JPS6121581B2 - - Google Patents
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- JPS6121581B2 JPS6121581B2 JP56158218A JP15821881A JPS6121581B2 JP S6121581 B2 JPS6121581 B2 JP S6121581B2 JP 56158218 A JP56158218 A JP 56158218A JP 15821881 A JP15821881 A JP 15821881A JP S6121581 B2 JPS6121581 B2 JP S6121581B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7715—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing cerium
- C09K11/7716—Chalcogenides
- C09K11/7718—Chalcogenides with alkaline earth metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の技術分野）
本発明は陰極線管用螢光体の改良に関する。
（発明の技術的背景及びその問題点）
陰極線管に好適な螢光体は種々開発されている
が、陰極線管自体の技術革新と共に要望される特
性も年々質の高いものとなつている。例えば第１
図に示すように青色Ｂ、緑色Ｇ、赤色R3原色を
発する３本の高輝度陰極線の映像を光学レンズＬ
によつて拡大合成し、大型スクリーンＳに投影し
てカラー画像を再生する投写型映像装置において
は、スクリーン上での明るさをできるだけ明るく
するためそれぞれの陰極線管の螢光面には通常の
直視型カラーブラウン管に比較して10倍以上の高
い電流密度の電子線によつて刺激される。このた
め螢光面の温度は通常動作で60℃以上に上昇す
る。従つて投写型陰極線管のような高電流密度を
必要とする管、螢光面が高温度になるような管の
出現と共にこのような状態においても輝度低下を
起さない螢光体が開発が望まれるようになつた。
が、陰極線管自体の技術革新と共に要望される特
性も年々質の高いものとなつている。例えば第１
図に示すように青色Ｂ、緑色Ｇ、赤色R3原色を
発する３本の高輝度陰極線の映像を光学レンズＬ
によつて拡大合成し、大型スクリーンＳに投影し
てカラー画像を再生する投写型映像装置において
は、スクリーン上での明るさをできるだけ明るく
するためそれぞれの陰極線管の螢光面には通常の
直視型カラーブラウン管に比較して10倍以上の高
い電流密度の電子線によつて刺激される。このた
め螢光面の温度は通常動作で60℃以上に上昇す
る。従つて投写型陰極線管のような高電流密度を
必要とする管、螢光面が高温度になるような管の
出現と共にこのような状態においても輝度低下を
起さない螢光体が開発が望まれるようになつた。
すでに知られている投写型陰極線管の緑色成分
管用の螢光体として、硫化亜鉛系螢光体を使用す
ると輝度の電流飽和特性が悪いため、マンガン付
活珪酸亜鉛螢光体（Zn2S：O2：Mn）やテルビウ
ム付活酸硫化ガドリニウム螢光体（Gd2O2S：
Tb）が使用される。
管用の螢光体として、硫化亜鉛系螢光体を使用す
ると輝度の電流飽和特性が悪いため、マンガン付
活珪酸亜鉛螢光体（Zn2S：O2：Mn）やテルビウ
ム付活酸硫化ガドリニウム螢光体（Gd2O2S：
Tb）が使用される。
しかしながら上記Zn2SiO4：Mn螢光体は電子線
刺激による発光のエネルギー効率が約７％と低
く、高電子エネルギー刺激ではいわゆるヤケと称
する螢光面劣化を生じやすい。又Gd2O2S：Tb螢
光体は10％以上のエネルギー効率を有するが温度
特性の悪いという欠点をもつている。
刺激による発光のエネルギー効率が約７％と低
く、高電子エネルギー刺激ではいわゆるヤケと称
する螢光面劣化を生じやすい。又Gd2O2S：Tb螢
光体は10％以上のエネルギー効率を有するが温度
特性の悪いという欠点をもつている。
（発明の目的）
本発明陰極線管に好適な緑色発光螢光体であつ
て、高い電流密度に対しても、又は高温度に対し
ても輝度低下が少ない改良された螢光体を提供す
ることを目的とする。
て、高い電流密度に対しても、又は高温度に対し
ても輝度低下が少ない改良された螢光体を提供す
ることを目的とする。
（発明の概要）
発明者らは投写型陰極線管等大きな電子流密度
又は高温度で使用される管に適用される優れた発
光輝度特性を示す螢光体を開発すべく、公知の螢
光体について種々の実験を行つた。
又は高温度で使用される管に適用される優れた発
光輝度特性を示す螢光体を開発すべく、公知の螢
光体について種々の実験を行つた。
公知の螢光体の中にCaS：Ce系のものがあ
り、これは直視型ブラウン管に適用すると良好な
発光輝度特性を示すことが知られている。例えば
特公昭47−38747号公報には、CaS：Ce螢光体
に、輝度を向上させるためにCl、Br、Ｉ等のハ
ロゲン又はＰを共付活剤として用いればよいこと
が開示されている。
り、これは直視型ブラウン管に適用すると良好な
発光輝度特性を示すことが知られている。例えば
特公昭47−38747号公報には、CaS：Ce螢光体
に、輝度を向上させるためにCl、Br、Ｉ等のハ
ロゲン又はＰを共付活剤として用いればよいこと
が開示されている。
本発明者らはこれら公知の直視型ブラウン管に
最適なCaS：Ce螢光体にハロゲンやリンを共付
活した螢光体を電子電流密度の高い投写型陰極線
管に適用することを試みた。しかし乍ら結果は良
くなかつた。
最適なCaS：Ce螢光体にハロゲンやリンを共付
活した螢光体を電子電流密度の高い投写型陰極線
管に適用することを試みた。しかし乍ら結果は良
くなかつた。
そこでこれを改良すべくCaS：Ceについての
共付活剤について種々の組合せ実験を行つた。そ
の結果CaS：Ceに公知例にあるようなハロゲン
やＰが添加されたものは高電子流密度の励起下で
は発効率が悪いが、アルカリ金属であるLiとで共
付活したものは発光効率の高電流密度での低下が
小さいこと、アルカリ金属の中でもLiが他のNa
やＫに比べて発光効率が特に高いことが判明し
た。第２図にこれらの螢光体を投写型陰極線管の
螢光スクリーンに適用したときの発光特性を示
す。
共付活剤について種々の組合せ実験を行つた。そ
の結果CaS：Ceに公知例にあるようなハロゲン
やＰが添加されたものは高電子流密度の励起下で
は発効率が悪いが、アルカリ金属であるLiとで共
付活したものは発光効率の高電流密度での低下が
小さいこと、アルカリ金属の中でもLiが他のNa
やＫに比べて発光効率が特に高いことが判明し
た。第２図にこれらの螢光体を投写型陰極線管の
螢光スクリーンに適用したときの発光特性を示
す。
図において、曲線ａはCeLi共付活、ｂはCeCl
共付活、ｃはCeBr共付活、ｄはCeP共付活、ｅ
はCe、Na共付活、ｆはCeK共付活の螢光体の特
性である。
共付活、ｃはCeBr共付活、ｄはCeP共付活、ｅ
はCe、Na共付活、ｆはCeK共付活の螢光体の特
性である。
又図の横軸は投写型陰極線管の螢光スクリーン
の電流密度、縦軸は螢光スクリーンの輝度を電流
密度で割つた相対発効率を示し、電流密度0.01μ
Ａ／cm2で発光させたときのCaS：CeLi螢光体の発
光効率を100としたときのそれぞれ螢光体の発光
率を表わす。
の電流密度、縦軸は螢光スクリーンの輝度を電流
密度で割つた相対発効率を示し、電流密度0.01μ
Ａ／cm2で発光させたときのCaS：CeLi螢光体の発
光効率を100としたときのそれぞれ螢光体の発光
率を表わす。
尚電流密度で示すと、通常の直視型ブラウン管
の電流密度はほぼ0.4μA/cm2以下、投写型陰極線
管のそれはほゞ４μA/cm2以下である。
の電流密度はほぼ0.4μA/cm2以下、投写型陰極線
管のそれはほゞ４μA/cm2以下である。
図からわかるようにａのCaS：CeLi螢光体は高
電流密度における相対発光効率が高く投写管とし
て適しており、ハロゲンやＰを共付活剤としたｂ
〜ｄは高電流密度での相対発光効率の低下が大き
く、NaやＫを共付活剤としたｅ、ｆは低電流密
度においてさえも相対発光効率が小さい。
電流密度における相対発光効率が高く投写管とし
て適しており、ハロゲンやＰを共付活剤としたｂ
〜ｄは高電流密度での相対発光効率の低下が大き
く、NaやＫを共付活剤としたｅ、ｆは低電流密
度においてさえも相対発光効率が小さい。
さらにCaS：CeLiのCe濃度及びLi濃度の最適
値を求めた結果、セリウム濃度及び0.06モル％か
ら0.5モル％の範囲にあり、又リチウム濃度は
0.05モル％から0.40モル％の範囲にある場合良好
な発光特性を示すことがわかつた。
値を求めた結果、セリウム濃度及び0.06モル％か
ら0.5モル％の範囲にあり、又リチウム濃度は
0.05モル％から0.40モル％の範囲にある場合良好
な発光特性を示すことがわかつた。
一万、ハロゲンやＰの悪影響度を調べるためハ
ロゲンやＰの添加量を種々変えて実験を行なつ
た。その結果ハロゲン元素の濃度は0.1モル％以
下であれば、又Ｐの濃度は0.05モル％以下であれ
ば高電流密度での発光効率の低下に悪影響を及ぼ
さないことがわかつた。
ロゲンやＰの添加量を種々変えて実験を行なつ
た。その結果ハロゲン元素の濃度は0.1モル％以
下であれば、又Ｐの濃度は0.05モル％以下であれ
ば高電流密度での発光効率の低下に悪影響を及ぼ
さないことがわかつた。
本発明は以上のような実験の結果に基いてなさ
れたものです。
れたものです。
本発明の陰極線管用螢光体はセリウム・リチウ
ム共付活の硫化カルシウム螢光剤（CaS：CeLi）
であつてセリウム濃度は0.06モル％から0.50モル
％の範囲にあること、又リチウム濃度は0.05モル
％から0.40モル％の範囲にあることを特徴とす
る。
ム共付活の硫化カルシウム螢光剤（CaS：CeLi）
であつてセリウム濃度は0.06モル％から0.50モル
％の範囲にあること、又リチウム濃度は0.05モル
％から0.40モル％の範囲にあることを特徴とす
る。
又前記螢光体のセリウム濃度は0.06モル％から
0.5モル％の範囲にあることも特徴である。
0.5モル％の範囲にあることも特徴である。
又前記螢光体のリチウム濃度は0.05モル％から
0.40モル％の範囲にあることも特徴である。
0.40モル％の範囲にあることも特徴である。
又前記螢光体中のハロゲンの濃度は0.1モル％
以下であることも特徴である。
以下であることも特徴である。
以下実施例にて本発明を説明する。
実施例 １
炭酸カルシウム500ｇ、酸化セリウム1.55ｇを
硝酸に溶解し、これにシユー酸700ｇを加えて、
カルシウムとセリウムのシユー酸塩を沈澱させ、
この沈澱を水洗乾燥する。次にこの沈澱に炭酸リ
チウム40ｇ、硫黄220ｇを加えよく混合し、石英
るつぼに入れて蓋をし、950℃１時間焼成する。
焼成物をナイロンメツシユの袋に入れて水ぶるい
し、よく水洗して乾燥した後、500メツシユのふ
るいを通した後、CaS：CeLi螢光体をうる。この
螢光体は化光分析よりCe濃度は0.17モル％、Li濃
度は0.15モル％であつた。
硝酸に溶解し、これにシユー酸700ｇを加えて、
カルシウムとセリウムのシユー酸塩を沈澱させ、
この沈澱を水洗乾燥する。次にこの沈澱に炭酸リ
チウム40ｇ、硫黄220ｇを加えよく混合し、石英
るつぼに入れて蓋をし、950℃１時間焼成する。
焼成物をナイロンメツシユの袋に入れて水ぶるい
し、よく水洗して乾燥した後、500メツシユのふ
るいを通した後、CaS：CeLi螢光体をうる。この
螢光体は化光分析よりCe濃度は0.17モル％、Li濃
度は0.15モル％であつた。
この螢光体0.75ｇを100mlの水に入れ、25％水
ガラス50c.c.を加えてよく撹拌して螢光体のけんだ
く液を作る。一方７インチ投写型陰極線に２％硝
酸バリウム溶液12c.c.と水800mlを加えて静置し、
この中に上記けんだく液を注いで静置する。螢光
体が沈降して膜を形成したのち、上澄み液を流し
出し、螢光面を得る。得られた螢光面の上にラツ
カーフイルミング処理により有機物フイルムを形
成し、更にこの上にアルミニウム膜を蒸着し、ベ
イキング後電子銃をとりつけて排気封じ後、陰極
線管を完成した。この陰極線管は、陽極電圧
28kv電流200μＡ（約２μA/cm2）の電子線励起で
動作させたところ発光色はCIE色度座標系におい
てＸ＝0.322、Ｙ＝0.330を示し、又発光輝度は従
来のCd2O2S：Tb螢光体を用いた管よりも約20％
明るいことが確認された。
ガラス50c.c.を加えてよく撹拌して螢光体のけんだ
く液を作る。一方７インチ投写型陰極線に２％硝
酸バリウム溶液12c.c.と水800mlを加えて静置し、
この中に上記けんだく液を注いで静置する。螢光
体が沈降して膜を形成したのち、上澄み液を流し
出し、螢光面を得る。得られた螢光面の上にラツ
カーフイルミング処理により有機物フイルムを形
成し、更にこの上にアルミニウム膜を蒸着し、ベ
イキング後電子銃をとりつけて排気封じ後、陰極
線管を完成した。この陰極線管は、陽極電圧
28kv電流200μＡ（約２μA/cm2）の電子線励起で
動作させたところ発光色はCIE色度座標系におい
てＸ＝0.322、Ｙ＝0.330を示し、又発光輝度は従
来のCd2O2S：Tb螢光体を用いた管よりも約20％
明るいことが確認された。
実施例 ２
塩化カルシウム555ｇ、塩化セリウム2.61ｇを
脱イオン水に溶解し、これにシユー酸700ｇを加
えて、カルシウムとセリウムのシユー酸塩を沈澱
させ、この沈澱を水洗乾燥する。次にこの沈澱に
炭酸リチウム40ｇ、硫黄220ｇ、塩化アンモニウ
ム３ｇを加えてよく混合し、石英るつぼに入れて
蓋をし、950℃で１時間焼成する。以下実施例１
と同様の処理をすることにより、Ce濃度が0.13
モル％Li濃度が0.1モル％、Cl濃度が0.05モル％
のCaS：CeLi螢光体を得る。以下実施例１と同様
の製造プロセスを通して投写型陰極線管を完成し
た。この管は従来のGd2O2S：Tb螢光体を用いた
管に比較して28kv200μＡの電子線励起で輝度は
18％高いものであつた。
脱イオン水に溶解し、これにシユー酸700ｇを加
えて、カルシウムとセリウムのシユー酸塩を沈澱
させ、この沈澱を水洗乾燥する。次にこの沈澱に
炭酸リチウム40ｇ、硫黄220ｇ、塩化アンモニウ
ム３ｇを加えてよく混合し、石英るつぼに入れて
蓋をし、950℃で１時間焼成する。以下実施例１
と同様の処理をすることにより、Ce濃度が0.13
モル％Li濃度が0.1モル％、Cl濃度が0.05モル％
のCaS：CeLi螢光体を得る。以下実施例１と同様
の製造プロセスを通して投写型陰極線管を完成し
た。この管は従来のGd2O2S：Tb螢光体を用いた
管に比較して28kv200μＡの電子線励起で輝度は
18％高いものであつた。
第１図は投写型映像装置の概略図、第２図は従
来及び本発明に係るCaS：Ce系螢光体の電流密
度一相対発光効率特性を示す図である。
来及び本発明に係るCaS：Ce系螢光体の電流密
度一相対発光効率特性を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ セリウム・リチウム共付活の硫化カルシウム
螢光体（CaS：CeLi）であつて、セリウム濃度は
0.06モル％から0.50モル％の範囲にあることを特
徴とする陰極線管用螢光体。 ２ リチウム濃度が0.05モル％から0.40モル％の
範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の陰極線管用螢光体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56158218A JPS5859279A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | 陰極線管用螢光体 |
| US06/421,269 US4436646A (en) | 1981-10-06 | 1982-09-22 | Green-emitting phosphor for cathode-ray tube |
| DE19823235657 DE3235657A1 (de) | 1981-10-06 | 1982-09-27 | Gruenemittierender leuchtstoff fuer kathodenstrahlroehren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56158218A JPS5859279A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | 陰極線管用螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5859279A JPS5859279A (ja) | 1983-04-08 |
| JPS6121581B2 true JPS6121581B2 (ja) | 1986-05-28 |
Family
ID=15666858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56158218A Granted JPS5859279A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | 陰極線管用螢光体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4436646A (ja) |
| JP (1) | JPS5859279A (ja) |
| DE (1) | DE3235657A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6470087A (en) * | 1987-08-27 | 1989-03-15 | Kiyutsutenbaumu Baarenchin | Sporting goods |
| JPH0215183U (ja) * | 1988-07-14 | 1990-01-30 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5993784A (ja) * | 1982-11-18 | 1984-05-30 | Toshiba Corp | カラ−投写型映像装置及びその製造方法 |
| WO1998037165A1 (en) * | 1997-02-24 | 1998-08-27 | Superior Micropowders Llc | Oxygen-containing phosphor powders, methods for making phosphor powders and devices incorporating same |
| JP5405156B2 (ja) * | 2009-03-10 | 2014-02-05 | 株式会社東芝 | 赤色発光蛍光体およびそれを用いた発光装置 |
| DE102015113360A1 (de) | 2015-08-13 | 2017-02-16 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Konversionselements |
| JP2021059641A (ja) | 2019-10-03 | 2021-04-15 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 赤色蛍光体およびそれを使用した発光装置 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE187194C (ja) * | 1905-08-30 | |||
| US3617332A (en) * | 1969-06-24 | 1971-11-02 | Westinghouse Electric Corp | Method for stabilizing alkaline-earth metal sulfide phosphors |
-
1981
- 1981-10-06 JP JP56158218A patent/JPS5859279A/ja active Granted
-
1982
- 1982-09-22 US US06/421,269 patent/US4436646A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-09-27 DE DE19823235657 patent/DE3235657A1/de not_active Ceased
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6470087A (en) * | 1987-08-27 | 1989-03-15 | Kiyutsutenbaumu Baarenchin | Sporting goods |
| JPH0215183U (ja) * | 1988-07-14 | 1990-01-30 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4436646A (en) | 1984-03-13 |
| JPS5859279A (ja) | 1983-04-08 |
| DE3235657A1 (de) | 1983-04-21 |
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