JPS6381156A - ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に関す
るものである。詳しくは機械的物性、特にウェルド部の
耐折強度及び引張伸度のすぐれたポリブチレンテレフタ
レート樹脂（以下ＦＢ’！’と云う）組成物に関するも
のである。

〔従来の技術〕

Ｉ’ＢＴとアクリル系又はジエン系ゴムからなる機械的
物性を改良する組成物はすでに知られている（特開昭！
コーｉｔｏ≠ご乙、及び特公昭！！−２！Ｊ　ｊ）が、
反面ウェルド部での機低下する傾向が有シ％アＢＴ樹脂
そのものよシこれらの低下が大きい／という欠点があっ
た。

〔発明の目的〕

本発明者等は上記欠点を改善すべく鋭意研究を重ねた結
果、ＰＥＴ樹脂にアクリル系ゴム又ハシエン系ゴムとと
もに、特定のビスフェノール類のフルキレンオキシド付
加給合物ないしはその誘導体を配合することによ〕、優
れたクエルド部に於る機械的物性を持つＰＢＴ樹脂組成
物を得ることが出来ることを知得して本発明を完成した
。

〔発明の構成〕

本発明で使用するポリブチレンテレフタレート樹脂とし
ては主としてブチレングリ；−ルをグリコール成分とし
テレフタール酸をジカルボン酸成分とするポリエステル
を対象とするが。

その成分の少量を他の厘科１例えばグリコール成分とし
てエチ°レンゲリコール、プロピレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、デカメチレングリコールのよう
な脂訪酸ジオールとビスフェノールＡのアルキレングリ
コール付加物又はそのハロゲン化物のような芳香族ジオ
ール等で又ジカルボン酸成分として例えば７タル酸、イ
ソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸のような芳香族ジカルボン酸。

アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸のような脂肪族
ジカルボン酸等で置き換えたものであっても良い。

本発明で用いるアクリル系ゴムは、アクリル酸エステル
の重合またはそれを主体とする共重合により得られるゴ
ム状弾性体であり１代表的なものとしては、ブチルアク
、リレートのようなアクリル酸エステルと、少量のブチ
レンジアクリレートのような架橋性七ツマ−を重合させ
て得た重合体に、メチルメタクリレートのようなグラフ
ト重合性モノマーをグラフト重合させて得たゴム状の重
合１体があげられる。

上記アクリル酸エステルとしては、ブチルアクリレート
の他に、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プ
ロピルアクリレート、ヘキシルアクリレート、コーエチ
ルへキシルアクリレートなどがあげられる。また、架橋
性モノ！−とじては、ブチレンジアクリレートの他に、
ブチレンジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレートのようなポリオールとアクリル酸また
はメタクリル酸のエステル類。

シ゛ ビビニルベンゼン、ビニルアクリレート、ヒニルメタク
リレートのようなビニル化合物、アリルアクリレート、
アリルメタクリレート、ジアリルマレート、ジアリルフ
マレート、ジアリルイタコネート、モノアリルマレート
、モノアリルフマレート、トリアリルシアヌレートのよ
りなアリル化合物などがあげられる。

また、上記グラフト重合性モノマーとしては。

メチルメタクリレートの他に、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、コーエ
チルヘキシにメタクリレート、ラウリルメタクリレート
のようなメタクリル酸エステル、スチレ／、アクリロニ
トリルなどがあげられる。

このグラフト重合性モノｉ−は、その一部を上記アクリ
ル酸エステルと架橋性モノマーとを重合させて重合体ｔ
−製造する際に使用して共重合させることもできる。

上記したようなアクリル系ゴムは、例えば、鐘淵化学■
製、カネエースＦＭ、日立化成ＲＩＤ、パイタックスｖ
　−４≠０／、三菱レイヨン体製メタプレンｖ−３ｏｏ
、同Ｗ−ｊＪＯ，ローム脅アンド・ハース社＃、アクリ
ロイドＫＭ−３λ３．同ＫＭ−ＪＪＯ（これらは、商標
）などとしても市販されている。

本発明で用いるジエン系ゴムは、ゴム成分に所定量のビ
ニル系単量体管グラフト反応させたポリブタジェン系グ
ラフト共重合体ヲ意味する。

ポリブタジェン系グラフト共重合体はグラフト率が／ｊ
−２００Ｘであることが必要でお）、ｊＯ−／λＯ％が
特に好ましい。グラフト率が／ｊＮよ）少ない場合は相
溶性が不十分なためと考えられるが、耐衝撃性の改善が
不十分であり、また成岩品の外観特性もよくないＱ一方
グａ）７ト率が、２ｏｏＸよ〕多い場合には、ゴム成分
のゴム弾性が失われるためと考えられるが、やはシ耐衝
撃性の改善が不十分である。ここでグラフト率とは次式
によ〕求めた値である。

但し１式中ア七トン不溶分はグラフト共重合体をアセト
ンに十分浸漬させた後、遠心分離によって不溶沈澱物を
厳密に採取して求めた。

本発明に用いられるブタジェン系グラフト共重合体は、
塊状重合、懸濁重合、塊状懸濁重合。

溶液重合ある論は乳化重合のいずれの方法でも製造する
ことができる。特にゴム含量の多い共重合体を製造する
場合には、乳化グラフ上重合によって製造することが好
ましい。

共重合体の製造に際して、ブタジェン系１合体の量は１
０ＮＩ７重量方であ）、特に３０〜７０重量％を用いる
ことが好ましい。その使用量が１０重量％よシ少な込場
合は、得られる樹脂組成物の衝撃強度が低く、一方ｒ！
重量Ｘよ）多い場合は得られる樹脂組成部の成形性が低
下し好ましくない。ブタジェン重合体が共重合体である
場合は、ブタジェン系単量体とビニル系単量体（例えば
スチレン）との共重合体であり、耐衝撃性向上の点でブ
タジェン成分が！０重量比以上でなければなら々い。

１ｍ　記７’タジエン系１合体にグラフト共重合すルヒ
ニル系単量体はメタクリル酸エステル、芳香族モノビニ
ル化合物、およびシアン化ビニル化合物の７種以上であ
る。その使用比元は任意であ〕、かつその／ｈ割合を他
のビニル系単量体で置換えて使用してもよい。また、ビ
ニル系単量体をグラフト共重合せしめる際の使用順序は
任意であ）、−程以上を同時に使用してもよくまた別々
に使用してグラフト共重合せしめて支障ない。メタクリ
ル酸エステルとしては炭素数　′ノル≠のアルキルエス
テルがよく−１特にメチルエステルが好ましい。芳香族
モノビニル化合物、！＝シテハ、例えばスチレン、ビニ
ルトルエンα−メチルスチレン、核ハロゲン化スチレン
。

ビニルナフタレン等があげられ、特にスチレンが好マシ
い。シアン化ビニル化合物としては。

例えばアクリロニトリル、メタクリルニトリル。

α−ハロゲン化アクリロニトリルなどがおばられ、特に
アクリロニトリルが好ましい。

具体的には、ＡＢＳｌＭＢＳ、ＥＢＲ，ＮＢＲなどの名
称で市販されているものなどがあげられる。

又、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加縮合物
ないしその誘導体とは１例えば一般式 Ｘ：直接結合、アルキレン基、−Ｓ　Ｏ、−１−Ｓ−，
−〇−又は−〇− Ｒ１〜８：水素、アルキル基又はハロゲンで相互く同−
又は異なる基 で示されるビスフェノール化合物にエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、テトラヒトｃ２７ランエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド混合物、エチレンオキシド
、テトラとドロフラン混合物、プロピレンオキシド、テ
トラヒ）”０７ラン混合物等を付加して得られる化合物
を２分子以上縮合した化合物、すなわちエーテル結合で
連結された化合物が好適である。そして上記ビスフェノ
ール類のアルキレンオキシド付加縮合物が水酸基を有し
ているとＰＢＴと加熱した際ＰＢＴの分子量が低下する
場合があるので水酸基の一部または全部をエーテル結合
ないしエステル結合に変換しな化合物を用いるのが望ま
しい。そして水酸基のエーテル結合ないしエステル結合
への変換は通常の方法で行うことができ、ビスフェノー
ル類のアルキレンオキシド付加縮合物のアルキルエーテ
ルないしアリールエーテル、アルキルエステルないしア
リールエステル化合物として使用される。

ま九本発明のとスフエノール類のフルキレンオキシド付
加縮合物はその平均分子量が２００よシ小さいと１本発
明の組成物を押出機等を用いて加熱混合する際ないし、
射出成形する際ないしは得られた成形品を加熱処理した
際、揮発して逸散したシ、にじみ出した力するため好ま
しくない。また、逆に平均分子量が約−０Ｈｏｏ。

よ）大きくなるとＰＢＴとの相溶性が低下してくるので
好ましくない。

したがって該付加給金物の平均分子量としてＦｉ！００
−Ｊ　Ｏ，０００（Ｄものが好ましく、特に７ｏ。

〜ｔｏｏｏのものが好ましい。

本発明において用いられるビスフェノール類の具体例と
しては、たとえばコ、コービス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンｓ　　Ｄ　＃　Ｄ’　−Ｖヒドロキシビフェニル、ビ
ス（］＞−ヒトｐキシ７エ二ル）メタン、ビス（ｐ−ヒ
トａＩ？ジフェニル）エーテル、ヒス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）チオエーテル、ビスＣｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ケトンおよび上記化合物のフルキルないしハロゲン
置換体等を挙げることができる。

Ｐ　Ｂ　Ｔ　樹脂とアクリル系ゴム又はジエン系ゴムの
割合はタタ、！二〇、！−グθ：ｔＯＸ量比、好ましく
はタタ：／〜７ｏ：３ｏ、よシ好ましくはり７：！〜♂
Ｏ：コＯである。

ゴム成分が余シに少ないとウェルド部のｉｔ折強度の優
れた組成物が得られない。逆に余シに多いとウェルド部
の引張強度や伸度、更には曲げ強度などの機械的性質が
低下するようになる。

ビスフェノール類のフルキレンオキサイド付加給合物な
いしその＠導体の値はＰＢＴ樹脂とアクリル系ゴム又は
ジエン系ゴムの合計量に対して０．０　／〜１０重量％
量比ましくは０．ＯＪ〜λ重ｔ％である。余シに少ない
と効果が期待出来なくなる。逆に余シに多いとウェルド
部の耐折強度及び引張伸度が低下してくるため好まし　
　□くない。

上記の組成物の外にエポキシ化合物やペンタエリスリト
ールエステル、カルボジイミド化合物、更にはリン化合
物などの抗酸化剤等ｔ−岳加してもよく、又更にガラス
繊維、炭素繊維、金属ウィスカーなどの繊維状補強材、
及び樹脂との接着性を良くする九めにエポキシ系、エポ
キシシラン系、アミノシラン系で表面処理した繊維補強
剤、アスベストのような燃焼垂れ落ち防止剤、シリカ、
アルミナ、シリカアルミナ、シリカマグネシャ、チタニ
ャ、炭酸カルシウム。

脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩、ビスアミド類のような
滑剤、又難燃化のためのＢｒ化合物離燃剤やアンチモン
化合物などの難燃助剤を併用しても差しつかえない。

本発明の組成物は、射出、押出、ブロー、圧縮などの各
種成形法によって、立体成形品、各種容器、フィルム、
シート、チューブなどの各種形状の成形品とすることが
でき、電気、電子部品、自動車部品、その他工業用の材
料として好適である。

Ｃ−、ｉヘ　ノ／″ 〔実施例〕 以下実施例によって本発明を具体的に説明するが本発明
はその要旨管越えない限シ以下の実施例に限定されるも
のではない。

尚、ウェルド引張物性はＡ８ＴＭＤ　ｔｊｒに使用する
１号ダンベル金型の両端にゲー）ｔ−設ケて試験片の真
中にウェルド部が生ずるようにして作成した試験片を用
いて、ＡＥｉＴＭＤ６３１に従って測定した。

又ウェルド耐折強度は幅／、２・！頗×長さ／−１！■
×厚み０．ｌｒ　ｍＯ長方形の試験片金型の両端にゲー
トを設けて試験片の真中にウェルド部が生ずるようＫし
て作成した試験片を用いて、上島製作所１１１１製Ｍ工
’ｌ’耐折度試験機によシへｔ　ｋｇ張力下による屈曲
角度コア００の折勺曲げ回数を測定して耐折強度を求め
た。

実施例１％比較例１ 極限粘度１．／のＰＢＴ樹脂（三菱化成１組商品名；　
１ＪｏｖＡＤａＲｚｏｔｏ）と、ブチルアクリレート６
２．３部、ブチレンジアクリレ−）　０．３ｊ部及びジ
アリルマレート０．３１部を重合させて得た共重合体に
メチルメタアクリレート３０部をグラフト重合させて得
たアクリル系ゴムと。

下記式で示される２、２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンのエチレンオ中サイド付加物のエステル（
以下改良添加剤ムと略す）をＯＨ。

混合した混合物を！１裏し４ＬＯＩＩＩＩφ押出機を用
いて２６０℃で溶融混練して押出しペレット化した。こ
のペレットを用いて３．２オンス射出成形機（日本ａｔ
縮所＠４Ｈｍ−ｉｏｏｎｎＶＷりを用い−ｃ樹脂温度コ
ｔ０℃、金型温度ｔｏ℃、引張試験金型は射出時間１０
秒、冷却時間２０秒のサイクルで、又耐折強度試験金型
は射出時間３秒。

冷却時間１秒のサイクルでそれぞれ射出成形を行って試
験片を作成した。

ウェルド引張物性及び耐折強度の測定結果は下記第１表
に示す通）であった。

尚、比較のため改曳添加剤五を混合しなかった場合の結
果を併記する。

にジエン系ゴム（ＭＢＳ）（三菱レイシン１組商品名：
メタブレンｏ−２ｘｊ）を用いた他は実施例／と同様の
方法にて行った結果を第２表に示す。

尚、比較のため改良添加剤Ａを混合しなかった場合の結
果を併記する。

特にウェルド部の耐折強度、引張物性の優れたポリブチ
レンテレフタレート樹脂組成物が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂、 （ｂ）アクリル系、ゴム又はジエン系ゴム、 （ｃ）ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加縮合
   物、ないしは該縮合物中の水酸基の一部又は全部をエー
   テル結合ないしエステル結合に変換した化合物 からなる、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
2. （２）（ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂と、 （ｂ）アクリル系ゴム又はジエン系ゴムとの割合が９９
   ．５：０．５〜４０：６０重量比である特許請求の範囲
   第１項記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
3. （３）（ｃ）ビスフェノール類のアルキレンオキシド付
   加縮合物、ないしは該縮合物中の水酸基の一部又は全部
   をエーテル結合ないしエステル結合に変換した化合物の
   量が、（ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂と、（ｂ
   ）アクリル系ゴム、又はジエン系ゴムの合計量に対して
   ０．０１〜１０重量％である特許請求の範囲第１項又は
   第２項記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。