JPS6377103A - 耐食性のすぐれた希土類磁石及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 利用産業分野 この発明は、高磁石特性を有するＦｅ−Ｂ−Ｒ系希土類
永久磁石に係り、その特定組成及び簡単な表面処理によ
り、永久磁石材料の耐食性を著しく向上させた希土類・
ボロン・鉄系永久磁石とその製造方法に関する。

背景技術 本発明者は先に、ＮｄやＰｒを中心とする資源的に豊富
な軽希土類を用いてＢ、Ｆｅを主成分とし、高価なＳｍ
やＣｏを含有せず、従来の希土類コバルト磁石の最高特
性を大幅に越える新しい高性能永久磁石として、Ｆｅ−
Ｂ−Ｒ系永久磁石を提案した（特開昭５９−４６００８
号公報、特開昭５９−８９４０１号公報）。

前記磁石合金のキュリ一点は、一般に、３００℃〜３７
０℃であるが、Ｆｅの一部をＣｏにて置換することによ
り、より高いキュリ一点を有するＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁
石を得（特開昭５９−６４７３３号、特開昭５９−１３
２１０４号）、さらに、前記Ｃｏ含有のＦｅ−Ｂ−Ｒ系
希土類永久磁石と同等以上のキュリ一点並びにより高い
（ＢＨ）ｍａｘを有し、その温度特性、特に、ｉＨｃを
向上させるため、希土類元素（Ｒ）としてＮｄやＰｒ等
の軽希土類を中心としたＣｏ含有のＦｅ−Ｂ−Ｒ系希土
類永久磁石のＲの一部にＤｙ、　Ｔｂ等の重希土類のう
ち少なくとも１種を含有することにより、２５ＭＧＯｅ
以上の極めて高い（ＢＨ）ｍａｘを保有したままで、ｉ
Ｈｃをさらに向上させたＣｏ含有のＦｅ−Ｂ−Ｒ系希土
類永久磁石を提案した（特開昭６０−３４００５号）。

最近、磁気回路の高性能化、小形化に伴ない、Ｆｅ−Ｂ
−Ｒ系永久磁石材料が益々注目されてきた。かかる用途
の永久磁石材料を製造するには、成形焼結した焼結磁石
体表面の凹凸や歪みを除去するため、あるいは表面酸化
層を除去するため、さらには磁気回路に組込むために、
磁石体の全面あるいは所要表面を切削加工あるいは、研
削加工する必要がある。

しかしながら、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石材料を切削また
は研削加工すると、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石材料は、主
成分として、空気中で極めて酸化しやすく、直ちに安定
な酸化物を生成する希土類元素及び鉄を含有するため、
発熱したり大気と加工面との接触により酸化層が生成し
、磁気特性の劣化を招来する問題があった。

また、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ光磁気異方性焼結体からなる永久生
成する酸化物により、磁気回路の出力低下及び磁気回路
間の特性にばらつきを惹起し、また、表面酸化物の脱落
による周辺機器への汚染の問題があった。

そこで、出願人は先に、上記のＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石
の耐食性の改善のため、磁石体表面に無電解めっき法あ
るいは電解めっき法により耐食性金属めっき層を被覆し
た永久磁石（特願昭５８−１６２３５０号）及び磁石体
表面にスプレー法あるいは浸漬法によって耐食性樹脂層
を被覆した永久磁石を提案（特願昭５８−１７１９０７
号）した。

しかし、前者のめっき法では永久磁石体が焼結体であり
有孔性のため、この孔内にめっき前処理で酸性溶液また
はアルカリ性溶液が残留し、経年変化とともに発錆する
恐れがあり、また磁石体の耐薬品性が劣るため、めっき
時に磁石表面が腐食されて密着性・防食性が劣る問題が
あった。

また後者のスプレー法による樹脂の塗装には方向性があ
るため、被処理物表面全体に均一な樹脂材■αを施十の
む、−名＋め下斤千闇か亜ｌ　稗り一部（ドが複雑な異
形磁石体に均一厚みの被膜を施すことは困難であり、ま
た浸漬法では樹脂被膜厚みが不均一になり、製品寸法精
度が悪い問題があった。

このため発明者らは、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石の耐食性
を改善する方法として、焼結磁石体表面に、特定粒径、
硬度を有する硬質粉末よるグリッドブラストを施した後
、薄膜形成技術にて、磁石体表面にＡｌ薄膜層を被着し
た永久磁石材料（特願昭６０−１１０７９３号、特願昭
６０−２００８９０号）を提案した。

これにより、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石は著しく耐食性を
増したが、上記Ａｌ薄膜は、蒸着法等において、蒸発し
たＡ（粒子が、磁石体表面に堆積して形成されるため、
密度不足を生じ、薄膜内に微細孔が存在し、例えば、こ
の薄膜上にクロム酸塩被膜を形成しても微細孔の完全な
消失は不可能であり、長期間にわたる使用において、局
部的にＡｌ薄膜が剥離したり、薄膜層に亀裂を生じたり
し、局部的な錆発生が懸念される問題があった。

そこでさらに、前記気相めっき及びクロム酸塩被膜の微
細孔内に樹脂を充填し、極めて苛酷な環境条件でも長期
間に亘って使用てきる永久磁石材料（特願昭６０−２６
０７７１号）を提案した。これにより、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系
永久磁石は著しく耐食性を増したが、製造工程の増大に
ともない製造コストが高くなる問題があった。

発明の目的 この発明は、希土類・ボロン・鉄を主成分とする新規な
永久磁石材料において、磁石体の組成を特定することに
より、焼結磁石体の切削加工あるいは研削加工に伴なう
磁気特性の劣化を改善し、さらに、腐蝕性薬品等を使用
あるいは接触させることなく、密着性、防蝕性を向上さ
せる耐食性薄膜層を表面にを有し、極めて苛酷な環境条
件でも長期間使用できる耐食性にすぐれ、かつ安価な希
土類永久磁石とその製造方法を目的としている。

発明の構成と効果 この発明は、すぐれた耐食性を発揮するＦｅ−Ｂ−Ｒ系
永久磁石を目的に、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石を組成的に
種々検討した結果、希土類元素（Ｒ）として、Ｎｄ、　
Ｄ３Ｆを特定し、かッＢ、　Ｃｏ、　ＡｌＳＣｌあるい
はさらに、ＴｉまたはＮｂの特定量を含有することによ
り、永久磁石材料の磁石特性を劣化させることなく、従
来では得られない程の耐食性の改善効果が得られ、且つ
簡単な表面処理として、磁石体表面に、耐食性気相Ａｌ
あるいはＺｎめっき層とその上のクロム酸塩被膜層を施
し、耐食性をさらに改善することを特徴とするできるこ
とを知見したものである。

すなわち、この発明は、 Ｎｄ　１ｌａｔ％〜１５ａｔ％、Ｄｙ　０．２ａｔ％〜
３．０ａｔ％、かつＮｄとＤｙの総量が１２ａｔ％〜１
７ａｔ％であり、Ｂ　５ａｔ％〜８ａＬ％、Ｃｏ　０．
５ａｔ％〜１３ａｔ％、Ａｌ　０．５ａｔ％〜４ａｔ％
、Ｃ１０００ｐｐｍ以下を含有し、残部Ｆｅ及び不可避
的不純物からなり、主相が正方晶構造からなる磁石体表
面に、耐食性気相ＡｌあるいはＺｎめっき層とその上の
クロム酸塩被膜層を有することを特徴する希土類永久磁
石材料である。

この希土類永久磁石は、（ＢＨ）ｍａｘ２５ＭＧＯｅ以
上かイ”；！、＊°１ａｓｌ−）；ＴＪＡ１ｎ１ｐ＾−
１’１ｔ−ｂ】−「＋１０ｇ’ｍ相対的湿度８５％雰囲
気でのＰ−Ｃ−Ｔ試験（ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｏｏｋｅｒ
試験）、及び８０℃、相対的湿度９０％雰囲気中での長
時間保持試験において、従来のＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石
にアルミ下地処理し、クロメート処理後樹脂含浸した材
料に比較して、同等あるいはそれ以上のすぐれた耐食性
を示す。

また、この発明は、前記組成にさらに、ＴｉまたはＮｂ
の１種を０．１ａｔ％〜１．０ａｔ％含有させることに
より、前記のすぐれた耐食性を劣化させることなく、永
久磁石の磁石特性、特に、減磁曲線の角形性を改善し、
（ＢＨ）ｍａｘを向上させることができる。

Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石合金における粒界相は、該合金
内に、ｃｏ及びＡ１を含有しない場合は、Ｂをほとんど
含まず、Ｆｅを数％含有し、そのほとんどが希土類元素
からなるＲリッチ相及びＢの含有が多いＲ１＋ｅＦｅ４
Ｂ４相から構成されているため、Ｆｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁
石の耐食性が劣化する理由は、化学的に活性な希土類元
素を主体とする前記Ｒリッチ相の存在によるものと＊ｉ
ｂｈス この発明によるＦｅ−Ｂ−Ｒ系永久磁石合金の場合は、
その粒界相において、含有されるＣＯ及びＡＩが前記Ｒ
リッチ相に入って、多相となり、かつＣＯ及びＡｌ量の
調整により、磁石特性を低下させることなく、粒界相の
耐食性に大きく寄与するものと考えられる。

また、この発明による製造方法は、 Ｎｄ　１ｌａｔ％〜１５ａｔ％、Ｄｙ　０．２ａｔ％〜
３．０ａｔ％、かつＮｄとＤｙの総量が１２ａｔ％〜１
７ａｔ％であり、Ｂ　５ａｔ％〜８ａｔ％、Ｃｏ　０．
５ａｔ％〜１３ａｔ％、Ａｌ　０．５ａｔ％〜４ａｔ％
、Ｃ１０００ｐｐｍ以７下を含有し、あるいはさらに、
ＴｉまたはＮｂの１種を０．１ａｔ％〜１、０ａｔ％含
有し、 残部Ｆｅ及び不可避的不純物からなり、主相が正方晶構
造からなる磁石体の表面に、 平均粒径２０／１＋７１〜３５０μｍ、モース硬度５以
上の粉末の少なくとも１種からなる不定形の硬質粉末を
、圧力１．０ｋｇ／ｃｍ２〜６．０ｋｇ／ｃｍ２の加圧
気体とともに、０．５分〜６０分間噴射するグリッドブ
ラストを施し、上記磁石体の黒皮、酸化層や加工歪層等
の表面層を除去し、酸化や切削加工に伴う磁石特性の劣
化を改善し、清浄化されたのち、 上記磁石体表面に、薄膜形成技術により、Ａｌあるいは
Ｚｎの耐食性気相めっき薄膜層を被着し、さらに、平均
粒径３０よ〜３０００．□。、モース硬度３以上の粉末
の少なくとも１種からなる球状粉末を、圧力１．０ｋｇ
／ｃｍ２〜５．０ｋｇ／ｃｍ２の加圧気体とともに、１
分〜６０分間噴射するショットピーニングを施し、該気
相めっ゛き薄膜層の緻密化を計り、材料と表面薄膜層と
の密着性の改善した後、 クロム酸塩処理により、薄膜層表面にクロム酸塩被膜を
形成し、焼結磁石体の耐食性を改善したことを特徴する
希土類永久磁石の製造方法である。

この発明の永久磁石の製造方法により、従来の該被膜に
熱硬化性樹脂を含浸させて、気相めっき層及びクロム酸
塩被膜の微細孔を消滅させた永久磁石の耐食性と同等あ
るいはそれ以上の耐食性を有する永久磁石が得られる。

発明の好ましい実施態様 この発明において、ショツトブラストに使用するモース
硬度５以上の不定形硬質粉末としては、Ａｌ２０３系、
炭化けい素系、ＺｒＯ２系、炭化硼素系、ガーネット系
等の粉末があり、硬度の高いＡｌ２ｏ３第２ｏ３好まし
い。

上記の不定形硬質粉末のモース硬度が、５未満では、研
削力が小さすぎて、研削処理時間に長時間を要して好ま
しくない。

また、不定形硬質粉末の平均粒度を２０、〜３５０ｐｍ
とするのは、２０ｐｍ未満では、研削力が小さすぎて研
削に長時間を要し、また、３５０７１ｍを越えると、焼
結磁石体表面の面粗度が粗くなりすぎ、研削量が不均一
となり、好ましくないためである。

また、不定形硬質粉末の噴射条件として、圧力１．０ｋ
ｇ／ｃｍ２未遡では、研削処理に長時間を要し、また、
圧力６．０ｋｇ／ｃｍ２を越えると磁石体表面の研削量
が不均一となり、面粗度の劣化が懸念される。

さらに、噴射時間が０．５分間未満では、研削量と磁石
体表面の研削量が多くなり、面粗度が悪化して好ましく
ない。

また、硬質粉末の噴射用加圧流体としては、空気あるい
はＡｒ、　Ｎ２ガス等の不活性ガスが利用できるが、磁
石体の酸化防止のためには、不活性ガスが好ましく、ま
た、空気を用いる場合は、除湿を行なった空気が望まし
い。

また、この発明において、ショットピーニング用粉末と
しては、モース硬度３以上の球状硬質粉末を用い、スチ
ールボールやガラスピーズ等が利用でき、被着した気相
めっき薄膜層の硬度と同等以上の硬度であればよく、ガ
ラスピーズが好ましい。

ピーニング用球状粉末のモース硬度が、３未満では気相
めっき薄膜層の硬度より小さくなり、ピーニング効果が
得られないため好ましくない。

また、ピーニング用球状粉末の平均粒度を３０．Ｊｍ〜
３０００．、ｒｒ、とするのは、３０２未満では、気相
めっき薄膜層に対する押圧力が小さく処理に長時間を要
Ｌ　キナ−ｑｎ（’Ｉｎ、、−を絨）Ａと　士ザト枯石
↓番石（と裏面の面粗度が粗くなりすぎ、仕上面が不均
一となり、好ましくないためである。さらに好ましい平
均粒度は、４０．□、から２０００ｐｍである。

また、球状粉末の噴射条件としては、圧力１．０ｋｇ／
ｃｍ２未満では、気相めっき薄膜層に対する押圧力が小
さく処理に長時間を要し、また、圧力５．０ｋｇ／ｃｍ
２を越えると気相めっき薄膜層への押圧力が不均一とな
り、面粗度の悪化を招来するさらに、噴射時間が１分間
未満では、全表面を均一に処理できず、また、噴射時間
の上限は、ピーニングの処理量、処理条件によって決定
されるが、６０分を越えると、面粗度が悪化して好まし
くない。

この発明において、焼結磁石体の酸化表面相を除去した
清浄表面に、気相めっき薄膜層を被着させるには、真空
蒸着、スパッタリング、イオンブレーティング等の薄膜
形成方法が適宜選定利用できる。また、気相めっき材料
としては、ＡｌあるいはＺｎの金属あるいはその合金が
好ましい。さらに、薄膜層の厚みは、薄膜層の剥離ある
いは機械的強度の低下並びに防蝕性の確保等を考慮して
、３０ｐｍ以下の厚みが好ましく、さらに好ましくは５
２〜２５ｐｍの層厚みである。

また、気相めっき薄膜層上に被着するクロム酸塩被膜厚
みは、１．ｐｍ〜５ｐｍが好ましく、その外観は、明る
い玉虫色から黄金色を帯びた黄褐色に仕上げるのが好ま
しい。

成分の限定理由 この発明において、Ｎｄは、１ｌａｔ％未満では、高保
磁力を得るために必要なＮｄリッチ相が不足し、また、
保磁力の小さなα−鉄が出現して磁石特性が急激に低下
し、また、１５ａｔ％を越えると、保磁力は僅かに増加
するが、Ｂｒの減少、並びにＢｒの減少に伴ない（ＢＨ
）ｍａｘが低下するため、ｆｌａｔ％〜１５ａｔ％とす
る。

好ましいＮｄ量、は１２ａｔ％〜１４ａｔ％の範囲とす
る。

本発明において、Ｎｄの一部を磁気特性及び耐食性を阻
害しない範囲でＰｒにて置換することができ、また市販
品のＮｄ材料として、Ｎｂ’、　Ｐｒ、　Ｃｅを含むジ
ジム（ｄｉｄｙｍｉｕｍ）を一部用いることができる。

Ｄｙは、０．２ａｔ％未満では、ｉＨｃ及び（ＢＨ）ｍ
ａｘの増大効果がなく、また、３．０ａｔ％を越えると
、ｉＨｃの向上には有効であるが、Ｄｙは資源的に少な
く、永久磁石コストの上昇を招来し好ましくないため、
０．２ａｔ％〜３．０ａｔ％に限定する。好ましい範囲
は０．２ａｔ％〜２．０ａｔ％である。

また、ＮｄとＤｙの総量、すなわち、希土類元素の総量
が、１２ａｔ％未満では、主相の金属化合物中に、Ｆｅ
が析出し、ｉＨｃが急激に低下し、また、１７ａｔ％を
越えるとｉＨｃは１０　ＫＯｅ以上と大きくなるが、残
留磁束密度Ｂｒが低下し、（ＢＨ）ｍａｘ２５ＭＧＯｅ
以上に必要なりｒが得られず好ましくないため、Ｎｄと
Ｄｙの総量は、 １２ａｔ％〜１７ａｔ％に限定する。また、好ましいＮ
ｄとＤｙの総量は、１２．５ａｔ％〜１５ａｔ％である
。

Ｂは、５ａｔ％未満では、ｉＨｃが１０　ｋｏｅ以下と
なるため好ましくなく、 また、８ａｔ％を越えると、ｉＨｃは増大するが、Ｂｒ
が低下して、（ＢＨ）ｍａｘ２５ＭＧＯｅ以上が得られ
ないため、５ａｔ％〜８ａｔ％に限定する。

Ｃｏは、キュリ一点の上昇、製品の耐候性及び原料粉末
の耐酸化性、Ｉｓの上昇に有効であるが、０．５ａｔ％
未満では、キュリ一点の上昇、及び耐候性改善の効果が
少なく、１３ａｔ％を越えると、粒界にはＣｏが高濃度
に凝縮集され、Ｃｏが３０ａｔ％以上含有する強磁性の
Ｒ（Ｎｄ−Ｄｙ）−Ｃｏ化合物が析出して、水系磁石の
磁化反転を容易に行わしめてｉＨｃを低下させるので、
０．５ａｔ％〜１３ａｔ％の含有とする。また、好まし
いＣｏの範囲は、ｌａｔ％〜１０ａｔ％である。

ＡｌはｉＨｃの増加及び耐候性の改善に有効であり、特
に、Ｃｏの添加量の増大に伴ない低下するｉＨｃの改善
効果を有するが、０．５ａｔ％未満では、ｉＨｃの増加
及び耐候性の改善の効果が少なく、また、４ａｔ％を越
えると、ｉＨｃの向上には有効であるが、Ｂｒ、（ＢＩ
−Ｉ）ｍａｘが急激に低下するため、０．５ａｔ％〜４
ａｔ％に限定する。Ａｌの好ましい含有量は、０．５ａ
ｔ％〜２ａｔ％である。

ＴｉまたはＮｂは、Ａｌ添加によるＢｒ、（ＢＨ）ｍａ
ｘの減少を補う効果を有するが、ＴｉまたはＮｂが０．
１ａｔ％未満ではＢｒの上昇効果がなく、１．０ａｔ％
を越えると、磁石合金中のＢと化合してＴｉまたはＮｂ
硼化物を生成し、磁石合金として必要なりの減少を招来
してｉＨｃが低下するため、０．１ａｔ％〜１．０ａｔ
％に限定する。さらに好ましい範囲は、０．２ａｔ％〜
０．７ａｔ％である。

Ｃは、永久磁石の耐食性に大きな影響を及ぼし、含有が
１０００　ｐｐｍを越えると、耐食性が急激に低下して
実用的な永久磁石が得られないため、１０００　ｐｐｍ
以下の含有が望ましく、好ましくは８００ｐｐｍ以下で
あり、さらに好ましくは５００　ｐｐｍ以下の含有であ
る。

この発明による希土類永久磁石合金において、前記元素
を含有したのちの残部は、Ｆｅと不可避的不純物であり
、不純物は工業生産上、不可避的に混入するＳｉ、　Ｐ
、　Ｓ、　Ｃｕ、　Ｍｎ、　Ｎｉ等が許容される。

また、０２は、８０００　ｐｐｍ以下の含有が好ましく
、さらには、６０００　ｐｐｍ以下が好ましい。

この発明において、 Ｎｄ　１２ａｔ％〜１４ａｔ％、Ｄｙ　０．２ａｔ％〜
２．０ａｔ％、かつＮｄとＤｙの総量が１２．５ａｔ％
〜１５ａｔ％であり、Ｂ　５ａｔ％〜８ａｔ％、Ｃｏ　
ｌａｔ％〜１０ａｔ％、Ａｌ　０．５ａｔ％〜２ａｔ％
、ＣＣ５００ｐｐ以下を含有し、残部Ｆｅ及び不可避的
不純物からなり、主相が正方晶構造からなる永久磁石は
、プレス時、プレス方向と直角方向に磁場を付加する場
合、 （ＢＨ）ｍａｘ３０ＭＧＯｅ以上、ｉＨｃ　１３ｋＯｅ
以上のすぐれた磁石特性を有し、かつ極めて高い耐食性
を有する。

また、この発明による永久磁石材料は、結晶粒径が１μ
ｍ〜１００ｐｎ□の範囲にある正方晶系結晶構造を有す
る化合物Ｒ２（Ｆｅ−Ｃｏ）１４Ｂ型を主相とし、Ａｌ
を含ますＣｏを含有するＲリッチ相と１．ＲとＣｏを含
有するＲリッチ相からなる多層のＲリッチ相に含まれる
Ｃｏ量が５〜３０ａｔ％、Ａ（が５ａｔ％以下を含有す
る粒界相構造のとき、耐食性が最もすぐれている。

この発明は特定量のＮｄ、　Ｄｙ量及びＮｄ、　Ｄｙ総
量と特定量のＢ、　Ｃｏ、　Ａｌ、及びＣ量を含有する
ことにより高磁石特性と供に極めてすぐれた耐食性を有
するものであるが、 実施例 出発原料として、純度９９．９％の電解鉄、フェロボロ
ン合金、純度９９．７％以上のＮｄ、　Ｄｙ、　Ｃｏ、
　Ａｌ、Ｔｉ、　Ｎｂを使用し、これらを配合後高周波
溶解し、その後水冷銅鋳型に鋳造し、第１表に示す種々
の組成の鋳塊を得た。

その後、この鋳塊をスタンプミルにて粗粉砕し、さらに
、ボールミルにて微粉砕し、平均粒度３曹ｍの微粉砕粉
を得た。

この微粉砕粉をプレス装置の金型に装入し、１２　ｋｏ
ｅの磁界中で配向し、磁界に直角方向に、１．５ｔ／ｃ
ｍ２の圧力で成形して、得られた成形体を、１０６０℃
〜１１２０℃、２時間、Ａｒ雰囲気中、の条件で焼結し
、さらに、放冷したのち、Ｍ雰囲気中で、８００℃、１
時間、ついで５８０℃、２時間の２段時効処理して、永
久磁石を得た。

上記の永久磁石体を、大気中で、ダイヤモンド＋２００
番を砥石として、回転数２４０Ｏｒｐｍ　、送り速度５
ｍｍ／ｍｉｎで、長さ１０ｍｍＸ幅２０ｍｍＸ厚み８ｍ
ｍ寸法にドｎ＋ｂｌＪ− さらに、この切出し試料に、平均粒径５０よ、モース硬
度９の不定形Ａｌ２０３硬質粉末を用いて、圧力２．５
ｋｇ／ｃｍ２、Ｎ２ガスの加圧気体とともに、２０分間
噴射する条件のグリッドブラストを施し、上記磁石体の
表面層を除去した。

次に、真空度５　Ｘ　１０’Ｔｏｒｒの真空容器内に、
上記試料を入れ、Ａｒガスを送入し、Ｉ　Ｘ　１Ｏ−２
ＴｏｒｒのＡｒガス中、５００　Ｖの電圧で１５分間の
放電を行なった後、引続き、コーティング材料として、
純度９９．９９％のＡｌ線を用い、これを加熱し、蒸発
Ａｌをイオン化し、これらイオン化粒子が電界に引がれ
て、陰極を構成する前記試験片に付着し、Ａｌ薄膜を形
成した。試験片表面に形成した薄膜厚みは１５７ｘｍで
あった。

上記イオン・ブレーティング条件は、 電圧１．５ｋＶ、１０分間処理であった。

さらに、Ａｌ薄膜層を被着した磁石体試料に、平均粒径
１２０７．ｒｒＬ、モース硬度６の球状ガラスピーズ粉
末を用いて・、圧力１．５ｋｇ／ｃｍ２、Ｎ２ガスの加
圧気体とともに、５分間噴射する条件のショットピーニ
ングを施した。

さらに、ショットピーニング後に、磁石体試料を、３０
℃に保持した２％アロジン＃１２００（商品名、日本ペ
イント社製）溶液中に、１分間浸漬し、ビーニンク後の
Ａｌ薄膜層表面に、黄金色にクロム酸塩被膜を被着して
試験片を得た。

これらの試験片を耐食性試験に供した。また、耐食性試
験前後の磁気特性を測定した。試験結果及び測定結果を
第２表に示す。

耐食性試験は、上記試験片を８０℃の温度９０％の湿度
の雰囲気に、１０００時間放置した場合の試験片外観状
況及び耐食試験前後の磁気特性でもって評価し、また、
上記試験片を１２５℃、相対的湿度８５％雰囲気でのＰ
−Ｃ−Ｔ試験（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ　Ｃｏｏｋｅｒ試験）
に供し、試験後の外観状況で評価した。

比較のため、第１表に示す比較組成の磁石体から、前記
寸法の試験片切り出し、前記実施例の表面処理操作を繰
り返し、ビーニンク後のＡｌ薄膜層表面に、黄金色にク
ロム酸塩被膜を被着して試験片を得、さらに、真空容器
内に上記試験片を入れたバスケットを装入し、Ｉ　Ｘ　
１０’Ｔｏｒｒまでに減圧し、真空状態で、熱硬化性樹
脂（ビタノール日立化成社製）を含浸させたのち、１４
０℃、３０分の熱硬化処理を行なった。

これらの比較試験片に上記の耐食性試験を行ない、その
結果を同様に第２表に示す。

第２表より明らかなように、この発明による永久磁石は
、比較例の従来磁石に比べ、前記ＰＣＤ試験にてすぐれ
た耐食性があり、しかも、樹脂含浸工程を省略できるこ
とから、産業上大きな効果を有することが分かる。

以下余白 第１表 以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ｎｄ１１ａｔ％〜１５ａｔ％、Ｄｙ０．２ａｔ％〜３．
   ０ａｔ％、かつＮｄとＤｙの総量が１２ａｔ％〜１７ａ
   ｔ％であり、Ｂ５ａｔ％〜８ａｔ％、Ｃｏ０．５ａｔ％
   〜１３ａｔ％、Ａｌ０．５ａｔ％〜４ａｔ％、Ｃ１００
   ０ｐｐｍ以下を含有し、残部Ｆｅ及び不可避的不純物か
   らなり、主相が正方晶構造からなる磁石体の表面に、 耐食性気相ＡｌあるいはＺｎめっき層とその上のクロム
   酸塩被膜層を有することを特徴とする耐食性のすぐれた
   希土類磁石。 ２ Ｎｄ１１ａｔ％〜１５ａｔ％、Ｄｙ０．２ａｔ％〜３．
   ０ａｔ％、かつＮｄとＤｙの総量が１２ａｔ％〜１７ａ
   ｔ％であり、Ｂ５ａｔ％〜８ａｔ％、Ｃｏ０．５ａｔ％
   〜１３ａｔ％、Ａｌ０．５ａｔ％〜４ａｔ％、Ｃ１００
   ０ｐｐｍ以下を含有し、ＴｉまたはＮｂの１種を０．１
   ａｔ％〜１．０ａｔ％含有し、残部Ｆｅ及び不可避的不
   純物からなり、主相が正方晶構造からなる磁石体の表面
   に、 耐食性気相ＡｌあるいはＺｎめっき層とその上のクロム
   酸塩被膜層を有することを特徴する耐食性のすぐれた希
   土類磁石。 ３ Ｎｄ１１ａｔ％〜１５ａｔ％、Ｄｙ０．２ａｔ％〜３．
   ０ａｔ％、かつＮｄとＤｙの総量が１２ａｔ％〜１７ａ
   ｔ％であり、Ｂ５ａｔ％〜８ａｔ％、Ｃｏ０．５ａｔ％
   〜１３ａｔ％、Ａｌ０．５ａｔ％〜４ａｔ％、Ｃ１００
   ０ｐｐｍ以下を含有し、残部Ｆｅ及び不可避的不純物か
   らなり、主相が正方晶構造からなる磁石体の表面に、 グリッドブラストを施して上記磁石体の表面層を除去し
   たのち、 上記磁石体表面に気相ＡｌまたはＺｎめっき処理を施し
   、 さらに、ショットピーニングを施した後に、焼結磁石体
   表面にクロム酸塩処理を施すことを特徴する耐食性のす
   ぐれた希土類磁石の製造方法。 ４ Ｎｄ１１ａｔ％〜１５ａｔ％、Ｄｙ０．２ａｔ％〜３．
   ０ａｔ％、かつＮｄとＤｙの総量が１２ａｔ％〜１７ａ
   ｔ％であり、Ｂ５ａｔ％〜８ａｔ％、Ｃｏ０．５ａｔ％
   〜１３ａｔ％、Ａｌ０．５ａｔ％〜４ａｔ％、Ｃ１００
   ０ｐｐｍ以下を含有し、ＴｉまたはＮｂの１種を０．１
   ａｔ％〜１．０ａｔ％含有し、残部Ｆｅ及び不可避的不
   純物からなり、主相が正方晶構造からなる磁石体の表面
   に、 グリッドブラストを施して上記磁石体の表面層を除去し
   たのち、 上記磁石体表面に気相ＡｌまたはＺｎめっき処理を施し
   、 さらに、ショットピーニングを施した後に、焼結磁石体
   表面にクロム酸塩処理を施すことを特徴する耐食性のす
   ぐれた希土類磁石の製造方法。