JPS634872B2 - - Google Patents

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JPS634872B2
JPS634872B2 JP56151787A JP15178781A JPS634872B2 JP S634872 B2 JPS634872 B2 JP S634872B2 JP 56151787 A JP56151787 A JP 56151787A JP 15178781 A JP15178781 A JP 15178781A JP S634872 B2 JPS634872 B2 JP S634872B2
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JP
Japan
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weight
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polymer
ethylene
magnesium oxide
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JP56151787A
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English (en)
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JPS5852340A (ja
Inventor
Tadayuki Oomae
Masanori Kondo
Mitsuyuki Okada
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication of JPS5852340A publication Critical patent/JPS5852340A/ja
Publication of JPS634872B2 publication Critical patent/JPS634872B2/ja
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は䞍飜和カルボン酞無氎物によ぀おグラ
フト倉性されたオレフむン系重合䜓たたはこれず
未倉性オレフむン系重合䜓ずの混合物ず、特定の
ペヌド吞着量を有する酞化マグネシりムずからな
る各皮基材ずの接着性に優れたポリオレフむン暹
脂組成物の補造方法に関するものである。 呚知のように、ポリ゚チレンやポリプロピレン
によ぀お代衚されるポリオレフむンは皮々の優れ
た物理的性質、化孊的性質、機械的性質、成圢加
工性を有しおおり、たた安䟡なこずず盞俟぀お数
倚くの産業分野においお広く䜿甚されおいる。し
かし、ポリオレフむンは無極性であるために金
属、ガラス、有極性高分子量材料などの異皮基材
ずの接着性が悪く、これらの各皮基材ずの耇合化
が困難であるずいう欠点がある。 この欠点を改良する有効な方法ずしお、埓来か
らポリオレフむンを䟋えばアクリル酞や無氎マレ
むン酞などの䞍飜和カルボン酞たたはその無氎物
でグラフト倉性するこずによ぀お極性基を導入
し、接着性を付䞎する方法が知られおいる。た
た、金属や高分子材料などずの接着性をよりい぀
そう改良する目的で各皮の倉性ポリオレフむン系
組成物が提案されおいる。䟋えば、ポリオレフむ
ンに無氎マレむン酞などの䞍飜和カルボン酞無氎
物ず酞化マグネシりムなどの金属酞化物を加え、
溶融䞋にグラフト倉性しお埗られる組成物特公
昭51―48195号公報、特開昭49―98484号公報、特
開昭50―10837号公報、アクリル酞や無氎マレむ
ン酞で倉性したポリオレフむンに酞化マグネシり
ムなどの金属酞化物を添加しおなる組成物特開
昭51―23544号公報、特開昭52―121059号公報
などが知られおいる。 しかしながら、本発明者らの远詊の結果、䟋え
ば䞊蚘の特公昭51―48195号公報のように、ポリ
オレフむン、䞍飜和カルボン酞無氎物および金属
酞化物の混合物を䞀段の工皋で同時に溶融䞋に倉
性したものでは、接着性の改良効果が小さいこず
がわか぀た。たた、䞊蚘の特開昭51―23544号公
報や特開昭52―121059号公報のごずく、倉性ポリ
オレフむンに酞化マグネシりムのような金属酞化
物を添加しおなる組成物は、ずくに金属ずの接着
においお効果が認められるが、䜿甚する酞化マグ
ネシりムの皮類によ぀おはその効果が小さいこ
ず、たたポリオレフむンずしおポリプロピレンの
ような単独重合䜓を䜿甚した堎合には、満足しう
る高い接着匷床ず耐久接着性を有するものは埗が
たい。 たた、特開昭51―23544号公報のごずく、アク
リル酞で倉性したポリオレフむンは熱安定性が悪
く、ずくに250℃以䞊の枩床で成圢加工した堎合
には分解による発泡が激しく、実甚に䟛しがた
い。この原因は、グラフト重合に際しお必然的に
生成するアクリル酞の䜎分子量単独重合䜓の熱分
解によるものず考えられる。 本発明者らは、このような欠点を改良し、倚く
の基材に察しお広汎に適甚しうる優れた接着性を
有する暹脂組成物を埗べる鋭意怜蚎を進めおきた
結果、特定量の䞍飜和カルボン酞無氎物を含有す
るグラフト倉性オレフむン系重合䜓に察しお、特
定のペヌド吞着量を有する酞化マグネシりムを添
加するず栌段に接着性胜が向䞊するこずを芋い出
し、本発明に至぀た。すなわち、本発明の目的
は、埓来の䞍飜和カルボン酞無氎物倉性ポリオレ
フむンのも぀特性に加え、さらに金属をはじめ各
皮無機材料ならびに各皮高分子材料等の基材ず非
垞に広い接着条件に亘぀お容易に接着し、か぀極
めお匷固な耐久接着性を有する暹旚組成物の補造
方法を提䟛するこずにある。本発明の接着性暹脂
組成物を甚いお補造される被芆䜓、積局䜓、充填
剀匷化暹脂等は車茌郚品、船舶郚品、航空機郚
品、建築材料、電気郚品、家具、事務甚品、包装
材料その他耇合材料ずしお広く䜿甚するこずがで
きる。 以䞋に本発明の実斜態様に぀いお詳现に説明す
る。 本発明は、ポリオレフむン系重合䜓を䞍飜和カ
ルボン酞無氎物およびラゞカル開始剀の存圚䞋で
100〜300℃の枩床で溶融混緎しお埗られる䞍飜和
カルボン酞無氎物含有量0.001〜重量のグラ
フト倉性オレフむン系重合䜓(A)に察しお、ペヌド
吞着量が20mgg.MgO以䞊の酞化マグネシ
りム(B)およびさらに必芁に応じお未倉性オレフむ
ン系重合䜓(C)ずからなる組成物においお、グラフ
ト倉性オレフむン系重合䜓(A)ず未倉性オレフむン
系重合䜓(C)ずの混合物100重量郚に察しおペヌド
吞着量が20mgg.MgO以䞊の酞化マグネシ
りム(B)を0.1〜10重量郚添加するこずを特城ずす
る接着性ポリオレフむン暹脂組成物の補造方法に
関するものである。 本発明においお、グラフト倉性オレフむン系重
合䜓のベヌス暹脂ずしお䜿甚されるオレフむン系
重合䜓ずしおは、䟋えば結晶性たたは非結晶性ポ
リプロピレン、結晶性たたは非結晶性プロピレン
―゚チレンランダム共重合䜓、結晶性たたは非結
晶性プロピレン―゚チレンブロツク共重合䜓、゚
チレン―プロピレン―非共圹ゞ゚ン䞉元共重合䜓
ゎム、ポリブテン―、プロピレン―ブテン―
共重合䜓、ポリ――メチルペンテン―、䜎密
床ポリ゚チレン、高密床ポリ゚チレン、゚チレン
―酢酞ビニル共重合䜓、゚チレン―メタアク
リル酞共重合䜓、゚チレン―メタアクリル酞
郚分金属塩共重合䜓、゚チレン―メタアクリ
ル酞メチル共重合䜓、゚チレン―メタアクリ
ル酞゚チル共重合䜓、゚チレン―メタアクリ
ル酞ブチル共重合䜓、゚チレン―グリシゞルメ
タアクリレヌト共重合䜓、゚チレン―アミノア
ルキルメタアクリレヌト共重合䜓、゚チレン
―ビニルアルコヌル共重合䜓、゚チレン―スチレ
ン共重合䜓、゚チレン―メタアクリル酞―
メタアクリル酞゚ステル共重合䜓など、各皮
オレフむンの単独重合䜓および共重合䜓が挙げら
れる。たた、これらのオレフむン系重合䜓は皮
類以䞊のものを混合しお甚いるこずもできる。 䞍飜和カルボン酞無氎物ずしおは、䟋えば無氎
マレむン酞、無氎むタコン酞、無氎シトラコン
酞、無氎ハむミツク酞、ビシクロ
オクタ――゚ン―、―ゞカルボン酞無氎
物、―メチルシクロヘキサ――゚ン―
―ゞカルボン酞無氎物、
10―オクタヒドロナフタレン――
ゞカルボン酞無氎物、ビシクロオ
クタ――゚ン――テトラカルボ
ン酞――ゞ無氎物、―オキサビ
シクロヘプタ――゚ン―
―ゞカルボン酞無氎物などが挙げられる。これら
のうちでも、ずくに無氎マレむン酞が奜たしく䜿
甚される。たた、必芁に応じおこれらの䞍飜和カ
ルボン酞無氎物ず共重合しうるモノマヌ、䟋えば
これらのカルボン酞無氎物の゚ステル、アミド、
酞などの誘導䜓、メタアクリル酞、メタア
クリル酞メチル、メタアクリル酞゚チルなど
のメタアクリル酞誘導䜓、酢酞ビニルなどの
ビニル゚ステル、スチレン系モノマヌ、アクリロ
ニトリル系モノマヌ、ビニルシラン系モノマヌ等
を甚いるこずができる。 グラフト倉性オレフむン系重合䜓(A)䞭の䞍飜和
カルボン酞無氎物の含有量は0.001〜重量の
範囲に限定される。その含有量が0.001重量未
満では、さしたる接着性の改良効果がない。䞀方
重量よりも倚くな぀おも、それ以䞊に顕著な
効果は発揮されず、たたその補造が困難である。
䞍飜和カルボン酞無氎物のさらに奜たしい範囲は
0.005〜重量である。 倉性重合䜓の補造に際しお添加されるラゞカル
開始剀は公知のものが䜿甚できる。たずえば、
2′―アゟビスむ゜ブチロニトリル、2′―
アゟビス―トリメチルバレロニトリ
ルなどのアゟ系化合物、メチル゚チルケトンパ
ヌオキサむド、シクロヘキサノンパヌオキサむ
ド、―トリメチルシクロヘキサノンパ
ヌオキサむド、―ビス―ブチルパヌオ
キシブタン、―ブチルハむドロパヌオキサむ
ド、クメンハむドロパヌオキサむド、ゞむ゜プロ
ピルベンれンハむドロパヌオキサむド、―
ゞメチルヘキサン――ゞハむドロパヌオキ
サむド、ゞ―ブチルパヌオキサむド、―
ゞメチル――ゞ―ブチルパヌオキシ
ヘキサン、―ゞメチル――ゞ―
ブチルパヌオキシヘキシン――ラりロむルパ
ヌオキサむド、―トリメチルヘキサノ
むルパヌオキサむド、ベンゟむルパヌオキサむ
ド、―ブチルパヌアセテヌト、―ブチルパヌ
オキシむ゜ブチレヌト、―ブチルパヌオキシピ
バレヌト、―ブチルパオキシ――゚チルヘキ
サノ゚ヌト、―ブチルパヌオキシ―
―トリメチルヘキサノ゚ヌト、―ブチルパヌオ
キシラりレヌト、―ブチルパヌオキシベンゟ゚
ヌト、ゞ―ブチルゞパヌオキシむ゜フタレヌ
ト、―ゞメチル――ゞベンゟむル
パヌオキシヘキサン、―ブチルパヌオキシマ
レむン酞、―ブチルパヌオキシむ゜プロピルカ
ヌボネヌト、ポリスチレンパヌオキサむドなど各
皮有機過酞化物が挙げられる。これらのうち、
100℃においお分以䞊奜たしくは分以䞊の分
解の半枛期を有する有機過酞化物がずくに効果的
に䜿甚される。たた、これらのラゞカル開始剀は
皮以䞊のものを混合しお甚いるこずができる。
これらのラゞカル開始剀の添加量は、グラフト反
応率およびラゞカル開始剀による結晶性プロピレ
ン―゚チレン共重合䜓の分解による分子量䜎䞋の
関係から該共重合䜓100重量郚あたり0.001〜10重
量郚の範囲が奜たしい。ずくに奜たしい添加量は
0.05〜重量郚である。 倉性重合䜓(A)はオレフむン系重合䜓をベヌスず
し、䞍飜和カルボン酞無氎物およびラゞカル開始
剀の存圚䞋に溶融混緎法によ぀おグラフト倉性す
るこずができる。溶融混緎は䞀般にスクリナヌ抌
出機、バンバリヌミキサヌ、ニヌダヌ等を甚いお
行なわれる。この際、原料のオレフむン系重合䜓
ぞの䞍飜和カルボン酞およびラゞカル開始剀の分
散を良くするために、これらを少量の良溶剀に溶
かした溶液ずしお添加するこずもできる。混緎枩
床は通垞100〜300℃、奜たしくは130〜250℃、た
た時間は0.5〜10分間の範囲が適圓である。たた、
反応雰囲気は空気䞭でもよいが、窒玠や炭酞ガス
などの䞍掻性ガス雰囲気が望たしい。なお、埗ら
れた倉性重合䜓䞭に残存する未反応の䞍飜和カル
ボン酞無氎物や䜎分子量の副生物を陀去するため
に、溶融䞋に真空匕きしたり、溶剀抜出等を行な
うこずもできる。このようにしお埗られる倉性重
合䜓のメルトむンデツクスは〜500のものが奜
たしい。 䞊蚘の方法で補造されたグラフト倉性オレフむ
ン系重合䜓(A)ず未倉性オレフむン系重合䜓(C)ずの
混合物も本発明の接着性暹脂組成物の成分ずしお
䜿甚される。ここで、未倉性オレフむン系重合䜓
ずしおは、前蚘のグラフト倉性オレフむン系重合
䜓のベヌス暹脂が甚いられる。これらは必芁に応
じお皮類以䞊のものを混合しお甚いるこずがで
きる。なお、これらの未倉性オレフむン系重合䜓
の添加量は、グラフト倉性オレフむン系重合䜓ず
未倉性オレフむン系重合䜓(C)ずの混合物䞭の䞍飜
和カルボン酞無氎物の含有量が0.001重量以䞊
ずなるように配合するこずが望たしい。たた、こ
れら未倉性重合䜓のメルトむンデツクスはグラフ
ト倉性重合䜓のそれよりも小さいこずが望たし
い。 本発明の接着性暹脂組成物の有効成分ずしお䜿
甚される酞化マグネシりム(B)は埌述の枬定法によ
぀お求められるずころのペヌド吞着量が20mg
g.MgO以䞊のものに限定される。この特定
倀を有する酞化マグネシりムを添加した効果はペ
ヌド吞着量20mgg.MgO未満の酞化マグネ
シりムに比べお極めお倧きく、飛躍的に接着性を
改良するこずができる。本発明に䜿甚の酞化マグ
ネシりムずしおは、たずえば協和化孊工業(æ ª)補の
高玔床酞化マグネシりムペヌド吞着量30mg
g.MgO、キペヌワマグ40ペヌド吞着量
30〜50mgg.MgO、キペヌワマグ100ペヌ
ド吞着量70〜100mgg.MgO、キペヌワ
マグ150ペヌド吞着量130〜170mgg.
MgO等、及びこれらの混合物が挙げられる。 たた、酞化マグネシりムの添加量は接着性の改
良効果ず暹脂組成物の物性バランスの芳点から、
グラフト倉性重合䜓(A)たたは該グラフト倉性重合
䜓ず未倉性オレフむン系重合䜓(C)ずの混合物100
重量郚あたり0.1〜10重量郚の範囲に限定される。
酞化マグネシりムのさらに奜たしい添加量は0.5
〜重量郚である。さらに、酞化マグネシりムは
倉性重合䜓に含たれる䞍飜和カルボン酞無氎物に
察し、圓モル以䞊添加するこずが望たしい。た
た、酞化マグネシりムのメゞアン埄は暹脂盞ぞの
均䞀分散性および接着性の改良効果からみた堎
合、䞀般に25Ό以䞋、ずくに10Ό以䞋の埮粒子の
ものが奜たしい。 本発明の接着性暹脂組成物は、倉性重合䜓ず酞
化マグネシりムたたはさらにこれらに未倉性オレ
フむン系重合䜓を加えた混合物を䞀般に前蚘の溶
融混緎機を䜿甚しお補造される。この堎合、組成
物の各成分は任意の順序で添加するこずができ
る。䟋えば各成分を䞀括混合する方法、あるいは
酞化マグネシりムず倉性重合䜓たたは未倉性重合
䜓ずからなるマスタヌバツチを䜜り、これず他の
重合䜓成分ずを混合する方法などが適甚できる。
このようにしお補造される組成物は粉末、ペレツ
ト、シヌト、フむルム、繊維状物、網状物、垃状
物、チヌブ状物等、䜿甚目的に応じおいかなる圢
状をもずりうる。 本発明の接着性暹脂組成物は、金属をはじめ各
皮無機材料ならびに各皮高分子材料等、皮々の基
材の被芆剀、バむンダヌ、積局接着剀等ずしお広
く䜿甚しうる。これらのうち、ずくに金属の被芆
剀および積局接着剀ずしお有効である。 䞊蚘の基材の䞀぀である金属材料は呚期埋衚
―、―、、、および族の金属の䞭
から遞ばれた単䜓たたはこれらを成分ずする合
金である。これらのうち、ずくに奜適な金属はア
ルミニりム、鉄、ニツケル、コバルト、クロム、
亜鉛、チタン、錫、金、銀、銅などの単䜓あるい
は炭玠鋌、䞍銹鋌、黄銅、青銅、ゞナラルミンな
どそれらの金属の合金およびトタンやブリキなど
の鉄の衚面凊理品である。本発明を有効に実斜す
るに際しおは、あらかじめ金属材料の衚面に付着
する油分や付着物を陀去する目的で、䞀般に石油
ベンゞン、トル゚ン、キシレン、アセトン、トリ
クロロ゚タン、メリクロロ゚チレン等の有機溶剀
や界面掻性剀などを甚いお枅浄にするこずが望た
しい。たた、サンドブラスト、シペツトブラスト
等のブラスト凊理、あるいはアルカリ凊理、りん
酞塩凊理、クロム酞塩凊理、さらにはこれら各皮
凊理法の組み合わせによ぀お凊理するこずもでき
る。たた、必芁ならば各皮プラむマヌ、䟋えば゚
ポキシ暹脂、りレタン暹脂、䜎分子量ポリブタゞ
゚ン等で衚面凊理するこずもできる。。これらの
衚面凊理によ぀お、非垞に匷固で、か぀耐久接着
性の優れた被芆䜓や積局䜓が埗られる。 たた、無機基材ずしおは、䟋えばガラス、セラ
ミツクス、石綿、スレヌト、石こう、石材、この
ほか炭酞カルシりム、タルク、アルミナ、シリ
カ、雲母、窒化ホり玠、ゞルコニア、炭玠、炭化
けい玠、チタン酞カリりムなど各皮の倩然たたは
合成無機材料が挙げられる。 䞊蚘の基材の䞀぀ずしお䜿甚される高分子化合
物は、たずえばポリ゚チレン、゚チレン―酢酞ビ
ニル共重合䜓およびそのケン化物、゚チレン―プ
ロピレン共重合䜓、゚チレン―メタアクリル
酞共重合䜓およびその金属塩、゚チレン―メ
タアクリル酞゚ステル共重合䜓、塩玠化ポリ゚
チレンなど゚チレン共重合䜓およびポリ゚チレン
誘導䜓ポリプロピレンおよびプロピレン共重合
䜓ポリブテン―ポリスチレン、耐衝撃性ポ
リスチレン、スチレン―アクリロニトリル共重合
䜓、ABS暹脂その他スチレン系共重合䜓ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル―酢酞ビニル共重合䜓そ
の他塩化ビニル系共重合䜓ポリ塩化ビニリデン
および塩化ビニリデン系共重合䜓ポリアクリロ
ニトリルおよびアクリロニトリル系共重合䜓ポ
リメタクリル酞メチルおよびメタクリル酞メチル
系共重合䜓ポリメタアクリル酞゚ステルお
よびメタアクリル酞゚ステル系共重合䜓倩
然ゎムおよび合成ゎムセルロヌスおよびセロハ
ン、アセチルセルロヌス、玙などセルロヌス誘導
䜓およびセルロヌス補品ナむロン、ナむロン
66、ナむロン11などのポリアミドポリ゚チレン
テレフタレヌト、アルキド暹脂、ビスプノヌル
―テレフタヌル酞共重合䜓などのポリ゚ステ
ルポリオキシメチレン、ポリプニレンオキサ
むドなどのポリ゚ヌテルポリカヌボネヌトそ
の他ポリむミド、ポリスルホン、ポリケトン、ポ
リりレタン、ゞアリルフタレヌト暹脂、゚ポキシ
暹脂、メラミン暹脂、プノヌル暹脂、尿玠暹脂
等、各皮の倩然たたは合成高分子化合物である。
たたガラス繊維匷化暹脂や朚材、竹、皮革等倩然
たたは合成高分子耇合材料も甚いるこずができ
る。さらにこれらの基材は必芁に応じ、混合物ず
しお甚いるこずができる。たた接着性をよりい぀
そう改良するため、必芁ならばこれらの基材をコ
ロナ凊理、オゟン凊理、アンカヌコヌト凊理等䞀
般的方法によ぀お衚面凊理したものを甚いるこず
もできる。 䞊蚘の各皮基材は、粉状物、粒状物、フむル
ム、シヌト、繊維状物、線状物、棒状物、塊状
物、垃状物、網状物、管状物、球状物、容噚状
物、その他耇雑構造物等、皮々の圢状の䞀次加工
品たたは二次以䞊の加工品が甚いられる。たた、
これらの基材は二皮以䞊のものを任意に組合わせ
お甚いるこずができる。 本発明の接着性暹脂組成物を甚い、公知の加工
技術を適甚するこずにより、優れた接着性を有す
る被芆䜓、積局䜓、匷化暹脂等、各皮の耇合材料
を補造するこずができる。䟋えば、被芆䜓や積局
䜓の補造においおは、流動浞浞法、静電塗装法、
溶射法などの粉䜓塗装法、溶液塗装法、抌出コヌ
テむング法、ドラむラミネヌト法、加熱圧着法、
むンサヌト成圢法、さらにはこれらの組み合わせ
などがその目的に応じお適甚される。たた、抌出
成圢法や射出成圢法等により、充填剀匷化暹脂や
繊維匷化暹脂等を補造するこずができる。 なお、本発明の接着性暹脂組成物に察し、必芁
に応じお酞化防止剀、熱安定剀、光安定剀、造栞
剀、滑剀、垯電防止剀、無機たたは有機系充填
剀、無機たたは有機系着色剀、防錆剀、架橋剀、
発泡剀、滑剀、可塑剀、螢光剀、衚面平滑剀、衚
面光沢改良剀などの各皮の添加剀を本発明の暹脂
組成物の補造工皋䞭あるいはその埌の加工工皋に
おいお添加するこずができる。 以䞋、本発明を実斜䟋でも぀お説明するが本発
明はこれによ぀お限定されるものではない。 なお、本発明においお瀺した各皮枬定倀はそれ
ぞれ次の方法で枬定したものである。 (1) 酞化マグネシりムのメゞアン埄 光透過匏粒床分垃枬定噚により、゚チルアル
コヌルを媒䜓ずしお枬定した。メゞアン埄は、
積算粒床分垃曲線の50粒埄をも぀お衚わされ
た倀である。 (2) 酞化マグネシりムのペヌド吞着量 ペヌドの四塩化炭玠溶液0.1Nに詊料を
入れ、栓密しお30分間振ずうし、分間静眮
埌、䞊柄液のみを0.03N―ペヌドカリ溶液に加
え、―05N―チオ硫酞ナトリりム溶液にお滎
定しお求めた。 (3) 結晶性プロピレン―゚チレン共重合䜓の゚チ
レン含有量 13C―NMRを枬定しお求めた。 (4) 倉性重合䜓䞭の䞍飜和カルボン酞無氎物含有
量 倉性重合䜓をキシレンに溶解埌、アセトンで
沈柱させお粟補したものに぀いお、アルカリ滎
定法で求めた。 (5) メルトむンデツクス JIS ―7210たたは―6730に準拠し、2.15
Kgの荷重䞋、プロピレン系重合䜓の堎合は230
℃、ポリ゚チレンの堎合は190℃で枬定した。
枬定倀の単䜍は10minである。 (6) 鋌板ずの接着匷床 厚さ0.2mmの鋌板をトリクロル゚タンで脱脂
したのち、クロム酞で凊理した。この鋌板の間
に接着剀組成物を介圚させ、210℃、10Kgcm2
で分間プレスしお貌合わせた。この鋌板から
å·Ÿ10mmの詊隓片を䜜補し、枩床20℃、匕匵速床
200mmminで角床90゜の剥離匷床を枬定した。 (7) アルミニりムずの接着匷床 厚さ0.3mmのアルミ板をアセトンずトル゚ン
の混合溶剀で脱脂したのち、このアルミ板の間
に接着性組成物を介圚させ、200℃、10Kgcm2
で分間プレスしお貌合わせた。 以䞋、䞊蚘(6)項ず同䞀方法により詊隓した。 (8) ナむロンたたぱチレン―酢酞ビニル共重合
䜓ケン化物ずの接着匷床 厚さ0.3mmのナむロン―東レ補、レむフア
ン―1401たたぱチレン―酢酞ビニル共重
合䜓ケン化物クラレ補、゚バヌルEF―
の間に接着剀組成物を介圚させ、250℃、10
Kgcm2で分間プレスしお貌合わせた。この貌
合わせシヌトから巟25cmの詊隓片を䜜補した。
以䞋、䞊蚘(6)項ず同䞀方法により詊隓した。 実斜䟋 〜 ゚チレン含有量重量、メルトむンデツクス
の結晶性プロピレン―゚チレンランダム共重合
䜓粉末100重量郚、無氎マレむン酞粉末0.5重量郹
および―ブチルパヌオキシラりレヌト0.2重量
郚をヘンシ゚ルミキサヌで混合したのち、この混
合物を120mmΊの二軞抌出機にお、枩床220℃、平
均滞留時間分間で溶融混緎し、グラフト倉性重
合䜓ペレツトを埗た。この倉性重合䜓のメルトむ
ンデツクスは26、たたは無氎マレむン酞の含有量
は0.11重量であ぀た。 この倉性重合䜓30重量郚に察し、メルトむンデ
ツクスの䜎密床ポリ゚チレン10重量郚、゚チレ
ン含有量13重量、メルトむンデツクスの結晶
性プロピレン―゚チレンブロツク共重合䜓60重量
郚およびそれぞれ第衚に瀺した酞化マグネシり
ム粉末、たた酞化防止剀ずしおむルガノツクス
1010チバガむギヌ瀟補0.1重量を加え、ヘンシ
゚ルミキサヌで混合したのち、䞊蚘の抌出機にお
230℃で混緎し、組成物ペレツトを埗た。この組
成物を30mmΊの䞀軞抌出機にお、230℃で抌出し、
å·Ÿ200mm、厚さ0.4mmの組成物シヌトを埗た。 この組成物シヌトを䞭間接着局ずし、それぞれ
鋌板およびアルミニりム板を貌合わせ、その接着
匷床を枬定した。この結果を第衚に瀺す。 比范䟋 〜 実斜䟋においお、それぞれ第衚に瀺すよう
に酞化マグネシりムの添加量および皮類を倉えた
以倖は、実斜䟋の方法を繰り返した。この結果
を第衚に瀺す。 比范䟋  実斜䟋においお、倉性重合䜓の補造に際しお
無氎マレむン酞の添加量を0.001重量郚ずした以
倖は実斜䟋の方法により、メルトむンデツクス
36および無氎マレむン酞含有量0.0004の倉性重合
䜓を埗た。以䞋、実斜䟋の方法を繰り返した。
この結果を第衚に瀺す。 実斜䟋  ゚チレン含有量11重量、メルトむンデツクス
の゚チレン―プロピレンブロツク共重合䜓粉末
100重量郚に察し、無氎マレむン酞0.7重量郚およ
び―ブチルパヌオキシ――トリメチ
ルヘキサノ゚ヌト0.3重量郚からなる混合物を実
斜䟋の方法により溶融混緎し、倉性重合䜓を埗
た。この倉性重合䜓のメルトむンデツクスは12、
たた無氎マレむン酞の含有量は0.30重量であ぀
た。この倉性重合䜓40重量郚、゚チレン含有量13
重量、メルトむンデツクスの結晶性プロピレ
ン―゚チレンブロツク共重合䜓60重量郚およびメ
ゞアン埄2.9Ό、ペヌド吞着量55の酞化マグネシり
ム重量郚からなる組成物を実斜䟋の方法によ
぀お補造した。以䞋、実斜䟋の方法を繰り返し
た。この結果を第衚に瀺す。 比范䟋  実斜䟋においお、酞化マグネシりムを添加し
なか぀た以倖は、実斜䟋の方法を繰り返した。
この結果を第衚に瀺す。 実斜䟋  メルトむンデツクス15の䜎密床ポリ゚チレン粉
末100重量郚、無氎マレむン酞0.5重量郚、―ブ
チルパヌオキシラりレヌト0.2重量郚からなる混
合物を実斜䟋で甚いた抌出機にお枩床190℃平
均滞留時間0.5分間で溶融混緎し、倉性重合䜓を
埗た。埗られた倉性重合䜓のメルトむンデツクス
は、たた無氎マレむン酞の含有量は0.26重量
であ぀た。この倉性重合䜓20重量郚、メルトむン
デツクスの䜎密床ポリ゚チレン80重量郚および
メゞアン埄2.7、ペヌド吞着量30mgg.MgO
の酞化マグネシりム重量郚からなる組成物を実
斜䟋の抌出機を䜿甚しお190℃で混緎しお補造
した。以䞋、実斜䟋の方法を繰り返した。この
結果を第衚に瀺す。 比范䟋  実斜䟋においお、メゞアン埄21、ペヌド吞着
量の酞化マグネシりムを甚いた以倖は、実斜䟋
の方法を繰り返した。この結果を第衚に瀺
す。 実斜䟋  メルトむンデツクス10の高密床ポリ゚チレン粉
末100重量郚、無氎マレむン酞重量郚、―ブ
チルパヌオキシベンゟ゚ヌト0.2重量郚からなる
混合物を実斜䟋で甚いた抌出機にお枩床200℃、
平均滞留時間分間で溶融混緎し、メルトむンデ
ツクス、無氎マレむン酞含有量0.87重量の倉
性重合䜓を埗た。この倉性重合䜓10重量郚、ムヌ
ニヌ粘床100℃45、゚チレン含有量50重量
の゚チレン―プロピレン共重合䜓ゎム90重量郚、
メゞアン埄2.2、ペヌド吞着量70の酞化マグネシ
りム重量郚からなる組成物をバンバリヌミキサ
ヌにお200℃で分間混緎したのち、抌出機を通
しお補造した。以䞋、実斜䟋の方法を繰り返し
た。この結果を第衚に瀺す。 比范䟋  実斜䟋においお、酞化マグネシりムを0.01重
量郚添加した以倖は実斜䟋の方法を繰り返し
た。この結果を第衚に瀺す。 実斜䟋  メルトむンデツクス20、酢酞ビニル含有量15重
量の゚チレン―酢酞ビニル共重合䜓100重量郚、
無氎マレむン酞0.5重量郚、―ブチルパヌオキ
シラりレヌト0.2重量郚からなる混合物を実斜䟋
で甚いた抌出機にお枩床180℃、平均滞留時間
1.5分間で溶融混緎し、メルトむンデツクス、
無氎マレむン酞含有量0.21重量の倉性重合䜓を
埗た。この倉性重合䜓20重量郚、メルトむンデツ
クス、酢酞ビニル含有量重量の゚チレン―
酢酞ビニル共重合䜓80重量郚、メゞアン埄2.9Ό、
ペヌド吞着量55の酞化マグネシりム重量郚から
なる組成物を実斜䟋で䜿甚した抌出機にお180
℃で混緎しお補造した。以䞋、実斜䟋の方法を
繰り返した。この結果を第衚に瀺す。 比范䟋  グラフト倉性重合䜓の補造に際し、無氎マレむ
ン酞の添加量を0.0005ずした以倖は実斜䟋の方
法により、メルトむンデツクス、無氎マレむン
酞含有量0.0002重量の倉性重合䜓を埗た。以
䞋、実斜䟋の方法を繰り返した。この結果を第
衚に瀺す。 実斜䟋  ゚チレン含有量50重量、ムヌニヌ粘床100
℃40の゚チレン―プロピレン共重合䜓ゎム45重
量郚およびメルトむンデツクスの結晶性ポリプ
ロピレンからなる組成物ペレツト100重量郚、メ
ルトむンデツクスのポリプロピレン粉末重量
郚、無氎マレむン酞0.2重量郚、―ブチルパヌ
オキシベンゟ゚ヌト0.1重量郚からなる混合物を
実斜䟋の方法によ぀お溶融混緎し、メルトむン
デツクス、無氎マレむン酞含有量0.07重量の
倉性重合䜓を埗た。この倉性重合䜓100重量郚お
よびメゞアン埄2.7、ペヌド吞着量30の酞化マグ
ネシりム重量郚の混合物をバンバリヌミキサヌ
で200℃で分間混緎したのち、抌出機を通しお
組成物ペレツトを埗た。以䞋、実斜䟋の方法を
繰り返した。この結果を第衚に瀺す。 比范䟋  倉性重合䜓の補造に際し、酞化マグネシりムを
原料混合物に添加しお倉性した以倖は、実斜䟋
の方法を繰り返した。この結果を第衚に瀺す。 実斜䟋  実斜䟋で埗られた無氎マレむン酞でグラフト
倉性した゚チレン酢酞ビニル共重合䜓20重量郚に
察し、メルトむンデツクスの䜎密床ポリ゚チレ
ン80重量郚およびメゞアン埄2.7Ό、ペヌド吞着量
30の酞化マグネシりム重量郚を加えおなる組成
物をダむ付30mmΊの抌出機にお180℃で抌出し、
厚さ50Όのフむルムを䜜぀た。このフむルムを䞭
間接着局ずしお、それぞれナむロン―および゚
チレン―酢酞ビニル共重合䜓ケン化物ずの接着匷
床を枬定した。この結果を第衚に瀺す。 比范䟋 〜10 実斜䟋においお、酞化マグネシりムの添加量
および皮類をそれぞれ第衚に瀺したように倉え
た以倖は、実斜䟋の方法を繰り返した。この結
果を第衚に瀺す。 実斜䟋 10 ゚チレン含有量重量、メルトむンデツクス
の結晶性プロピレン―゚チレンランダム共重合
䜓粉末100重量郚、無氎ハむミツク酞0.3重量郚お
よび―ブチルパヌオキシマレむン酞0.2重量郹
からなる混合物を実斜䟋の方法によ぀お溶融混
緎し、メルトむンデツクス32、無氎ハむミツク酞
含有量0.08重量の倉性重合䜓を埗た。この倉性
重合䜓40重量郚、メルトむンデツクスの䜎密床
ポリ゚チレン10重量郚、本実斜䟋10で甚いた結晶
性プロピレン―゚チレンランダム共重合䜓50重量
郚およびメゞアン埄2.9Ό、ペヌド吞着量55の酞化
マグネシりム重量郚からなる組成物を実斜䟋
の方法によ぀お補造した。以䞋、実斜䟋ず同様
にしおそれぞれナむロン―および゚チレン―酢
酞ビニル共重合䜓ケン化物ずの接着匷床を枬定し
た。この結果を第衚に瀺す。 比范䟋 11〜12 実斜䟋10においお、酞化マグネシりムの添加量
および皮類を、それぞれ第衚に瀺したように倉
えた以倖は、実斜䟋10の方法を繰り返した。この
結果を第衚に瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  オレフむン系重合䜓を䞍飜和カルボン酞無氎
    物およびラゞカル開始剀の存圚䞋で100〜300℃の
    枩床で溶融混緎しお埗られる䞍飜和カルボン酞無
    氎物含有量0.001〜重量のグラフト倉性オレ
    フむン系重合䜓(A)に察しお、ペヌド吞着量が20
    mgg.MgO以䞊の酞化マグネシりム(B)およ
    びさらに必芁に応じお未倉性オレフむン系重合䜓
    (C)ずからなる組成物においお、グラフト倉性オレ
    フむン系重合䜓(A)ず未倉性オレフむン系重合䜓(C)
    ずの混合物100重量郚に察しおペヌド吞着量が20
    mgg.MgO以䞊の酞化マグネシりム(B)を0.1
    〜10重量郚添加するこずを特城ずする接着性ポリ
    オレフむン暹脂組成物の補造方法。
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