JPS6348553A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS6348553A
JPS6348553A JP19177586A JP19177586A JPS6348553A JP S6348553 A JPS6348553 A JP S6348553A JP 19177586 A JP19177586 A JP 19177586A JP 19177586 A JP19177586 A JP 19177586A JP S6348553 A JPS6348553 A JP S6348553A
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JP
Japan
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group
substituted
electric charge
electrophotographic photoreceptor
halogen atom
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JP19177586A
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Seiji Horie
誠治 堀江
Naonori Makino
直憲 牧野
Hideo Sato
英夫 佐藤
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層と
から成る積層構造を有する感光層を設けた電子写真感光
体に関するものである。
「従来の技術」 電子写真感光体に要求される基本的な特性としては、(
11暗所で適当な電位に帯電できること、(2)暗所に
おいて電荷の逸散が少ないこと、(3)光照射によって
速やかに電荷を逸散せしめうることなどがあげられる。
従来用いられているセレン、硫化カドZsウム、酸化邪
鉛などの無機物質は、多くの長所を持っていると同時に
さまざまな欠点を有していることは事実である。例えば
、現在広く用いられているセレンは前記(11〜(3)
の条件は十分に満足するが、製造する条件がむずかしく
、製造コストが高くな9、可撓性がなく、ベルト状に加
工することがむずかしく、熱や機械的の衝撃に鋭敏なた
め取扱いに注意1r:要するなどの欠点もある。硫化カ
ドミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての樹脂に分散させ
て電子写真感光体として用いられているが、平滑性、硬
度、引張シ強度、耐摩擦性などの機械的な欠点があるた
めにそのままでは反復して使用することができない。
近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
の有機物質を用いた電子写真感光体が提案され、実用に
供されていくものもある。例えば、ポリ−N −ヒニル
カルノzシールド2.4.7−ト!Jニトロフルオレン
−9−オンとからなる電子写真感光体(米国特許448
4237)、ポリ−N−ビニルカルバゾールをピリリウ
ム塩系色素で増感したもの(%公昭48−25658)
、有機顔料を主成分とする電子写真感光体(%開昭47
−37543)、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成
分とする電子写真感光体(特開昭47−110785)
などである。
銅7タロシアニンを樹脂中に分散した電子写真感光体(
特公昭52−1667)も提案されている。
これらの有機電子写真感光体は、前記無機電子写真感光
体の機絨的特性及び可撓性もある程度まで、改善したも
のの概して光感度が低くまた繰シ返し使用に適さず電子
写真感光体としての要求を光分に満足するものではなか
った。
さて、電子写真感光体の光導電過程は (1)露光により電荷を発生する過程、(2+  ’t
!!荷を輸送する過程、から成る。
(1)と(21を1θj−物質で行う例としてセレン感
光板が挙げられる。一方(1)と(2)を別々の物質で
行う例として無定形セレンとポリ−N−ビニルカルバゾ
ールの組合せが良く知られている。(1)と(2)を別
々の物質で行なう機能分離型電子写真感光体は、材料の
選択範囲を拡げ、それに伴い、電子写真感光体の感度、
受容電位等の電子写真特性が向上し、また電子写真感光
体塗膜作製上好都合な物質を広い範囲から選び得るとい
う長所を有している。
このような機能分離型電子写真感光体について多くの提
案がなされているが、これらのうち実用化されているの
はごくわずかにすぎず、それとても何らかの欠点のある
ものを使用せざるを得ないというのが実情である。
しかも、電荷発生物質と組み合わせる電荷輸送物質の選
択にはイオン化ポテンシャルを目安にする事が提案され
ているが、特定の同種材料間についての結果であシ、−
膜性に欠け、異種の材料間における電子写真特性を明確
に説明するまでには至っていない。
このように、電荷発生物質と電荷輸送物質の組合せにつ
いては現在までのところ、試行錯誤的に准々の組合せに
ついて検討がなされているのが実情である。
「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的は、高感度、耐久性にすぐれた電子写真感
光体を提供することである。
「問題点を解決するための手段」 本発明は、電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を用
いて電荷発生層を形成し、電荷輸送物質として次記一般
式(1)で示されるビススチルベン化合物を用いて電荷
輸送Mt影形成るように組合せることKより積層型の電
子写真感光体を形成したものであって、この両物質の組
合せによυ高感度で耐久性にすぐれた電子写真感光体が
得られた。
すなわち、本発明は、導電体支持体上に電荷発生層と電
荷輸送層から成る積層構造を有する感光層を設けた電子
写真感光体において、前記電荷発生層が7タロシアニン
顔料を含有し、前記電荷輸送層が下記一般式(1)で示
されるビススチルベン化合物の少くとも一種全含有する
事を特徴とする電子写真感光体でおる。
式中、Arは置換もしくは無置換の、芳香族炭素環基ま
たは置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表わす。
RlRはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは岸置換のアラルキル基、または置換もしくは
無置換のアリール基を表わし、ま1ま たR%Rは互いに結合してN含有へテロシクリル基を形
成してもよ(R,Rは互いに同じでも異なってもよい。
Rは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基−tたけこれらの置
換体を表わす。
Rは水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基
またはこれらの置換体を表わす。
Rは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ア
ルキル基、アラルキル基、アリール基またはこれらの置
換体を表わす。またR はArと互い洗結合して芳香族
環基を形成してもよい。
kは0または1を表わす。
Xは下記一般式(II)で表わされる原子団である。
(但し、R,Rは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基または
これらの置換体を表わし、R,Rは互いに結合して、縮
合多環芳香族環を形成してもよい。
j%nはO″!たけ1〜6の整数、mは0または1を表
わす。) 本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に電荷発生
層としてフタロシアニン顔料を含有する薄膜層を形成し
、その薄膜層上に電荷輸送層として前記一般式(1)で
示されるビススチルベン化合物を含有する層を積層して
得られる。
電荷発生層に使用されるフタロシアニン顔料としては、
金属フタロシアニン、ハロゲン化フタロシアニン、メタ
ルフリーフタロシアニンなどフタロシアニン顔料であれ
ばいずれでもよいが、特にC型の銅フタロシアニン、及
びアルミニウムクロライドフタロシアニンが良好な結果
を示す。
本発明で用いるアルミニウムクロライドフタロシアニン
は下記の構造式で示される。
式中、Yは水素原子または塩素原子を示し、アルミニウ
ムクロライドフタロシアニンのベンゼン環の1つがモノ
クロル化されていても良い。
アルミニウムクロライど7りロシアニンは、公知の方法
によシ容易に合成する事かできる。即ち、触媒の存在ま
たは不存在下で無水フタル酸と塩化アルミニウムと尿素
との縮合ないしは無水フタル酸の代わシに7タルジニト
リルを使用して合成する事ができる。ベンゼン環の1つ
がモノクロル化されたアルミニウムクロライド9フタロ
シアニンは、特開昭57−211149に記載された方
法により容易に合成する事ができる。
本発明で電荷輸送層に使用される前記一般式(I)で示
されるビススチルベン化合物について、以下詳細に説明
する。
R%Rが無置換アルキル基である場合、その具体例には
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、
イソプロピル基、イソブチル基、インペンチル基、4−
メチルペンチル基、θec−ブチル基、tart−ブチ
ル基がある。置換基を有するアルキル基でるる場合、置
換基の具体例として、ハロゲン原子として塩素、臭素、
弗素、アルコキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、アリール
オキシ基としてフェノキシ基、O−トリルオキシ基、m
−トリルオキシ基、p−)!Jルオキシ基、1−ナフチ
ルオキシ基、2−す7チルオキシ基、ジアルキルアミノ
基としてジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロ
ピルアミノ基、N−メチル−N−二チルアミノ基、N−
エチル−N−プロピルアミン基、N−メチル−N−プロ
ピルアミノ基、ジアリールアミノ基としてジフェニルア
ミノ基、アルキルチオ基として、メチルチオ基、エチル
チオ基、プロピルチオ基、N含有へテロシクリル基とし
てピペリジノ基、1−ピペラジン基、モルホリノ基、1
−ピロリジル基がある。これらの置換基のいずれかが前
述のアルキル基の任意の炭素原子に少なくとも1個結合
したアルキル基が置換基を有するアルキル基の例である
R,Rが無置換アラルキル基である場合、その具体例に
はベンジル基、フェネチル基、1−ナフチルメチル基、
2−ナフチルメチル基、1−アントリルメチル基、ベン
ズヒドリル基がある。置換基を有するアラルキル基であ
る場合、置換基の具体例として前述の置換基を有するア
ルキル基の置換基と同じ基があり、これらの置換基のい
ずれかが前述のアラルキル基の任意の炭素原子に少なく
とも1個結合したアラルキル基が置換基を有するアラル
キル基の例である。
R%Rが無置換アリール基である場合、その具体例には
フェニル基、1−す7チル基、2−ナフチル基、アント
リル基、ピレニル基、アセナフチニル基、フルオレニル
基がある。置換基を有するアリール基である場合、置換
基の具体例として前述の置換基を有するアルキル基のf
換基と同じ基とそのほかにアルキル基として、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソ
プロピル基、インブチル基、インペンチル基があシ、こ
れらの置換基のいずれかが前述の7リール基の炭素原子
に少なくとも1個結合したアリール基が置換基を有する
アリール基の例である。
R,Rが互いに結合してN含有へテロシクリル基を形成
する時の具体例としてはピペラジン基である。
R3、R4、R5が無置換または置換基を有するアルキ
ル基、無置換または置換基を有するアラルキル基、無置
換または置換基を有するアリール基の具体例は前記のR
%Rの場合と同じである。
R3がハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基
の場合、具体例としては、ハロゲン原子として塩素、臭
素、弗素、アルコキシ基としてブトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、了り
−ルオキシ基としてフェノキシ基、o−トリルオキシ基
、m−トリルオキシ基、p−1’リルオキシ基、1−ナ
フチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基e=6けること
かできる。
Rがハロゲン原子の場合、具体例としては塩素原子、臭
素原子、弗素原子をあげることができる。
Arが無置換の芳香族炭素環基の場合、具体例としては
フェニル基、ナフチル基、ア7 ) IJ ルア、ピレ
ニル基、アセナフチニル基、フルオレニル基等をあげ名
ことができる。Arが#置換の芳香族複素環基の場合、
具体例として♂リジル基、チェニル基、カルバゾリル基
等をあげることができる。
Arが置換基を有する、芳香族炭素環基または芳香族複
素環基の場合、置換基の具体例としては、前述のR,R
が置換基を有するアリール基である場合の置換基の具体
例と同じ基をあげることができる。
またR がAr と互いに結合して芳香族環基を形成す
る場合、具体例として9−フルオレニリデン基金あげる
ことができる。
Xの具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、ブチレン基、ベンテレン基、ヘキシレン基、ラ
ウリレン基、p−キシリレン基、2 s −:)クロロ
、p−キシリレン基、2.3へ6−テトラメチル、p−
キシリレン基、L4−ジメチレンナフタレン基がある。
R,Hの好ましい例としては、メチル基、エチル基% 
n−ブチルa、n−ヘキシル基、ベンジル基、フェニル
基をあげることができる。Rの好°ましい例としては水
素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基
、弗素原子、塩素原子、臭素原子がるる。Rの好ましい
例としては、水素原子、メチル基、エチル基、フェニル
基、ベンジルf、p−(ジメチルアミノ)フェニル基、
p−(ジエチルアミノ)フェニル基が・うり、特にRと
しては水素原子が好ましい。Rの好ましい例としては水
素原子、フェニル基がある。
kは、好ましくはOである。
Xの好ましい例としてはエチレン基、ブチレン基、ペン
チレン基、ヘキシレンa、p−キ、、iリレン基である
一般式(1)で表わでれるヒスヌチルベン化合物の具体
例を以下に示す。
n−L;、FL9n−L;41j。
前記一般式(1)で表わされる化合物は、下記一般式(
III) A r  CH2Y        (III )(式
中、Arは前述の一般式(1)のAr と同(ただしZ
 は)・ロゲンイオンを示す。)で表わサレルトリフェ
ニルホスホニウム基又は−PO(OF2)2(ただしR
′は低級アルキル基を示す。)で表わされるジアルキル
亜燐酸基である。) で表わされる化合物と下記一般式(IV)(式中、X、
R,R,R,Rお!びkは、前述)一般式(1)のX、
RlR,R%Rおよびkと同じ意味を表わす。) で表わされる化合物を、DMF’等の有機溶媒中で適当
な塩基(例えば、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキ
シビ、カリウム−t−ブトキビ等)の存在下、反応させ
ること(・℃よシ容易に得ることができる。
また前記一般式(1)で表わされる化合物のうち、好ま
しい化合物(Rが水素原子、kがO)に対応する前記一
般式<■)の化合物は、 p、w。
ヒフモト(P、W、Hlckmott、 J、Chem
、Soc、(C)1966.666)の合成法に従い合
成することができる。
導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層して本
発明の電子写真感光体を形成するにさいし、電荷発生層
を作成するには導電性支持体上に7タロシアニン顔料を
真空蒸着するか、あるいはフタロシアニン顔料の微粒子
を適当な溶剤もしくは必要があればバインダーを溶解せ
しめた溶剤中に分散して塗布、乾燥して形成する事がで
きる。
電荷発生層の膜厚は5μ以下好ましくは2μ以下が望ま
しい。
電荷発生層を、バインダーを用いて塗布形成する場合、
バインダー樹脂に対するフタロシアニン顎料の使用量は
0.1重量倍以上が好ましくそれ以下だと十分な感光性
が得られない。
電荷発生層に使用される、フタロシアニン顔料は、ボー
ルミル、サンドミル、振動ミル等の分散機によシ粒径5
μ以下、好ましくは2μ以下に粉砕して用いられる。
このようにして設けた電荷発生層上に、一般式(1)で
示されるビススチルベン化合物を含有する電荷輸送層が
設けられる。
このために;ま、一般式(1)で示されるビススチルベ
ン化合物を適当なバインダー溶液に溶かし、通常の方法
で塗布、乾燥して設けられる。電荷輸送層の膜厚は3〜
30μ、好ましくは5〜20μである。電荷輸送層中の
電荷輸送化合物の割合はバインダーに対し0.2〜2重
量倍、好ましくは0.3〜13重景倍が好ましい。
本発明の電子写真感光体を作成する場合、バインダーと
共に可塑剤あるいは増感剤かどの添加剤を使用してもよ
い。
本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリ
エステル等のプラスチックシートまたはプラスチックフ
ィルムにアルミニウム、Sn○2等の導電材料を蒸着、
もしくは分散塗布したもの、あるいは導電処理した紙等
が使用される。
バインダーとしては、疎水性で、かつ誘電率が高く、電
気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用いるのが好
ましい。この様な高分子重合体としては、例えば次のも
のヲ皐げることができるが、勿論これらに限定されるも
のではない。
ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、ア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボ
リスチレ/、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、
シリコンーアルキツビ樹脂、フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、スチレン−アルキッド1樹脂、ポリ−N−ビ
ニルカルバゾール。
これらのバインダーは、単独であるいは2種以上の混合
物として用いることができる。
可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、O−テル
フェニル、P−テルフェニル、シフチルフタレート、ジ
メチルグリコール7タレート、ジオクチルフタレート、
トリフェニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェノン
、塩素化パラフィン、ポリプロピレン1,1<リスチレ
ン、ジラウリルチオジプロピオイート、35−ジニトロ
サリチル酸、各種フルオロ炭化水素類等が挙げられる。
その他、電子写真感光体の表面性をよくするために、シ
リコンオイル等ヲ加えてもよい。
増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレンが
挙げられる。
導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層また
はバリヤ層を設けることができる。これらの層に用いら
れる材料としては、前記バインダーに用いられる高分子
重合体のほか、ゼラチン、カゼイン、ホリビニルアルコ
ール、エチルセルロース、カルボキシ−メチルセルロー
ス、特開昭59−84247に記載の塩化ビニリデン系
ポリマーラテックス、特開昭59−114544に記載
のスチレン−ブタジェン系ポリマーラテックス、または
酸化アルミニウムなどでアシ、これらの層の厚さは、1
μm以下が好ましい。
以上本発明の電子写真用感光体について詳細に説明した
が、本発明の電子写真感光体は一般に感度が亮く耐久性
が優れているというような特徴を有している。
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほかレーザ
ー、ブラウン管を光源とするプリンターの感光体などの
分野に広く応用する事ができる。
次に本発明を実施例によシ具体的に説明するがこれによ
り本発明が実施例に限定されるものではない。なお実施
例中「部」とあるのは「重量部」を示す。
実施例 1゜ ε−型銅フタロシアニン(リオフオトンERPC:東洋
インキ製造■製)5部とポリエステル樹脂(商品名 バ
イロン200.東洋紡績■製)10部をテトラヒドロフ
ラン100部に溶かした液と共にボールミルで、20時
間分散した後、ワイヤーラウンドロッドを用いて、導電
性支持体(75μmのポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの表面にアルミニウムの蒸着膜を設けたもの。表面
電気抵抗10Ω)上に塗布、乾燥して、厚さ1μmの電
荷発生層を作製した。
次に電荷発生層の上に電荷輸送物質、化合物産4.3.
6部とビスフェノールAのポリカーボネート4部とをジ
クロロメタン13.3部L2−ジクロロエタン266部
に溶解した溶液をワイヤーラウンドロット9を用いて塗
布乾燥し、厚さ11μmの電荷輸送層全形成させて2層
からなる電子写真感光体を有する電子写真感光体を作成
した。
この電子写真感光体について、静電複写紙試験装置(用
ロ電機■製5P−428型)を用いて一6KVのコロナ
放電疋よシー600vに帯電させ、ついで色温度300
0°にのタングステンランプによってその表面2ルツク
スになる様にして光を照射し、その表面電位が初期表面
電位の半分に減衰するのに要する時間を求め半減露光量
”50(Lux、sec ) ’に測定したところ、2
.1 (Lux、esc)であつ九。帯電と露光の2工
程を、’3000回繰返した後のE、。も殆ど変化しな
かった。
比較例1〜4 電荷輸送物質として化合物産4に代えて、下記の比較化
合物を用いた他は、実施例1と全く同様にして、電子写
真感光体を作成し、半減露光1全測定し次。結果を第1
表に示す。
比較用化合物 第1表 実施例1、比較例4について、帯電と露光の2工程t−
3000回繰シ返した時のEsoを第2表に示す。
第2表 実施例2〜8 電荷輸送物質として化合物&4に代えて、第3表に示す
化合物を用いた他は、実施例1と全く同様にして、電子
写真感光体を作成した。
第3表 第3表かられかる様に、本発明の電子写真感光体は、高
感度である。
実施例9 アルミニウムクロライドフタロシアニンを2×10  
Torr  の真空下でアルミニウム基板上に約80O
A蒸着して、電荷発生層を作成した。
電荷輸送物質として化合物洗4を用いて、実施例1と全
く同様にして厚さ12μの電子写真感光体を作成した。
この積層感光体’1−5Kvのコロナ放電により、−6
00Vに帯電させ、その表面電位の光減衰で500WX
eランプを光源とし、モノクロメータにコン製)で単色
光として入射し測定した。
800 nmにおける半減露光fE50(erg/iJ
は、6.2 erq/−と外めて高感度であった。
実施例10〜15 電荷輸送物質として化合物Jぢ4の代わQに、第4表に
示す化合物を用いた他は、実施例10と全く同様にして
電子写真感光体全作成した。半減露光量E50の測定結
某を第4表に示す。
第4表 上記の結果から明らかなように、本発明の感光体は高感
度であり、また繰シ返し後の感度の変動が極めて小さく
、耐久性に秀れているものであって、積層型の電子写真
感光体において7タロシアニン顔料とビススチルベン化
合物との組合せによりこの効果が得られる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層から成
    る積層構造を有する感光体を設けた電子写真感光体にお
    いて、前記電荷発生層がフタロシアニン顔料を含有し、
    前記電荷輸送層が下記一般式( I )で示されるビスス
    チルベン化合物の少くとも一種を含有する事を特徴とす
    る電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Arは置換もしくは無置換の、芳香族炭素環基ま
    たは置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表わす。 R^1、R^2はそれぞれ置換もしくは無置換のアルキ
    ル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、または置換
    もしくは無置換のアリール基を表わし、またR^1、R
    ^2は互いに結合してN含有ヘテロシクリル基を形成し
    てもよくR^1、R^2は互いに同じでも異なってもよ
    い。 R^3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
    キシ基、アリール基、アリールオキシ基またはこれらの
    置換体を表わす。 R^4は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリー
    ル基またはこれらの置換体を表わす。 R^5は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
    、アルキル基、アラルキル基、アリール基またはこれら
    の置換体を表わす。またR^5はArと互いに結合して
    芳香族環基を形成してもよい。 kは0または1を表わす。 Xは下記一般式(II)で表わされる原子団である。 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (但し、R^6、R^7は水素原子、ハロゲン原子、ア
    ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
    基またはこれらの置換体を表わし、R^6、R^7は互
    いに結合して、縮合多環芳香族環を形成してもよい。l
    、nは0または1〜6の整数、mは0ないし2を表わす
    。)
  2. (2)フタロシアニン顔料がε型の銅フタロシアニンお
    よびアルミニウムクロライドフタロシアニンの少くとも
    一種である事を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
    電子写真感光体。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007223987A (ja) * 2006-02-27 2007-09-06 Kyocera Mita Corp ジアミン誘導体および電子写真感光体

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JP2007223987A (ja) * 2006-02-27 2007-09-06 Kyocera Mita Corp ジアミン誘導体および電子写真感光体

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