凊理しお
フむルムを埗る。良奜な機械匷床を有する透明で
可撓性を有する架橋されたポリアミド−むミドの
フむルムが埗られる。 たた、埗られた重合䜓溶液の䞀郚に無氎酢酞を
加え、次いで80℃で時間撹拌を続ける。冷华埌
プレポリマヌ架橋性重合䜓が沈柱する。これ
を掗浄し、次いで也燥する。このプレポリマヌの
固有粘床をゞメチルアセトアミド䞭で枬定ポリ
マヌ含有量0.5重量25℃するず、0.23dl
である。 実斜䟋  ・12−ゞアミノドデカン6.6120.033モ
ルを、窒玠雰囲気䞋、スルホン化フラスコ䞭で
ç„¡æ°ŽDMA140ml䞭に懞濁させる。固圢の・3′・
・4′−ベンゟプノン−テトラカルボン酞二無
氎物8.6990.027モル及び−マレむミゞル
−無氎トリメリツト酞−塩化物0.9710.003モ
ルの混合物を、䞊蚘懞濁液䞭に−15℃ないし−
20℃にお撹拌しながら少しず぀加える。添加が終
了した時点で、反応混合物を曎に30分間℃で撹
拌し、それから無氎DMA110mlで垌釈する。混合
物をさらに時間20ないし30℃にお撹拌し、それ
から固圢の・3′・・4′−ベンゟプノン−テ
トラカルボン酞無氎物1.930.006モルを同
枩で曎に加える。30分埌に埗られた重合䜓溶液を
アルミニりム箔䞊に流延し、次のように加熱す
る80℃20mmHgにお16時間、110℃20mmHg
にお時間そしお130℃20mmHgにお時間及び
130ないし250℃10-1mmHgにお時間。 アルミニりム箔を垌塩酞で溶解するず、架橋さ
れたポリアミド−むミドが良奜な機械的匷床を有
する透明で可撓性のあるフむルムずしお埗られ
る。 たた、埗られた重合䜓溶液の䞀郚に無氎酢酞を
加え、次いで80℃で時間撹拌を続ける。冷华埌
プレポリマヌ架橋性重合䜓が沈柱する。これ
を掗浄し、次いで也燥する。このプレポリマヌの
固有粘床をゞメチルアセトアミド䞭で枬定ポリ
マヌ含有量0.5重量25℃するず、0.10dl
である。 実斜䟋  無氎クロロホルム100mlず䞀緒にブタンゞオヌ
ル45.060.5モルを最初にスルホン化フラス
コぞ導入する。その結果埗られた゚マルゞペンを
−20℃たで冷华した埌、固圢のむ゜フタル酞ゞク
ロラむド91.360.45モルを撹拌しながら䞀
回分で添加する。無氎トリ゚チルアミン106.2
1.05モルをそれから加え、そしお反応混合物
を15分間−20℃にお撹拌する。この間に反応混合
物を完党に溶解する。固圢の−マレむミゞル−
無氎トリメリツト酞、−塩化物15.280.05モ
ル〕を添加しそしお該反応混合物を−20℃にお30
分間撹拌しそしおさらに時間20〜25℃たで枩め
る。この間にマレむミゞル誘導䜓を溶解する。20
ないし25℃にお24時間撹拌した埌、溶媒を枛圧䞋
に蒞発させ固圢残枣を粉砕し、メタノヌル2000ml
䞭に懞濁させる。時間撹拌埌、懞濁液を過し
そしお残枣を氎で掗い、さらに過する。埗られ
た重合䜓をそれから40℃に也燥する。この重合䜓
は䟋えば 1H−NMR分光法などにより同定するこ
ずができる。 参考䟋  本発明の架橋性重合䜓をさらに觊媒存圚䞋でビ
ニル化合物ず反応させる䟋を瀺す。 実斜䟋で埗られたポリ゚ステルを、スチ
レン16及びゞベンゟむルペルオキシド0.1ず
ずもに、窒玠雰囲気䞋ガラスアンプル䞭で溶融す
る。振り動かしながら80℃たで枩めるず、ポリ゚
ステルが溶液ずなる。その時アンプルを16時間の
間侭80℃にそしお時間100℃に保぀。黄色の可
撓性及び䞍溶性を有する成圢品が埗られる。 第段階で埗られたポリ゚ステルを軜い接觊圧
力䞋で時間120℃におシヌトプレス䞭で加圧す
るず、柔軟性があり非垞に可撓性の成圢品を埗
る。 参考䟋  実斜䟋で甚いられるむミゞル化合物は以䞋の
ようにしお補造される −マレむミゞル−無氎トリメリツト酞−塩化
物 H2SO497濃床1360ml及び100濃床
HNO3680ml䞭のトリメリツト酞無氎物960.5
モルを、19時間97℃に加熱する。該反応溶液を
それから氷200䞭ぞ泚入しそしお混合物を−
℃で時間撹拌する。析出した−ニトロ−トリ
メリツト酞を熱湯125ml䞭に溶解し、該溶液を30
濃床の氎酞化ナトリりム氎溶液で塩基性PH
にせしめ最埌には濃塩酞でPHに酞性化す
る。反応溶液を蒞発させお也燥し、残枣をゞオキ
サン400mlで回抜出する。抜出物を集め、蒞発
しお也燥しそれから残枣をベンれン120mlで沞ず
うさせ生成物を過しお也燥する。−ニトロ−
トリメリツト酞66理論量の51.7を埗
る。 −ニトロ−トリメリツト酞1020.4モル
を、パラゞりム炭觊媒パラゞりム重量含
有10の存圚䞋、ゞオキサン1000ml䞭にお30℃
で氎玠化する。反応溶液を過し、マレむン酞無
氎物46.80.48モルを液ぞ加える。反応混
合物を宀枩20ないし25℃にお12時間攟眮しそ
れから回転蒞発噚で60℃にお蒞発させお也燥す
る。残枣を床にわた぀おそれぞれの堎合酢酞゚
チル400mlずずもに加熱しお沞ずうさせ、その間
撹拌し、そしお生成物を過しお80℃100mmHg
にお24時間也燥する。−マレアミゞル−トリメ
リツト酞105理論量の81.3を埗る。 −マレアミゞル−トリメリツト酞32.3
0.1モルを無氎酢酞ナトリりム1.6及び酢酞
無氎物83mlずずもに混合し、該混合物を30分間80
℃たで加熱する。その結果埗られた溶液を蒞発し
お也燥しそしお残枣を50℃0.05mmHgにお埌也
燥する。塩化チオニル200mlを残枣ぞ加えそしお
混合物を80℃にお2.5時間加熱する。反応混合物
を濃瞮しお也燥し、ベンれン150mlを残枣ぞ加
え、混合物を過しお液を蒞発させ、最埌に残
枣を80℃0.1mmHgにお也燥する。ベンれン50ml
を残枣ぞ加えそしお混合物を20〜25℃にお時間
激しく撹拌する。結晶のスラリヌが圢成しそしお
結晶を過し、シクロヘキサンずベンれンが
の容量比ずな぀おいる混合物20mlで掗浄し最埌
に80℃0.1mmHgにお12時間也燥する。結晶質の
−マレむミゞル−無氎トリメリツト酞−塩化物
18.31理論量の60が埗られる融点143
〜144℃。 分析C13H14NO6Cl分子量305.61     理論倀 51.09 1.32 4.58 実枬倀 51.09 1.44 4.57 −マレむミゞル−トリメリツト酞無氎物−゚
チル゚ステル −ニトロ−トリメリツト酞無氎物を塩化チオ
ニルず反応させお埗られる、−ニトロ−無氎ト
リメリツト酞−塩化物61.330.24モルをゞ
オキサン120ml䞭に溶解しそしお゚タノヌル13.94
ml0.24モルを撹拌しながら該溶液ぞ加える。
反応混合物を25℃にお12時間撹拌し、それから80
℃に時間加熱し、最埌に蒞発させお也燥する。
残枣をゞオキサン180ml䞭に溶解し、氎100mlを滎
加し、時間埌に混合物を蒞発しお也燥する。そ
の結果埗られた残枣をベンれン100ml䞭で埮现に
懞濁しそしお生成物を過し、也燥宀で80℃にお
也燥する。−ニトロ−トリメリツト酞゚チル゚
ステル60.5理論量の89が埗られる融点
189〜191℃。 −ニトロ−トリメリツト酞゚チル゚ステル
65.130.23モルをゞオキサン150ml䞭に溶解
し、パラゞりム炭觊媒パラゞりム含量重量
6.5の存圚䞋30℃にお氎玠化する。反応溶
液を過しそしおマレむン酞無氎物27を液ぞ
加え、混合物を12時間20〜25℃にお攟眮する。該
溶液を40〜60℃にお蒞発させ、ゞ゚チル゚ヌテル
250mlを撹拌しながら油状残枣ぞ加える。埮现な
癜色沈柱物ずしお析出された−マレアミゞル−
トリメリツト酞゚チル゚ステルを過し、そしお
也燥宀で50℃にお也燥する。䞊蚘゚ステル76.7
理論倀の95が埗られる融点142〜144
℃。 −マレアミゞル−トリメリツト酞゚チル゚ス
テル580.165モルを、酢酞無氎物65ml及び
酢酞ナトリりム14.5の混合物ぞ15分間かけお80
℃におゆ぀くり導びき入れる。反応混合物を該枩
床で時間撹拌しそしお濃瞮しお也燥し残枣をト
ル゚ン200mlで回抜出する。集めたトル゚ン抜
出物を最埌に50℃0.2mmHgで蒞発しお也燥す
る。固圢残枣を熱トル゚ン100ml䞭で溶解し該溶
液を過する。溶液を冷华埌析出する−マレむ
ミゞル−無氎トリメリツト酞−゚チル゚ステルを
過しお也燥宀で70℃にお也燥する。−マレむ
ミゞル−トリメリツト酞無氎物−゚チル゚ステル
39.6理論量の60が埗られる融点178
〜179℃。 分析C15H9NO7分子量315.24     理論倀 57.14 2.88 4.44 蚈算倀 56.76 3.03 4.35

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  次匏、及び 【匏】 【匏】 【匏】 で衚わされる構造玠材の皮の少なくずもない
    し50モル、及び次匏 で衚わされる構造玠材99ないし50モル、〔䜆
    し、䞊蚘匏及びたたは及びたたは
    は互いに結合し埗るものであり、そしお䞊蚘匏
    で衚わされる構造玠材たたはそれが繰り返えさ
    れた玠材ず結合し埗るものであり、匏䞭、及び
    は互いに独立しお−NH−基たたは−−基を
    衚わし、は炭玠原子個ないし12個を含む非眮
    換アルキレン基、・−たたは・−プニ
    レン基、・4′−ゞプニルメタン基、・4′−
    ゞプニル゚ヌテル基を衚わし、そしお匏䞭、
    及びは互いに独立しおたたはであり、Q1
    は・−たたは・−プニレン基を衚わす
    か、たたはがでありそしおがである堎合
    にはベンれン環を衚わすかたたは、及びが
    である堎合にはベンれン環たたはベンゟプノン
    環系ここで、カルボニル及びカルボキシル基は
    異なる炭玠原子に結合し、そしおカルボキシル基
    は各々カルボニル基に察しおオルト䜍に存圚す
    る。を衚わし、そしおたた、䞊蚘匏、
    及びで衚わされる構造玠材の各々においお及
    びたたはが−NH−基を衚わす堎合に該−NH
    −基ず䞊蚘匏、及びで衚わされる構造
    玠材の−COOH基ずの間の環化により生ずる盞
    圓するむミド誘導䜓を含む。〕よりなる少なくず
    も平均分子量1200ないし70000の架橋性重合䜓。  前蚘においお、及びが各々−NH−基を
    衚わし、そしおが・−たたは・−プ
    ニレン基、・4′−ゞプニルメタン基、・
    4′−ゞプニル゚ヌテル基たたは炭玠原子個な
    いし12個を含む非眮換アルキレン基を衚わす特蚱
    請求の範囲第項蚘茉の架橋性重合䜓。  前蚘においお、及びが−−基を衚わ
    し、そしお他方が−NH−基を衚わす堎合はは
    ・−たたは・−プニレン基を衚わし、
    及びがであり、そしおQ1は・−たた
    は・−プニレン基を衚わす特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の架橋性重合䜓。  次匏 で衚わされる化合物ないし50モル及び次匏
     で衚わされる化合物99ないし50モルを次匏 HY−−XH  〔䜆し、䞊蚘各匏䞭、及びは互いに独立しお
    数及びを衚わし、R′2は䞍飜和たたは飜和フ
    ゚ノキシ基又は炭玠原子個ないし18個を含むア
    ルコキシ基を衚わすか、たたは個のR′2が結合
    しお−−基を衚わし、R′1は塩玠原子、䞍飜和
    たたは飜和プノキシ基たたは炭玠原子個ない
    し18個を含むアルコキシ基を衚わし、及びは
    互いに独立しお−NH−基又は−−基を衚わ
    し、は炭玠原子個ないし12個を含む非眮換ア
    ルキレン基、たたは・−たたは・−プ
    ニレン基、・4′−ゞプニルメタン基、・
    4′−ゞプニル゚ヌテル基を衚わし、そしおQ1は
    ・−たたは・−プニレン基を衚わす
    か、たたは、がでありがである堎合はベ
    ンれン環を衚わすか、たたは及びがである
    堎合はベンれン環たたはベンゟプノン環系こ
    こでカルボニル及びカルボキシル基は異なる炭玠
    原子に結合し、そしおカルボキシル基は各々カル
    ボニル基に察しおオルト䜍に存圚する。を衚わ
    し、そしおM1は塩玠原子、氎酞基、䞍飜和たた
    は飜和プノキシ基たたは炭玠原子個ないし18
    個を含むアルコキシ基を衚わすか、たたは、及
    びたたはがである堎合は、M1はM2ず結合
    しお−−基を圢成し、そしお基−COM1及び−
    COM2は異なる炭玠原子及び−COM2基に結合し
    おいる。〕で衚わされる化合物の実質的に化孊量
    論量ず瞮合反応させ、埗られる重合䜓を所望によ
    り熱の䜜甚によるか、たたは脱氎剀を甚いお凊理
    するこずにより実質的に環化させるこずよりなる
    次匏、及び 【匏】 【匏】 【匏】 で衚わされる構造玠材の皮の少なくずもない
    し50モル、及び次匏 で衚わされる構造玠材99ないし50モル、〔䜆
    し、䞊蚘匏及びたたは及びたたは
    は互いに結合し埗るものであり、そしお䞊蚘匏
    で衚わされる構造玠材たたはそれが繰り返えさ
    れた玠材ず結合し埗るものであり、匏䞭、及び
    は互いに独立しお−NH−基たたは−−基を
    衚わし、は炭玠原子個ないし12個を含む非眮
    換アルキレン基、・−たたは・−プニ
    レン基、・4′−ゞプニルメタン基、・4′−
    ゞプニル゚ヌテル基を衚わし、そしお匏䞭、
    及びは互いに独立しおたたはであり、Q1
    は・−たたは・−プニレン基を衚わす
    か、たたは、がでありそしおがである堎
    合にはベンれン環を衚わすかたたは、及びが
    である堎合にはベンれン環たたはベンゟプノ
    ン環系ここで、カルボニル及びカルボキシル基
    は異なる炭玠結合に結合し、そしおカルボキシル
    基は各々カルボニル基に察しおオルト䜍に存圚す
    る。を衚わし、そしおたた、䞊蚘匏、
    及びで衚わされる構造玠材の各々においお及
    びたたはが−NH−基を衚わす堎合に該−NH
    −基ず䞊蚘匏、及びで衚わされる構造
    玠材の−COOH基ずの間の環化により生ずる盞
    圓するむミド化誘導䜓を含む。〕よりなる少なく
    ずも平均分子量1200ないし70000の架橋性重合䜓
    の補造方法。  前蚘においお、匏で衚わされる化合物
    ないし50モルを䜿甚し、R′1が塩玠原子たたは
    炭玠原子個ないし個を含むアルコキシ基を衚
    わし、そしおR′2基個が結合しお−−基を衚
    わす特蚱請求の範囲第項蚘茉の補造方法。  前蚘においお、匏で衚わされる化合物及び
    匏で衚わされる化合物少なくずも皮50ない
    し97モル䞊蚘各匏䞭、及びが各々−NH
    −基を衚わし、が・−たたは・−プ
    ニレン基、・4′−ゞプニルメタン基たたは
    ・4′−ゞプニル゚ヌテル基たたは炭玠原子
    個ないし12個を含む非眮換アルキレン基を衚わ
    し、そしお及びがの堎合にはM′1は各々塩
    玠原子を衚わし、そしおQ1が・−たたは
    ・−プニレン基を衚わし、そしおがで
    あり、がである堎合にはM11぀が塩玠原子を
    衚わすか、別にM2ず結合しお−−基を衚わ
    し、そしおQ1がベンれン環を衚わし、そしお
    及びがである堎合はM11぀及びM21぀が結合
    しお−−基を衚わし、そしおQ1はベンれン環
    たたはベンゟプノン環系を衚わす。を䜿甚す
    る特蚱請求の範囲第項蚘茉の補造方法。  前蚘においお、匏で衚わされる化合物及び
    匏で衚わされる化合物50ないし97モル䞊
    蚘各匏䞭、X1぀及びが−−基を衚わし、そ
    しお他が−NH−基を衚わし、が・−たた
    は・−プニレン基を衚わし、及びが数
    を衚わし、M1の各々が塩玠原子を衚わし、そ
    しおQ1が・−たたは・−プニレン基
    を衚わす。を䜿甚する特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の補造方法。  前蚘においお、匏で衚わされる化合物及び
    匏で衚わされる化合物50ないし97モル䞊
    蚘各匏䞭、及びが各々−−基を衚わし、
    が炭玠原子個ないし12個を含む䞍飜和アルキレ
    ン基を衚わし、及びが数を衚わし、M1の
    各々が塩玠原子を衚わし、そしおQ1が・−
    たたは・−プニレン基を衚わす。を䜿甚
    する特蚱請求の範囲第項蚘茉の補造方法。
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