JPS6366355B2 - - Google Patents
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- JPS6366355B2 JPS6366355B2 JP9316182A JP9316182A JPS6366355B2 JP S6366355 B2 JPS6366355 B2 JP S6366355B2 JP 9316182 A JP9316182 A JP 9316182A JP 9316182 A JP9316182 A JP 9316182A JP S6366355 B2 JPS6366355 B2 JP S6366355B2
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- Luminescent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の技術分野）
本発明は電子線励起によつて緑色に発光する新
規な螢光体に関する。 （発明の技術的背景及びその問題点） 希土類又は遷移金属で付活されたアルカリ土類
金属硫化物螢光体とくにCaS螢光体は、電子線刺
激に対して高効率で発光することが知られてい
る。特にCe付活螢光体はその主発光波長が
520nm付近にある緑色発光螢光体である。 これらの螢光体の輝度を向上させるためにCl、
Br、Ｉハロゲン元素又はＰ等の元素をドープす
ることは特公昭47−38747号公報などに開示され
ている。又同様の目的のために上記ハロゲン元素
の存在化でＰを添加することが、特公昭56−
49960号公報にも開示されている。 しかしながらこれらの発明による輝度向上によ
つても、現在カラーブラウン管に一般的に使用さ
れている銅付活硫化亜鉛（ZnS：Cu，Al）又は
銅金付活硫化亜鉛（ZnS：Cu，Au，Al）緑色螢
光体に比較するとなお充分ではなく、更に高輝度
のものが望まれている。 （発明の目的） 本発明は硫化カルシウムを母体とする緑色発光
螢光体の従来の欠点をなくすためになされたもの
で、発光輝度の高い硫化カルシウム系の緑色発光
螢光体を提供することを目的とする。 （発明の概要） 本発明者等はCaS：Ce，Li螢光体の発光輝度
の改良を目的として種々の実験を行なつた結果、
母体となる硫化カルシウムに付活剤である、セリ
ウム及び共付活剤であるリチウムを添加して
CaS：Ce，Li螢光体に更に特殊な添加物を用い
ると上記目的が達成されることを見出した。すな
わち添加物としてアンチモンを添加して螢光体中
にアンチモンを含有させた場合には、そうでない
場合（つまり従来のCaS：Ce，Li螢光体）に比
較して発光輝度が向上することを見出し本発明を
完成した。 CaSにアンチモンを添加した物質が電子線、紫
外線で発光することはレーマン（W.Lehmaun）
によりジヤーナル・オブ・ルミネツセンス（J.of.
Luminescence）５／87，1972）に報告されてい
る。しかしながらこの場合はCeを含まず、その
電子線刺激発光はSb3+に起因すると思われ、主
発光波長は約540〜550nm付近にあつて本発明の
Ce発光とは異なる。本発明者等の追試によつて
も視感輝度は、本発明の螢光体の約40％であつ
た。従つて添加されたsbがCe3+の緑色発光を著
しく強調するという本発明の場合と異なつてい
る。 本発明の螢光体は硫化カルシウムを母体とし、
セリウム及びリチウムを付活剤として更にアンチ
モンを含有するがCe3+の量は硫化カルシウム１
ｇ当り２×10-5ｇ〜２×10-2ｇであることが好ま
しい。この量未満では付活剤の作用が少なく又こ
の量を越えると発光輝度が減少する。Liの量は、
硫化カルシウム１ｇに対して１×10-6ｇ乃至10-2
ｇであることが望ましい。Liはフラツクス作用も
あり、これ未満では結晶成長が小さく、この量を
越えると粒径は大きくなる発光輝度の増加が認め
られないためである。 好ましいSbの量は、硫化カルシウム１ｇ当り
８×10-6ｇから８×10-3ｇであり、同時に付活さ
れるCeの量の40％以下が好ましい。 上記の量未満では輝度向上の効果が小さく、又
上記Ceの量の40％を越えると輝度低下が著しく
なる。 （発明の実施例） 本発明の螢光体は、カルシウムとセリウム、ア
ンチモンのシユー酸塩、炭酸塩、小酸化物の共沈
塩に炭酸リチウム、水酸化リチウム、塩化リチウ
ム、リン酸リチウムの少なくとも一つの化合物と
硫黄とを充分よく混合して、800℃〜1100℃の還
元雰囲気中で焼成することによつて得られる。 以下本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ 塩化カルシウムCaCl2500ｇと塩化カリウム
CeCl31.11ｇ、塩化アンチモンSbCl30.2ｇを脱イ
オン水2000mlに溶解する。一方シユー酸
H2C2O4・2H2O630ｇを約80℃の脱イオン水２
に溶解する。このシユー酸水溶液を前記Ca，Ce，
Sbの水溶液に少しずつ添加し、添加終了後約１
時間撹拌して、Ca，Ce，Sbのシユー酸共沈塩を
熱成する。次いでこのシユー酸共沈塩を脱イオン
水にて約５回洗浄し、乾燥する。 上記共沈150ｇ、炭酸リチウム５ｇ、硫黄70ｇ
を充分よく混合して石英るつぼに充填して1000℃
の還元雰囲気中で約２時間焼成する。焼成後るつ
ぼより焼成物を取りだし、脱イオン水で５回洗浄
後CaS：Ce，Li，Sbの螢光体を得た。螢光体中
のCe，Li，Sbの濃度は表−１に示す通りである。
又この螢光体を２×10-6Torrにおいて
10kV1μA／cm2の電子線で励起した時の相対エネ
ルギー効率も表−１に示す。比較のため実施例１
と同様の方法で製造したSbを含まない従来の
CaS：Ce，Li螢光体も表−１に示す。 実施例 ２〜５ 実施例１と同様な方法でSbCl3の溶解量を0.1
ｇ，0.3ｇ，0.5ｇ，１ｇにしたCa，Ce，Sbの水
溶液にシユー酸溶液を添加して得た共沈を焼成し
て得たCaS：Ce，Li，Sb螢光体の付活剤濃度エ
ネルギー効率を表−１に示す。 表−１から明きらかなようにSbを0.03％から
0.17％までドープしたCaS：Ce，Li，Sb螢光体は
Sbを含まない比較例に比べて、10％以上のエネ
ルギー効率向上を示した。 なお実施例１の螢光体の発光スペクトルは図の
通りでありその主発光波長は約650nmにあり、比
較例と全く同じであつた。 【表】
規な螢光体に関する。 （発明の技術的背景及びその問題点） 希土類又は遷移金属で付活されたアルカリ土類
金属硫化物螢光体とくにCaS螢光体は、電子線刺
激に対して高効率で発光することが知られてい
る。特にCe付活螢光体はその主発光波長が
520nm付近にある緑色発光螢光体である。 これらの螢光体の輝度を向上させるためにCl、
Br、Ｉハロゲン元素又はＰ等の元素をドープす
ることは特公昭47−38747号公報などに開示され
ている。又同様の目的のために上記ハロゲン元素
の存在化でＰを添加することが、特公昭56−
49960号公報にも開示されている。 しかしながらこれらの発明による輝度向上によ
つても、現在カラーブラウン管に一般的に使用さ
れている銅付活硫化亜鉛（ZnS：Cu，Al）又は
銅金付活硫化亜鉛（ZnS：Cu，Au，Al）緑色螢
光体に比較するとなお充分ではなく、更に高輝度
のものが望まれている。 （発明の目的） 本発明は硫化カルシウムを母体とする緑色発光
螢光体の従来の欠点をなくすためになされたもの
で、発光輝度の高い硫化カルシウム系の緑色発光
螢光体を提供することを目的とする。 （発明の概要） 本発明者等はCaS：Ce，Li螢光体の発光輝度
の改良を目的として種々の実験を行なつた結果、
母体となる硫化カルシウムに付活剤である、セリ
ウム及び共付活剤であるリチウムを添加して
CaS：Ce，Li螢光体に更に特殊な添加物を用い
ると上記目的が達成されることを見出した。すな
わち添加物としてアンチモンを添加して螢光体中
にアンチモンを含有させた場合には、そうでない
場合（つまり従来のCaS：Ce，Li螢光体）に比
較して発光輝度が向上することを見出し本発明を
完成した。 CaSにアンチモンを添加した物質が電子線、紫
外線で発光することはレーマン（W.Lehmaun）
によりジヤーナル・オブ・ルミネツセンス（J.of.
Luminescence）５／87，1972）に報告されてい
る。しかしながらこの場合はCeを含まず、その
電子線刺激発光はSb3+に起因すると思われ、主
発光波長は約540〜550nm付近にあつて本発明の
Ce発光とは異なる。本発明者等の追試によつて
も視感輝度は、本発明の螢光体の約40％であつ
た。従つて添加されたsbがCe3+の緑色発光を著
しく強調するという本発明の場合と異なつてい
る。 本発明の螢光体は硫化カルシウムを母体とし、
セリウム及びリチウムを付活剤として更にアンチ
モンを含有するがCe3+の量は硫化カルシウム１
ｇ当り２×10-5ｇ〜２×10-2ｇであることが好ま
しい。この量未満では付活剤の作用が少なく又こ
の量を越えると発光輝度が減少する。Liの量は、
硫化カルシウム１ｇに対して１×10-6ｇ乃至10-2
ｇであることが望ましい。Liはフラツクス作用も
あり、これ未満では結晶成長が小さく、この量を
越えると粒径は大きくなる発光輝度の増加が認め
られないためである。 好ましいSbの量は、硫化カルシウム１ｇ当り
８×10-6ｇから８×10-3ｇであり、同時に付活さ
れるCeの量の40％以下が好ましい。 上記の量未満では輝度向上の効果が小さく、又
上記Ceの量の40％を越えると輝度低下が著しく
なる。 （発明の実施例） 本発明の螢光体は、カルシウムとセリウム、ア
ンチモンのシユー酸塩、炭酸塩、小酸化物の共沈
塩に炭酸リチウム、水酸化リチウム、塩化リチウ
ム、リン酸リチウムの少なくとも一つの化合物と
硫黄とを充分よく混合して、800℃〜1100℃の還
元雰囲気中で焼成することによつて得られる。 以下本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ 塩化カルシウムCaCl2500ｇと塩化カリウム
CeCl31.11ｇ、塩化アンチモンSbCl30.2ｇを脱イ
オン水2000mlに溶解する。一方シユー酸
H2C2O4・2H2O630ｇを約80℃の脱イオン水２
に溶解する。このシユー酸水溶液を前記Ca，Ce，
Sbの水溶液に少しずつ添加し、添加終了後約１
時間撹拌して、Ca，Ce，Sbのシユー酸共沈塩を
熱成する。次いでこのシユー酸共沈塩を脱イオン
水にて約５回洗浄し、乾燥する。 上記共沈150ｇ、炭酸リチウム５ｇ、硫黄70ｇ
を充分よく混合して石英るつぼに充填して1000℃
の還元雰囲気中で約２時間焼成する。焼成後るつ
ぼより焼成物を取りだし、脱イオン水で５回洗浄
後CaS：Ce，Li，Sbの螢光体を得た。螢光体中
のCe，Li，Sbの濃度は表−１に示す通りである。
又この螢光体を２×10-6Torrにおいて
10kV1μA／cm2の電子線で励起した時の相対エネ
ルギー効率も表−１に示す。比較のため実施例１
と同様の方法で製造したSbを含まない従来の
CaS：Ce，Li螢光体も表−１に示す。 実施例 ２〜５ 実施例１と同様な方法でSbCl3の溶解量を0.1
ｇ，0.3ｇ，0.5ｇ，１ｇにしたCa，Ce，Sbの水
溶液にシユー酸溶液を添加して得た共沈を焼成し
て得たCaS：Ce，Li，Sb螢光体の付活剤濃度エ
ネルギー効率を表−１に示す。 表−１から明きらかなようにSbを0.03％から
0.17％までドープしたCaS：Ce，Li，Sb螢光体は
Sbを含まない比較例に比べて、10％以上のエネ
ルギー効率向上を示した。 なお実施例１の螢光体の発光スペクトルは図の
通りでありその主発光波長は約650nmにあり、比
較例と全く同じであつた。 【表】
図は本発明の緑色発光螢光体の発光スペクトル
を示す図である。
を示す図である。
Claims (1)
- １ 硫化カルシウムを母体とし、セリウム及びリ
チウムを付活剤として、更にアンチモンを含有す
る螢光体であつて、上記セリウム及びリチウムの
付活量は硫化カルシウム１ｇに対してそれぞれ２
×10-5ｇ乃至２×10-2ｇ及び、１×10-6ｇ乃至
10-2ｇの範囲にあり、かつ該螢光体に含有される
アンチモン量が８×10-6ｇ乃至８×10-3ｇのはん
いにあることを特徴とする絶色発光螢光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9316182A JPS58210990A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | 緑色発光螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9316182A JPS58210990A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | 緑色発光螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58210990A JPS58210990A (ja) | 1983-12-08 |
| JPS6366355B2 true JPS6366355B2 (ja) | 1988-12-20 |
Family
ID=14074830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9316182A Granted JPS58210990A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | 緑色発光螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58210990A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3772285B2 (ja) * | 1998-04-15 | 2006-05-10 | 新日本石油株式会社 | 炭化水素油の水素化分解触媒および水素化分解方法 |
| JP2003064357A (ja) * | 2001-08-30 | 2003-03-05 | Futaba Corp | 蛍光体、蛍光体層の製造方法及び蛍光表示管 |
-
1982
- 1982-06-02 JP JP9316182A patent/JPS58210990A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58210990A (ja) | 1983-12-08 |
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