JPS6377907A - 重合体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、温水浸漬時に白化しない透明性及び色調に優
れた重合体の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなる共重合体は
結合様式がブロック共重合体の場合、比較的ビニル芳香
族炭化水素含有量が少ない場合、透明で加硫をしなくて
も加硫された天然ゴム或いは合成ゴムと同様の弾性を常
温にて有し、しかも高温で熱可塑性樹脂と同様の加工性
を有することから、履物、プラスチック改質、アスファ
ルト、粘接着分野等で広く利用されている。又、比較的
ビニル芳香族炭化水素含有量が多い場合は、透明で耐衝
撃性に優れた熱可塑性樹脂が得られることから、食品包
装容器分野を中心に近年その使用量が増加すると同時に
用途も多様化しつつある。

しかしながら、かかるブロック共重合体は色調が劣り、
成形品が黄色味を呈するという欠点を有する。そのため
この欠点を板長する方法がいくつか試みられている。例
えば、特公昭５４−２６７９号公報には活性ブロック共
重合体の炭化水素溶媒に、水／炭酸ガス／フェノール性
酸化防止剤を加えた後に１５０〜２００℃の範囲の温度
で処理して溶媒を直接脱溶媒する方法が記載されており
、特公昭５５−７４５９号公報にはブロック共重合体の
炭化水素溶液を加熱、もしくは加熱水と混合して溶剤を
ストリッピングする以前に有機酸化合物の水溶液と接触
させる方法が記載されている。又、特開昭５８−１６８
６１２号公報には重合体にホウ酸を添加した後安定剤を
添加して重合体を回収する方法が記載されている。

〔発明の解決すべき問題点〕

しかしながら、これらの方法により色調は改良されるも
のの、一般に透明性に劣り、更に多湿雰囲気下に長期間
放置したり、温水に浸漬すると白濁して透明性が失われ
るという問題点を有する。

この様な現状において、既に本発明者らは上記の問題点
を解決して色調及び透明性に優れた重合体を得る方法に
ついて検討を進めた結果、重合体溶液に実質的に水の非
存在下で有機酸と安定剤（又は安定剤と停止剤）を添加
することによってその目的が達成されることを見出し、
先に特許出願を行なった（特願昭６１−７４１６８号）
。

本発明は上記の方法の改良法を提案するものであり、色
調は更に改良され、はとんど無色透明な重合体を得るこ
とができ、前記目的は高度に達成されて本発明に到った
。

〔問題点解決の手段〕

即ち、本発明は炭化水素溶剤中、有機リチウム化合物を
開始剤として共役ジエンまたは共役ジエンとビニル芳香
族炭化水素を重合せしめて得られたリビング重合体１０
０重量部に、実質的に水の非存在下で （ａｌ有機酸（Ａ）　ｏ、ｏ　ＩＳｏ、ｓ重量部（ｂｌ
安定剤又は安定剤と停止剤０．０１〜１０重量部を添加
し、しかる後に重合体溶液から溶剤を除去、これに、さ
らに （ｃｌ炭酸ガス又は有機酸（Ｂ）　０．０１〜ｌＯ重量
部を添加することを特徴とする重合体の製造法を提供す
を。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の方法においては、炭化水素溶媒中、有機リチウ
ム化合物を開始剤として共役ジエン又はこれとビニル芳
香族炭化水素を重合せしめて重合体溶液を製造する。共
役ジエン又はこれとビニル芳香族炭化水素の重合体は公
知の方法で製造し得る。例えば共役ジエンとビニル芳香
族炭化水素を不活性な炭化水素溶媒中で有機リチウム化
合物によりアニオン重合することによって製造すること
ができる。

得られる重合体中の共役ジエンとビニル芳香族炭化水素
との組成比は特に制限はないが、一般に９９．９　：　
０．１〜０．１　：　９９．９　、好ましくは９８：２
−５：９５の範囲で変化させることができる。

共役ジエンとビニル芳香族炭化水素からなる重合体は、
ランダム共重合体であってもブロック共重合体であって
もよく、これらは公知のいずれかの方法で不活性な炭化
水素溶媒中、有機リチウム化合物によりアニオン重合す
ることにより製造できる。

例えば、ランダム共重合体は米国特許３０９４５１４号
明細書に記載されている様に、共役ジエン及びビニル芳
香族炭化水素の混合物を通常の重合速度より遅い速度で
重合器に供給することによって製造できる。又、米国特
許３４５１９８８号明細書に記載されている様に、後述
する極性化合物やランダム化剤の存在下に共役ジエンと
ビニル芳香族炭化水素の混合物を共重合させてランダム
共重合体を製造することができる。

一方、ブロック共重合体の製造方法としては、例えば特
公昭３６−１９２８６号公報、特公昭４３−１７９７９
号公報、特公昭４６−３２４１５号公報、特公昭４９−
３６９５７号公報、特公昭４８−２４２３号公報、特公
昭４８−４１０６号公報、特公昭５６−２８９２５号公
報、特公昭５１−４９５６７号公報などに記載された方
法があげられる。これらの方法により、ブロック共重合
体は一般式、 （Ａ−Ｂ）　　、Ａ＋Ｂ−Ａ”）　　、Ｂ＋Ａ−Ｂ）ｎ
ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｎ（上式
において、Ａはビニル芳香族炭化水素を主とする重合体
ブロックであり、Ｂは共役ジエンを主とする重合体ブロ
ックである。ＡブロックとＢブロックとの境界は必ずし
も明瞭に区別される必要はない。又、ｎは１以上の整数
である。） で表わされる線状ブロック共重合体、あるいは−般式、 （：（Ｂ−Ａ）←Ｘ　、　［：　（Ａ−Ｂ　）ｎ襠ツＸ
ｎｍ＋２ ［（Ｂ−Ａ−）−Ｂナー−Ｘ、（（Ａ−Ｂ雪Ａ　ｔＩＸ
ｎ　　ｍ＋２ （上式においてＡ、Ｂは前記と同じであり、Ｘは多官能
有機リチウム化合物等の開始剤の残基な示す。ｍ及びｎ
は１以上の整数である。）で表わされるラジアルブロッ
ク共重合体として得られる。尚、上式において、ビニル
芳香族炭化水素を主とする重合体ブロックとはビニル芳
香族炭化水素を５０重量％以上含有するビニル芳香族炭
化水素と共役ジエンとの共重合体ブロック及び／又はビ
ニル芳香族炭化水素単独重合体ブロックを示し、共役ジ
エンを主とする重合体ブロックとは共役ジエンを５０重
量％を超える量で含有する共役ジエンとビニル芳香族炭
化水素との共重合体ブロック及び／又は共役ジエン単独
重合体ブロックを示す。共重合体ブロック中のビニル芳
香族炭化水素は均一に分布していても、又テーパー状に
分布していてもよい。

この様にして得られたブロック共重合体はビニル芳香族
炭化水素の含有量が６０：ｉｔ：ｉ％以下、好ましくは
５５重量％以下の場合は熱可塑性弾性体としての特性を
示し、ビニル芳香族炭化水素の含有量が６０重量％を超
える場合、好ましくは６５重量％以上の場合は熱可塑性
樹脂としての特性を示す。

本発明の方法で用いるビニル芳香族炭化水素とシテハス
チレン、０−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ
　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１．３−ジメチルスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニル
アントラセンなどがあるが、特に一般的なものとしては
スチレンが挙げられる。

これらは１種のみならず２種以上混合して使用してもよ
い。

本発明で用いる共役ジエンとは、１対の共役二重結合を
有するジオレフィンであり、たとえば１．３−ブタジェ
ン、２−メチル−１，３〜ブタジエン（イソプレン）、
２，３−ジメチル−１，３−ブタジェン、１．３−ペン
タジェン、１，３−ヘキサジエンなどであるが、特に一
般的なものとしては１，３−ブタジェン、インプレンが
挙げられる。これらはｘｍのみならず２種以上混合して
使用してもよい。

炭化水素溶媒としてはブタン、ペンタン、ヘキサン、イ
ソペンタン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン等の脂
肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペンタン
、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシク
ロヘキサン等の脂環式炭化水素、或いはベンゼン、トル
エン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素な
どが使用できる。これらは１種のみならず２種以上混合
して使用してもよい。有機リチウム化合物は、分子中に
１個以上のリチウム原子を結合した有機モノリチウム化
合物であり、例えばエチルリチウム、ｎ−プロビルリチ
ウム、イングロビルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、５
ｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ヘ
キサメチレンジリチウム、ブタジェニルジリチウム、イ
ンプレニルジリチウムなどがあげられる。これらは１種
のみならず２種以上混合して使用してもよい。

本発明拠おいては重合速度の調車、重合した共役ジエン
部のミクロ構造（シス、トランス、ビニルの比率）の変
更、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素の反応性比のｖ
４整などの目的で極性化合物やランダム化剤を使用する
ことができる。極性化合物やランダム化剤としては、エ
ーテル類、アミン類、チオエーテル類、ホスホルアミド
、アルキルベンゼンスルホン酸塩、カリウムまたはナト
リウムのフルコキシドなどがあげられる。適当なエーテ
ル類の例はジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジフ
ェニルエーテル及びテトラヒドロフラン、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブ
チルエーテルである。アミン類としては第三級アミン、
例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、テトラメ
チルエチレンジアミンの外、環状第三級アミンなども使
用できる。ホスフィン及びホスホルアミドとしてはトリ
フェニルホスフィン及びヘキサメチルホスホルアミドが
ある。ランダム化剤としてはアルキルベンゼンスルホン
酸カリウムまたはナトリウム、カリウムまたはナトリウ
ムブトキシドなどがあげられる。

本発明の方法において重合体を製造する際の重合温度は
一般に一４０℃ないし１５０℃、好ましくは４０℃ない
し１２０℃である。重合に要する時間は条件によって異
なるが、通常は４８時間以内であり、特に好適には１な
いし１０時間である。

また、重合系の雰囲気は窒素ガスなどの不活性ガスをも
って置換することが望ましい。重合圧力は、上記重合温
度範囲でモノマー及び溶媒な液相に維持するに充分な圧
力の範囲で行えばよく、４ＩＫ限定されるものではない
。さらに重合系内には触媒及びリビングポリマーを不活
性化させるような不純物たとえば水、酸素、炭酸ガスな
どが混入しないように留意する必要がある。

この様にして得られた重合体の重量平均分子量は、一般
に５，０００〜５，０００，０００、好ましくは１０，
０００〜１．ｏ　ｏ　Ｏ，ｏ　００である。又重合体溶
液中の炭化水素の量は、一般に重合体１００重量部に対
して５０重量部〜２０００重量部である。尚、重合体の
性質によっては重合体が炭化水素溶媒に不溶で懸濁状の
状態で得られる場合もあるが、本発明においてはこれら
も重合体溶液とよぶことにする。

本発明は上記で得られた重合体溶液に、実質的に水の非
存在下で重合体１００重量部に対して（ａ）有機酸（Ａ
）　０．０１〜０．５重量部（ｂｌ安定剤又は安定剤と
停止剤０．０１〜ｌＯ重量部を添加し、しかる後に重合
体溶液から溶剤を除去、これに、さらに （ｃ）炭酸ガス又は有機酸（Ｂ）　０．０１−１０重量
部を添加する。

ここでいう有機酸（Ａ）はカルボキシル基を含有する有
機化合物であって以下のものが好ましい。

（ｌｌ炭素数８以上の脂肪酸 （２）ロジン酸 （３）オキシカルボン酸 （４）芳香族カルボン酸 本発明で好適に用いられる脂肪酸の具体例としてはオク
チル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リ
ルン酸、リシノール酸、ベヘン酸、牛脂脂肪酸あるいは
これらの混合物があげられる。ロジン酸はその水添物で
もよい。

オキシカルボン酸としては、分子中に少なくとも１つの
ヒドロキシ基と少なくとも１つのカルボキシル基を有す
る化合物であり、例えばグリコール酸、乳酸、酒石酸、
クエン酸、リンゴ酸、オキシ吉草酸、２−ヒドロキシス
テアリン酸、サリチル酸、Ｏ−オキシケイ皮酸、あるい
はこれらの混合物などがあげられる。芳香族カルボン酸
としては安息香酸、クロロ安息香酸、アミノ安息香酸、
ケイ皮酸、フェニル酢酸あるいはこれらの混合物などが
あげられる。添加量としては重合体１００重量部に対し
て０．０工〜０．５重量部、好ましくは０．０３〜０．
３重量部である。０．０１！量部未満の添加量では本発
明の目的とする色調の改良が不十分であり、逆に０．５
重量部を超える場合は温水浸漬時の白化性を損なうこと
となる。

上記の脂肪酸や四ジン酸、オキシカルボン酸は炭化水素
溶液として重合体に添加してもよいが、そのまま添加す
るのが可能の場合はこの方法が耐失透性の良好な重合体
を得る点で好ましい。

また安定剤としては従来から使用されてきた公知の安定
剤のいずれでもよく、フェノール系、有機ホスフェート
系、有機ホスファイト系、アミン系、イオウ系等の種々
の公知の酸化防止剤が使用される。安定剤は一般に重合
体１００重量部に対して０．００１−１０重量部の範囲
で使用される。停止剤としては有機リチウム化合物によ
って製造されたリビング重合体を失活させることができ
る公知の停止剤が使用できるが、好適なものはアルコー
ル（メタノール、エタノール、プロパツール等）、多価
７　ル：ｙ−ル（エチレンクリコール、プロピレングリ
コール、グリセリン等）及びこれらの混合物である。こ
れらは、一般に重合体１００重量部に対して０．０１〜
１０重量部の範囲で使用される。

尚、本発明においては有機酸（Ａ）自体が停止剤でもあ
り、その使用量がリビング重合体を失活させるに十分な
場合、あるいはこれと併用する安定剤に失活作用がある
場合には停止剤の使用は不要である。有機酸（Ａ）、安
定剤、停止剤を添加する順はいずれの順であっても良く
、また同時に添加してもよい。

本発明において重合体溶液への有機酸（Ａ）等の添加は
実質的に水の非存在下で行なわれる必要がある。

例えばこれら添加物中には不純物あるいは結晶水等の形
で水が存在するが、ここでいう実質的に水の非存在下と
は、水の量が重合体溶液中の活性リビング末端に対して
２当量、好ましくは４、更に好ましくは名０当量以下で
あることをいう。これ以上の水の存在は本発明の効果、
特に温水浸漬時の白化性を損なうことになる。

重合体溶液と有機酸（Ａ）、安定剤、停止剤との混合、
接触は通常の撹拌槽、もしくはラインミキサー等によっ
てなされる。またその温度は０〜１２０℃、好ましくは
５０℃〜１００℃の温度が用いられる、又、時間は数分
ないし数時間以内で十分である。

本発明における次の工程は、有機酸（Ａ）および安定剤
、又は安定剤と停止剤を添加した重合体溶液から溶媒を
除去する工程である。この際、溶媒は残存溶媒量が重合
体１００重量部に対して３０重量部以下、好ましくは１
０重量部以下罠なるまで除去するのが耐失透性に優れた
重合体を得る上で好ましい。重合体溶液から溶媒を除去
する方法は公知のいずれの方法でもよく、例えば溶液を
加熱して溶媒を蒸発させる方法、溶液を水又は温水に分
散させ、水蒸気を吹き込んで溶媒を蒸発させる方法（ス
チームストリッピング法）、メタノール等の沈殿剤を多
量に添加して重合体を沈殿させて溶媒と分離する方法、
溶液を真空乾燥する方法、フラッシュ塔などで溶媒の一
部を蒸発させた後、更にベント式押出機で溶媒を除去す
る方法などが採用できる。

溶剤除去が実質的に水の不存在下で行なわれる方法、例
えばフラッシュ法を採用する場合には、本工程が有機酸
（Ａ）の添加と同時ないしはどれに先だって行なわれて
も良い。

本発明の次の工程は上記の溶剤を除去した重合体に、さ
らに （ｃｌ炭酸ガス又は有機酸（Ｂ）　０．０１〜１０重量
部を添加する工程である。使用する炭酸ガスはドライア
イスとして固体状であってもまたはガス状であってもよ
い。

また、有機酸（Ｂ）としては有機酸（Ａ）として好まし
いものとして挙げたものが好ましく、最も好ましい実施
態様の一つは有機酸（Ａ）と同じ化合物を有機酸（Ｂ）
として用いることである。添加量は色調改良の効果と温
水浸漬時の白化性悪化あるいは熱安定性の悪化とのバラ
ンスより、重合体１００重量部あたり、０．０１〜１０
重量部、好ましくは０．０３〜３重量部、更に好ましく
は０．１〜１重量部である。

上記の炭酸ガス又は有機酸（Ｂ）を添加した重合体は従
来公知の混線機で均一に混合するのが好ましい。混線機
としてはオープンロール、インテンシゾミキサー、イン
ターナルミキサー、コニーダー、二軸ローター付の連続
混練機、押出機等が用いられる。

本発明の好ましい実施態様は、 ■リビング重合体溶液に有機酸、例えば芳香族カルボン
酸である安息香酸を加え、更に安定剤、又は安定剤と停
止剤を添加し得られる重合体溶液から溶媒を加熱蒸発さ
せる方法かスチームストリッピング法により重合体中の
残存溶媒量を重合体１００重量部に対してｓｉｎ％以下
、好ましくは１重量％以下にした後、炭酸ガス又は芳香
族カルボン酸を添加して押出機（ベント式押出機を含む
）で混練する方法、 ■上記の重合体溶液からフラッシュ塔で溶媒の一部を蒸
発させた後、ベント式押出機で残存溶媒を更に除去して
重合体を回収する方法において、重合体中の残存溶媒量
が重合体１００重量部に対して５重量部以下、好ましく
は１重１部以下になる工程で炭酸ガスまたは芳香族カル
ボン酸を添加する方法があげられる。

本発明の方法によって得られた重合体には目的に応じて
種々の添加剤を添加することができる。

例えば、オイル等の軟化剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤
、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、無機充填剤、有機繊維
・無機繊維、カーボンブラックなどの補強剤、他の熱可
塑性樹脂などが添加剤として使用できる。

以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明する。

尚、実施例で使用したブロック共重合体のリビング重合
体は次のようにして製造した。得られた重合体溶液の、
重合体と溶媒との重量比はいずれもｌ：４であった。

〔ブロック共重合体（Ａ）〕

窒素ガス雰囲気下において、１．３−ブタジェン１５重
量部とスチレン２０重量部を含むｎ−ヘキサン溶液にｎ
−ブチルリチウムを０．１１重量部添加し、７０℃で２
時間重合した後、さらにｌ、３−ブタジェン４５重量部
とスチレン２０重量部を含むｎ−ヘキサン溶液を加えて
７０℃で２時間重合した。得られた重合体は、スチレン
含有量４０重量％のＢ　−Ａ　−Ｂ−Ａ構造のブロック
共重合体であった。

〔ブロック共重合体（Ｂ）〕

窒素ガス雰囲気下において、スチレン１５重量部を含む
シクロヘキサン溶液Ｋｎ−ブチルリチウムな０゜１１重
量部を添加し７０℃で１時間重合した後、１．３−ブタ
ジェン７０重量部を含むシクロヘキサン溶液を添加して
７０℃で２時間重合した。

その後、更にスチレン１５重量部を含むシクロヘキサン
溶液を加えて７０℃で１時間重合した。得られた重合体
は、スチレン含有量３０３ｉ量％のＡ−Ｂ−Ａ構造のブ
ロック共重合体であった。

〔ブロック共重合体（Ｃ）〕

窒素ガス雰囲気下において、スチレン３０重量部とテト
ラヒドロフラン０．３重量部を含むシクロヘキサン溶液
にｎ−ブチルリチウムを０．０８Ｊｔｉ部添加し、７０
℃で１時間重合した後、更に１．３−ブタジェン２０重
量部とスチレン５０重量部を含むシクロヘキサン溶液を
加えて７０℃で２時間重合した。得られた重合体はスチ
レン含有量８０重量％のＡ−Ｂ−Ａ構造のブロック共重
合体であった。

〔ブロック共重合体（Ｄ）〕

窒素ガス雰囲気下において、ｌ、３−ブタミニフ１５重
介部とスチレン２０重量部を含むｎ−へキサン溶液にｎ
−ブチルリチウムを０．０７重量部添加し、７０℃で２
時間重合した後、更に１，３−ブタジェン１５重量部と
スチレン５０重量部を含むｎ−ヘキサン溶液及びｎ−ブ
チルリチウム０．０２重量部を加えて７０℃で２時間重
合した。得られた重合体はスチレン含有量７０重量％の
Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ構造のブロック共重合体とＢ−Ａ構造の
ブロック共重合体からなる混合物であり、し−かも得ら
れた重合体溶液は懸濁状であった。

〔ブロック共重合体（Ｅ）〕

窒素ガス雰囲気下において、１，３−ブタミニフ８０重
址部とスチレン２０重量部を含むｎ−へキサン溶液にｎ
−ブチルリチウムを０．０８重量部添加し、７０℃で２
時間重合した。得られた重合体はスチレン含有量２０重
量％のＢ−Ａ構造のブロック共重合体であった。

実施例１〜４及び比較例１〜３ 前記で製造したブロック共重合体囚の溶液に有機酸（Ａ
）としてステアリン酸、安息香酸を表Ｉに示す量を添加
し、更に安定剤として４−メチル−２ｔ６−　’）　−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及びトリスノニルフェニル
フォスファイトを重合体１００重量部に対してそれぞれ
０．５重量部添加し８０℃、５分間撹拌後、重合体中の
残存溶媒を加熱除去し、炭酸ガスを表１に示す量添加し
て３０．、φ押出機で押出してペレットとした。ペレッ
トを１８０℃でプレス成形して厚さ２　Ｉｌｌのシート
を作成し、縦３α、横４αの試験片の色調、透明性、耐
失透性を測定した。その結果を第１表に示す。

（以下余白） ＊ｌ：重合体１００重量部に対する配合量を示す。

炭酸ガスはドライアイスを用いて添加した◇＊２：日本
電色工業株式会社製ＮＤ−Ｖ６Ｂ型総合視覚測定器のｂ
値を測定して色調を調べた。

ｂ値が大きい程みかけの黄色度が大きい。

ｂ値が１未満　　　◎ ｂ値が２未満　　　○ ｂ値が５未満　　　へ ｂ値が５〜１０　　　Ｘ ｂ値がｌＯを超える　×× ＊　８　：　ＡＳＴＭ　Ｄ−ｘｏｏａＶＣ準拠して曇度
を測定した。

曇度が５未満　　　◎ °曇度が５〜１０　　０ 曇度が１０を超える　× ＊４：６０℃の温水を張った恒温槽中に完全に浸し、１
５０分間試験片を静置した後、各試験片の曇度をＡＳＴ
Ｍ　Ｄ−１００３に準拠して測定し、安定剤のみを添加
して溶媒を除去して、得た各重合体の試験片の曇度との
差を求めこの差によって評価した。

差が５未満　　　　　◎ 差が５〜１５　　　０ 差が１５を超える　　× 実施例５，６ 実施例３．４において有機酸と安定剤を同時に添加して
重合体溶液を１８エレメントのスタティックミキサーに
て混合した以外は実施例３，４と同様な方法で各試験片
を作成した。得られた試験片はそれぞれ実施例３，４と
同様の色調、透明性及び耐失透性を示した。

比較例８ 実施例３において安息香酸を水溶液として添加した。得
られた重合体の透明性、温水浸漬時の白化性は劣ってい
た。（評価ランクは×）実施例７〜１１．比較例９〜１
４ 第２表に示した重合体、配合処決に従って他は実施例１
と同様に操作して各試験片を作成した。

得られた試験片の色調、透明性、温水浸漬時の白化性を
第２表に示す。

〔効果〕

本発明の方法で得られた重合体は、透明で色調に著しく
優れるためその特徴を生かして、シート、フィルム、各
種形状の射出成形品、中空成形品として活用できる。特
に本発明の方法で得られた重合体は、温水浸漬時の白化
性耐失透性に優れるため多湿雰囲気下で使用したり、水
と接触する様な用途分野、例えば食品容器、食品包装材
料、玩具類、医療用品等に有効に利用できる。本発明の
方法は、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とのブロッ
ク共重合体に好適に利用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 炭化水素溶剤中、有機リチウム化合物を開始剤として共
   役ジエンまたは共役ジエンとビニル芳香族炭化水素を重
   合せしめて得られたリビング重合体１００重量部に、実
   質的に水の非存在下で （ａ）有機酸（Ａ）０．０１〜０．５重量部 （ｂ）安定剤又は安定剤と停止剤０．０１〜１０重量部
   を添加し、しかる後に重合体溶液から溶剤を除去し、こ
   れに、さらに （ｃ）炭酸ガス又は有機酸（Ｂ）０．０１〜１０重量部 を添加することを特徴とする重合体の製造法