JPS6361923B2

JPS6361923B2 -

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Publication number: JPS6361923B2
Application number: JP56124974A
Authority: JP
Priority date: 1981-08-10
Filing date: 1981-08-10
Publication date: 1988-11-30
Also published as: CA1194874A; JPS5826802A; EP0072238A1; US4738961A; EP0072238B1; DE3267294D1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、一般式［式中、Ａは基−CH＝CH−または基−CH₂
−CH₂−を示す。R₁はハロゲン原子を示す。R₂
は水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、低級
アルキル基または低級アルコキシ基を示す。R₃
は水素原子またはハロゲン原子を示す。Ｙはヒド
ロキシ基、ハロゲン原子、低級アルキルアミノ
基、ジ低級アルキルアミノ基、低級アルケニルア
ミノ基、ジ低級アルケニルアミノ基、アニリノ基
（該芳香環には適宜ハロゲン原子および／または
低級アルキル基が１または２個置換していてもよ
い。）、シクロアルキルアミノ基、１−ピロリジニ
ル基、ピペリジノ基、モルホリノ基、または基

【式】（式中、ＡおよびR₁乃至R₃は前述したものと同意義を示
す。）を示す］を有するピリダジノン誘導体を有
効成分とする農園芸用殺菌剤に関するものであ
る。前記一般式（）において、R₁，R₂，R₃およ
びＹのハロゲン原子としては、塩素、臭素、弗素
または沃素があげられ、好ましくは塩素原子また
は臭素原子である。 R₂の低級アルキル基、またＹが低級アルキル
アミノ基またはジ低級アルキルアミノ基である場
合の低級アルキル部分としては、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ルまたはイソブチルのように炭素数１乃至４個を
有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基があげ
られ、好ましくはメチル基である。 R₂の低級アルコキシ基の例としてはメトキシ、
エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ
−ブトキシまたはイソブトキシのような炭素数１
乃至４個を有する直鎖状または分枝鎖状のアルコ
キシ基があげられ、好ましくはメトキシ基であ
る。Ｙが低級アルケニルアミノ基またはジ低級アル
ケニルアミノ基である場合の低級アルケニル部分
の例としては、アリル、１−メチル−２−プロペ
ニル、２−メチル−２−プロペニルまたは２−ブ
テニルのような炭素数３または４個を有する直鎖
状または分枝鎖状のアルケニル基があげられ、好
ましくはアリル基である。Ｙが１または２個の置換分を有するアニリノ基
である場合の置換分の例としては、塩素、臭素、
弗素または沃素のようなハロゲン原子；メチル、
エチル、ｎ−プロピルまたはイソプロピルのよう
な低級アルキル基があげられる。Ｙのシクロアルキルアミノ基の例としては、シ
クロヘキシル、シクロペンチルまたはシクロヘプ
チルのような５乃至７員環のシクロアルキル基が
あげられ、好ましくはシクロヘキシル基である。前記一般式（）のうち、Ａが基−CH＝CH
−である化合物。R₁がハロゲン原子であり、R₂
が水素原子またはハロゲン原子であり、R₃が水
素原子である化合物。R₁およびR₃がハロゲン原
子であり、R₂が低級アルキル基である化合物。
Ｙがハロゲン原子、ヒドロキシ基、低級アルキル
アミノ基、ジ低級アルキルアミノ基、ピペリジノ
基またはモルホリノ基である化合物は本目的のた
めにとくに好ましい。本発明において農園芸用殺菌剤として用いられ
る前記一般式（）を有する化合物を例示すれば
次のとおりである。（なお、化合物番号は以下の
記載において参照される。１６−（３−ブロモフエニル）−２−ヒドロキシ
メチル−３（2H）−ピリダジノン２６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフエニ
ル）−２−ヒドロキシメチル−３（2H）−ピリダ
ジノン３６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフエニ
ル）−２−ヒドロキシメチル−４，５−ジヒド
ロ−３（2H）−ピリダジノン４６−（３−プロモフエニル）−２−ヒドロキシ
メチル−４，５−ジヒドロ−３（2H）−ピリダ
ジノン５６−（３−プロモフエニル）−２−クロロメチ
ル−３（2H）−ピリダジノン６６−（３，４−ジクロロフエニル）−２−クロ
ロメチル−３（2H）−ピリダジノン７６−（３，５−ジブロモ−４−メチルフエニ
ル）−２−クロロメチル−３（2H）−ピリダジノ
ン８６−（３，５−ジクロロ−４−メトキシフエ
ニル）−２−クロロメチル−３（2H）−ピリダジ
ノン９６−（３−ブロモ−４−フロオロフエニル）−
２−クロロメチル−３（2H）−ピリダジノン 10 ６−（３，４−ジクロロフエニル）−２−Ｎ−
イソプロピルアミノメチル−３（2H）−ピリダ
ジノン 11 ６−（３，４−ジクロロフエニル）−２−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノメチル−３（2H）−ピリダ
ジノン 12 ６−（３−プロモフエニル）−２−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノメチル−３（2H）−ピリダジノン 13 ６−（３−ブロモフエニル）−２−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノメチル）３（2H）−
ピリダジノン 14 ６−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
エニル）−２−（Ｎ−アリルアミノメチル−３
（2H）−ピリダジノン 15 ６−（３−ブロモフエニル）−２−（Ｎ，Ｎ−
ジアリルアミノメチル−３（2H）−ピリダジノ
ン 16 ６−（３−ジクロロフエニル）−２−アニリノ
メチル−３（2H）−ピリダジノン 17 ６−（３，４−ジクロロフエニル）−２−（ｐ
−クロロアニリノメチル−３（2H）−ピリダジ
ノン 18 ６−（３，４−ジクロロフエニル）−２−（ｐ
−メチルアニリノメチル−３（2H）−ピリダジ
ノン 19 ６−（３，４−ジクロロフエニル）−２−シク
ロヘキシルアミノメチル−３（2H）−ピリダジ
ノン 20 ６−（３−ブロモフエニル）−２−（１−ピロ
リジニルメチル−３（2H）−ピリダジノン 21 ６−（３−ブロモフエニル）−２−（１−ピロ
リジニルメチル）−４，５−ジヒドロ−３（2H）
−ピリダジノン 22 ６−（３−ブロモフエニル）−２−ピペリジノ
メチル−３（2H）−ピリダジノン 23 ６−（３，４−ジクロロフエニル）−２−ピペ
リジノメチル−３（2H）−ピリダジノン 24 ６−（３−ブロモ−４−フルオロフエニル）−
２−ピペリジノメチル−３（2H）−ピリダジノ
ン 25 ６−（３，４−ジクロロフエニル）−２−モル
ホリノメチル−３（2H）−ピリダジノン 26 ６−（３−ブロモフエニル）−２−モルホリノ
メチル−３（2H）−ピリダジノン 27 ６−（３，５−ジクロロ−４−メトキシフエ
ニル）−２−モルホリノメチル−３（2H）−ピリ
ダジノン 28 ６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフエニ
ル）−２−モルホリノメチル−３（2H）−ピリダ
ジノン 29 ６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフエニ
ル）−２−モルホリノメチル−４，５−ジヒド
ロ−３（2H）−ピリダジノン 30 ６−（３−ブロモフエニル）−２−モルホリノ
メチル−４，５−ジヒドロ−３（2H）−ピリダ
ジノン 31 １，４−ビス［６−（３−ブロモフエニル）−
３（2H）−ピリダジノン−２−イルメチル］ピ
ペラジン 32 １，４−ビス［６−（３，４−ジクロロフエ
ニル）−３（2H）−ピリダジノン−２−イルメチ
ル］ピペラジン本発明に係るピリダジノン化合物（）は次の
ようにして製造することができる。１前記一般式（）を有する化合物のうち、Ｙ
がヒドロキシ基である化合物は、次の反応式に
示すように、式（）の化合物１モルに対して
ホルマリンまたはパラホルムアルデヒド１モル
以上を反応させることにより容易に製造するこ
とができる。（上記式中、R₁乃至R₃およびＡは前述した
ものと同意義を示す。）上記の反応は溶媒の存在下で好適に行なわれ
る。使用される溶媒としては本反応に関与しな
ければ特に限定はなく、例えばメタノール、エ
タノール、イソプロパノールまたはブタノール
のようなアルコール類およびこれらと水との混
合溶媒があげられる。反応はまた少量の触媒の
存在下で好適に行なわれる。使用される触媒と
しては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムまたは水酸化カルシウムのような
無機塩基；硫酸、酢酸または燐酸のように鉱酸
類があげられる。反応温度は特に限定はなく通
常反応は溶媒の還流温度で行なわれる。２前記一般式（）を有する化合物のうち、Ｙ
がハロゲン原子である化合物は、上記１で得ら
れた式（−１）を有する化合物をハロゲン化
剤と共に加熱することにより容易に製造するこ
とができる。（上記式中、R₁乃至R₃およびＡは前述した
ものと同意義を示し、Ｘはハロゲン原子を示
す。）この反応で使用されるハロゲン化剤として
は、塩化チオニル、臭化チオニルまたはオキシ
塩化燐等があげられる。反応はこれらハロゲン
化剤を式（−１）の化合物に対して当量乃至
過剰に用いて溶媒の存在下または不存在下で行
なわれる。使用される溶媒としては本反応に関
与しなければ特に限定はなく、例えばベンゼ
ン、トルエンまたはキシレンのような芳香族炭
化水素類が好適に使用される。反応温度は特に
限定はなく通常反応は溶媒の還流温度附近で行
なわれる。前記式（−２）の目的化合物はまた、前記
式（）の化合物を直接ハロゲン化剤およびパ
ラホルムアルデヒドと処理することによつて一
挙に得ることもできる。３前記一般式（）を有する化合物のうち、式
（−３）を有する化合物は、次の反応式に示
すように、前記式（−１）の化合物または前
記式（−２）の化合物をアミノ類（）と反
応させることにより容易に製造することができ
る。［上記式中、R₁乃至R₃およびＡは前述した
ものと同意義を示し、Y¹は低級アルキルアミ
ノ基、ジ低級アルキルアミノ基、低級アルケニ
ルアミノ基、ジ低級アルケニルアミノ基、アニ
リノ基（該芳香環には適宜ハロゲン原子およ
び／または低級アルキル基が１または２個置換
していてもよい。）シクロアルキルアミノ基、
１−ピロリジニル基、ピペルジル基またはモル
ホリノ基を示す。］上記の反応は溶媒の存在下で好適に行なわれ
る。使用される溶媒としては本反応に関与しな
ければ特に限定はなく、例えばメタノール、エ
タノール、イソプロパノールまたはブタノール
のようなアルコール類；ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジオキサンまたはテト
ラヒドロフランのようなエーテル類；ベンゼ
ン、トルエンまたはキシレンのような芳香族炭
化水素類：アセトンまたはメチルエチルケトン
のようなケトン類；ジクロルメタン、ジクロル
エタン、クロロホルムまたは四塩化炭素のよう
なハロゲン化炭化水素類が好適に使用される。
反応温度は特に限定はなく通常反応は室温乃至
溶媒の還流温度で行なわれる。式（−１）ま
たは式（−２）の化合物とアミン類のモル比
は１：１乃至１：５が好ましく、二級アミンの
場合は過剰量を反応に用いることもできる。前記式（−２）の化合物が原料物質である
場合、反応は脱酸剤の存在下で好適に行なわれ
る。使用される脱酸剤としては、例えば炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウムの
ような無機塩基；ピリジン、トリエチルアミン
のような有機塩基があげられる。前記一般式（−３）を有する化合物はま
た、式（）の化合物、ホルマリンまたはパラ
ホルムアルデヒドまたはアミン類（）を溶媒
中で加熱することにより容易に製造することも
できる。４前記一般式（）を有する化合物のうち、式
（−４）を有する化合物は、式（）の化合
物、ホルマリンまたはパラホルムアルデヒドお
よびピペラジンを、モル比２：２：１で前記４
の反応条件に従い溶媒中で加熱することにより
容易に製造できる。上記１〜４いずれの反応も、反応終了後、目
的化合物は常法により単離され、必要に応じて
常法例えば再結晶法、カラムクロマトグラフイ
ーによつて精製することもできる。以下に具体的な製造例を示す。製造例１６−（３−ブロモフエニル）−２−モル
ホリノメチル−３（2H）−ピリダジノン６−（３−ブロモフエニル）−３（2H）−ピリダ
ジノン１ｇ、パラホルムアルデヒド0.13ｇおよび
モルホリン0.35ｇをメタノール20ml中に加え、約
２時間加熱還流した。放冷後メタノールを減圧下
に留去し、残渣を酢酸エチル−ｎ−ヘキサン混液
（１：１）より再結晶して目的化合物0.76ｇを得
た（収率54％）。 m.p.110〜111℃ 上記製造例１の方法に準じて次の化合物が製造
された。６−（３，４−ジクロロフエニル）−２−Ｎ−イ
ソプロピルアミノメチル−３（2H）−ピリダジノ
ン、 m.p.197〜200℃ ６−（３，４−ジクロロフエニル）−２−（ｐ−
メチルアニリノメチル−３（2H）−ピリダジノン、 m.p.154〜155℃ ６−（３，４−ジクロロフエニル）−２−（ｐ−
クロロアニリノメチル−３（2H）−ピリダジノン、 m.p.176〜177℃ ６−（３，４−ジクロロフエニル）−２−シクロ
ヘキシルアミノメチル−３（2H）−ピリダジノン、 m.p.224〜226℃ ６−（３，４−ジクロロフエニル）−２−モルホ
リノメチル−３（2H）−ピリダジノン、 m.p.142〜144℃ ６−（３，４−ジクロロフエニル）−２−ピペリ
ジノメチル−３（2H）−ピリダジノン、 m.p.126〜127℃ ６−（３−ブロモフエニル）−２−ピペリジノメ
チル−３（2H）−ピリダジノン、 m.p.106℃ ６−（３−ブロモフエニル）−２−モルホリノメ
チル−４，５−ジヒドロ−３（2H）−ピリダジノ
ン、 n²³ _D1.6078 ６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフエニル）
−２−モルホリノメチル−４，５−ジヒドロ−３
（2H）−ピリダジノン、 m.p.175〜178℃ ６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフエニル）
−２−モルホリノメチル−３（2H）−ピリダジノ
ン、 m.p.207〜209℃ ６−（３，５−ジクロロ−４−メトキシフエニ
ル）−２−モルホリノメチル−−３（2H）−ピリダ
ジノン、 m.p.164〜167℃ 製造例２１，４−ビス［６−（３，４−ジクロ
ロフエニル）−３（2H）−ピリダジノン−２−イ
ルメチル］ピペラジン６−（３，４−ジクロロフエニル）−３（2H）−
ピリダジノン1.0ｇ、パラホルムアルデヒド0.2ｇ
およびピペラジン0.25ｇをメタノール40ml中に混
和し、約２時間加熱還流した。放冷後、不溶分を
取し乾燥して融点271〜272℃を有する目的化合
物1.1ｇを得た（収率88％）。上記製造例２の方法に準じて次の化合物が製造
された。１，４−ビス［６−（３−ブロモフエニル）−３
（2H）−ピリダジノン−２−イルメチル］ピペラ
ジン、 m.p.234〜236℃ 製造例３６−（３−ブロモフエニル）−２−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノメチル−３
（2H）−ピリダジノン６−（３−ブロモフエニル）−２−クロロメチル
−３（2H）−ピリダジノン4.5ｇをメチル−ｎ−ブ
チルアミン10mlと100〜110℃の油浴上で２時間加
熱した。放冷後、過剰のアミンを減圧下に留去
し、残渣に酢酸エチル100mlを加えて一夜放置し、
次いで不溶物を去し、液を減圧下で約20mlま
で濃縮し、ｎ−ヘキサン100mlおよびベンゼン20
mlを加え、少量の活性炭を加えて過した。液
を減圧下に濃縮し、更に残留物を50℃、0.1mmHg
で２時間真空乾燥して淡褐色油状（n²³ _D1.5918）
の目的化合物5.0ｇを得た（収率94％）。上記製造例３の方法に準じて次の化合物が製造
された。６−（３−ブロモフエニル）−２−（Ｎ，Ｎ−ジ
アリルアミノメチル）−３（2H）−ピリダジノン、 n²³ _D1.5905 製造例４６−（３−ブロモフエニル）−２−ヒド
ロキシメチル−３（2H）−ピリダジノン６−（３−ブロモフエニル）−３（2H）−ピリダ
ジノン2.51ｇ、37％ホルマリン水溶液５mlおよび
濃塩酸２滴をメタノール50mlに溶解し、約７時間
加熱還流した。一夜放置後、反応液を過し、
液を減圧濃縮し、残渣を酢酸エチル−アセトン混
液（１：１）で抽出し、摘出液より溶媒を減圧下
に留去して白色固体の目的化合物1.13ｇを得た
（収率40％）。 m.p.228〜229℃ 上記製造例４の方法に準じて次の化合物が製造
された。６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフエニル）
−２−ヒドロキシメチル−３（2H）−ピリダジノ
ン、 m.p.243〜245℃ ６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフエニル）
−２−ヒドロキシメチル−４，５−ジヒドロ−３
（2H）−ピリダジノン、 m.p.198℃ ６−（３−ブロモフエニル）−２−ヒドロキシメ
チル−４，５−ジヒドロ−３（2H）−ピリダジノ
ン、 m.p.133〜136℃ 製造例５６−（３−ブロモフエニル）−２−クロ
ロメチル−３（2H）−ピリダジノン６−（３−ブロモフエニル）−３（2H）−ピリダ
ジノン2.51ｇ、パラホルムアルデヒド0.45ｇおよ
びチオニルクロリド１mlを乾燥ベンゼン50ml中に
加え、１時間加熱還流した。放冷後反応液を過
し、液を減圧下に濃縮乾固して目的物の粗結晶
3.11ｇを得た。このものをｎ−ヘキサン−ベンゼ
ン混液（４：１）より再結晶して白色針状晶の目
的化合物2.0ｇが得られた。 m.p.135〜137℃ 上記製造例５の方法に準じて次の化合物が製造
された。６−（３，４−ジクロロフエニル）−２−クロロ
メチル−３（2H）−ピリダジノン、 m.p.204〜205℃ ６−（３，５−ジブロモ−４−メチルフエニル）
−２−クロロメチル−３（2H）−ピリダジノン、 m.p.201〜204℃ ６−（３，５−ジクロロ−４−メトキシフエニ
ル）−２−クロロメチル−３（2H）−ピリダジノ
ン、 m.p.154〜157℃ 前記一般式（）の化合物は農園芸用殺菌剤と
して用いられ、寄主植物に被害を与えることなく
植物の病気に対して治療的且つ保護的効果を示
す。すなわち、散布剤または水面施用剤として使用
することにより稲作での重要病害である稲紋枯病
を特に強力に防除することができる。また、土壌処理あるいは種子処理剤として使用
することによりリゾクトニア菌に起因するビー
ト、棉、ウリ類等各種作物の苗立枯病に特に有効
であるほか、ナス、ウリ類等の白絹病、ジヤガイ
モくろあざ病などの土壌伝染性病害を有効に防除
することができる。一方、実用薬量では稲、トマト、ジヤガイモ、
棉、ナス、キウリ、インゲン等の作物は薬害をう
けることはない。さらに、前記一般式（）を有する化合物は、
果樹園、非農耕地、山林等においても殺菌剤とし
て有効に使用することができる。本発明の化合物は、担体および必要に応じて他
の補助剤と混合して、農園芸用殺菌剤として通常
用いられる製剤形態、たとえば、粉剤、粗粉剤、
微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、水溶液剤、水溶
剤、油懸濁剤等に調製されて使用される。ここで
いう担体とは、処理すべき部位へ有効成分化合物
の到達性を助け、また、有効成分化合物の貯蔵、
輸送あるいは取り扱いを容易にするために、農園
芸用殺菌剤中に混合される合成または天然の無機
または有機物質を意味する。適当な固体担体としては、カオリナイト群、モ
ンモリナイト群あるいはアタバルジヤイト群等で
代表されるクレー類、タルク、雲母、葉ロウ石、
軽石、バーミユキライト、石こう、炭酸カルシウ
ム、ドロマイト、けいそう土、マグネシウム石
灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケ
イ酸カルシウム、等の無機物質、大豆粉、タバコ
粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セ
ルロース等の植物性有機物質、クマロン樹脂、石
油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリア
ルキレングリコール、ケトン樹脂、エステルガ
ム、コーバルガム、ダンマルガム等の合成または
天然の高分子化合物、カルナバロウ、密ロウ等の
ワツクス類、あるいは尿素等があげられる。適当な液体担体としては、ケロシン、鉱油、ス
ピンドル油、ホワイトオイル等のパラフイン系も
しくはナフテン系炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチル
ナフタリン等の芳香族炭化水素、四塩化炭素、ク
ロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベ
ンゼン、ｏ−クロルトルエン等の塩素化炭化水
素、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエ
ーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフエ
ノン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢
酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエ
チレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチ
ル、コハク酸ジエチル等のエステル類、メタノー
ル、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、シクロヘキサノール、ベン
ジルアルコール等のアルコール類、エチレングリ
コールエチルエーテル、エチレングリコールフエ
ニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエー
テル、ジエチレングリコールブチルエーテル等の
エーテルアルコール類、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは水等
があげられる。乳化、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調節、
有効成分安定化、流動性改良、防錆等の目的で使
用される界面活性剤は、非イオン性、陰イオン
性、陽イオン性および両性イオン性のいずれのも
のをも使用しうるが、通常は非イオン性および
（または）陰イオン性のものが使用される。適当
な非イオン性界面活性剤としては、たえとば、ラ
ウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレ
イルアルコール等の高級アルコールにエチレンオ
キシドを重合付加させたもの、イソオクチルフエ
ノール、ノニルフエノール等のアルキルフエノー
ルにエチレンオキシドを重合付加させたもの、ブ
チルナフトール、オクチルフフトール等のアルキ
ルナフトールにエチレンオキシドを重合付加させ
たもの、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加
させたもの、ステアリルりん酸、ジラウリルりん
酸等のモノもしくはジアルキルりん酸にエチレン
オキシドを重合付加させたもの、ドデシルアミ
ン、ステアリン酸アミド等のアミンにエチレンオ
キシドを重合付加させたもの、ソルビタン等の多
価アルコールの高級脂肪族エステルおよびそれに
エチレンオキシドを重合付加させたもの、エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドを重合付加させ
たもの等があげられる。適当な陰イオン性界面活
性剤としては、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、オレイルアルコール硫酸エステルアミン塩等
のアルキル硫酸エステル塩、スルホこはく酸ジオ
クチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセン
スルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸
塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホ
ン酸塩等があげられる。さらに本発明の農園芸用殺菌剤には製剤の性状
を改善し、生物効果を高める目的で、カゼイン、
ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸ソー
ダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニル
アルコール等の高分子化合物や他の補助剤を併用
することもできる。上記の担体および種々の補助剤は製剤の剤型、
適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単
独にあるいは組合わせて適宜使用される。粉剤は、例えば有効成分化合物を通常１ないし
25重量部含有し、残部は固体担体である。水和剤は、例えば有効成分化合物を通常25ない
し90重量部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤
であつて、必要に応じて保護コロイド剤、チキソ
トロピー剤、消泡剤等が加えられる。粒剤は、例えば有効成分化合物を通常１ないし
35重量部含有し、残部は大部分が固体担体であ
る。有効成分化合物は固体担体と均一に混合され
ているか、あるいは固体担体の表面に均一に固着
もしくは吸着されており、粒の径は約0.2ないし
1.5mm程度である。乳剤は、例えば有効成分化合物を通常５ないし
50重量部含有しており、これに約５ないし20重量
部の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必
要に応じて防錆剤が加えられる。このようにして種々の剤型に調製された本発明
の農園芸用殺菌剤を、たとえば、水田または畑地
において農作物に病気の発生する前または発生後
に作物の茎葉に散布、または土壌もしくは水面に
施用するときは、10aあたり有効成分として１な
いし5000ｇ好ましくは10〜1000ｇを投ずることに
より、有効に病害を防除することができる。また、本発明の農園芸用殺菌剤を種子処理、た
とえば種子粉衣剤として使用するときは、種子重
量あたり有効成分として0.1％〜２％好ましくは
0.2〜0.5％を粉衣することにより、有効に土壌も
しくは種子伝染性病害を防除できる。本発明の農園芸用殺菌剤は、殺菌スペクトラム
を広げるために他の農園芸用殺菌剤が配合される
ことは好ましく、場合によつては相乗効果を期待
することもできる。本発明の農園芸用殺菌剤はまた植物生長調節
剤、防草剤、殺虫剤または肥料と配分して使用で
きる。本発明の殺菌剤と、特に稲栽培上におけるイモ
チ、ごま葉故れ、白葉枯病剤やメイ虫、ウンカお
よび／またはヨコバイ駆除剤との配合は省力化の
メリツトが大きい。配合量は防除の対象および製
剤形態によつて異なり、防除に必要な有効成分量
を含有させるよう調製して使用される。稲病害防
除および土壌処理には特に粉剤が好適である。本発明の農園芸用殺菌剤の製剤例を次にあげ
る。文中、単に部とあるのは全て重量部を意味す
る。製剤例１粉剤化合物番号２の化合物５部、タルク50部、カオ
リン45部を均一に混合して粉剤を得た。製剤例２水和剤化合物番号７の化合物50部、クレー29部、硅藻
土10部、ホワイトカーボン５部、リグニンスルホ
ン酸ナトリウム３部、ニユーコール1106（日本乳
化剤社商品名）２部およびポリビニルアルコール
１部を混合機中で均一に混合し、ハンマーミルで
３回粉砕して水和剤を得た。製剤例３粒剤化合物番号22の化合物70部を微細に粉砕し、こ
れにクレー30部を加えて混合機中で混和してプレ
ミツクスとした。このプレミツクス10部をクレー
60部およびベントナイト30部と共に混合機中で均
一に混和した。このものに適当量の水を加え、ニ
ーダー中で捏和し、直径0.8mmのスクリーンより
押し出し、50℃の通風乾燥機中で乾燥した。この
ものをシフターによつて整粒して粒剤を得た。このようにして調製された本発明の農園芸用殺
菌剤の実施例を次にあげる。なお、供試薬剤は前
記製剤例２に準じて製造し、本発明の有効成分化
合物を50％含有する水和剤を用いた。実施例１キユウリ苗立枯病防除試験フスマに28℃で２週間培養した苗立枯病菌
（Rhizoctonia solani）を土壌に均一に混合し、
この土壌を径12cmのポツトに入れ、キユウリ（品
種：相模半白）を20粒ずつ播種したのち、上から
250ppmの供試薬液を３／m²の割合で、潅注し
た。鉢を25℃の温室に２週間保ち、苗立枯病の発
病苗数（本）を調査した。３区合計値を第１表に
示す。

【表】実施例２稲もんがれ病防除試験（保護効果）４〜５葉期の稲苗（品種：黄金錦）に３ポツト
50mlあて30ppmの供試薬液を散布し、24時間室温
に放置した後、予めもんがれ病菌（Rhizoctonia
solani）を培養したえんばく粒を稲の茎際に４〜
５粒置き、25〜27℃の温室に移し、菌接種10日後
に発病の程度を病斑形成の高さ（cm）によつて調
査した。その結果を第２表に示す。

【表】実施例３稲もんがれ病防除試験（治療効果）６〜７葉期の稲苗（品種：黄金錦）に予めもん
がれ病菌（Rhizoctonia solani）を培養したえん
ばく粒を稲の茎際に４〜５粒置き、25〜27℃の温
室に移した。菌接種３日後に温室より取り出し
て、３ポツト50mlあて100ppmの供試薬液を散布
し、風乾後、再び25〜27℃の温室に移した。薬剤
散布時に形成されている病斑の高さをチエツクし
ておき、薬剤散布10日後に新らしく進展した病斑
長（cm）を調査した。その結果を第３表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１式［式中、Ａは基−CH＝CH−または基−CH₂
−CH₂−を示す。R₁はハロゲン原子を示す。R₂
は水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、低級
アルキル基または低級アルコキシ基を示す。R₃
は水素原子またはハロゲン原子を示す。Ｙはヒド
ロキシ基、ハロゲン原子、低級アルキルアミノ
基、ジ低級アルキルアミノ基、低級アルケニルア
ミノ基、ジ低級アルケニルアミノ基、アニリノ基
（該芳香環には適宜ハロゲン原子および／または
低級アルキル基が１または２個置換していてもよ
い。）、シクロアルキルアミノ基、１−ピロリジニ
ル基、ピペリジノ基、モルホリノ基または基（式中、ＡおよびR₁乃至R₃は前述したものと
同意義を示す。）を示す］で表わされる化合物を
有効成分とする農園芸用殺菌剤。