JPS6346469A

JPS6346469A - 現像剤組成物

Info

Publication number: JPS6346469A
Application number: JP61189502A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Hashimoto; 健橋本; Hideyuki Akagi; 赤木　秀行
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1986-08-14
Filing date: 1986-08-14
Publication date: 1988-02-27
Also published as: US4828954A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、電子写真、静電記録等における電気的潜像や
電気信号を可視化する現像剤組成物に関し、特に、帯電
性、現像、転写性に優れた現像剤組成物に関する。

従来の技術現象剤（トナー）に電荷を付与する方法としては、摩擦
、接触帯電法、イオン照射法、導電性を利用した静電誘
導法、電荷注入法など、各種知られているが、最も利用
しやすく、また、広く用いられているのが、摩擦、接触
帯電法である。この場合、トナーに電荷を付与するため
に、トナーとは逆極性に帯電するキャリア粒子をトナー
と混合する二成分現像剤の外、帯電ブレードや帯電ロー
ル等とトナーの摩擦帯電を利用したり、トナー相互の摩
擦帯電を用いる一成分現像剤も知られている。

この様な接触帯電、摩擦帯電でトナーを帯電する場合、
トナー側、おるいは、キャリア、ブレード等の電荷付与
材料側に、電子供与性の物質や電子吸引性の物質を添加
し、帯電性制御を行なう。

摩擦帯電現象は複雑であり、その機溝は必ずしも明らか
でないが、一般に電子供与性物質は、正に電子眼゛引性
物質は、負に帯電する。

従来トナーの帯電制御を行なうためには、（ｉ）トナー
中、あるいは、トナー粒子表面に、染顔料、界面活性剤
、無機粉末等を混合又は付着させる。

（ｉｉ）結着樹脂として、−ＣＯＯＨｌ−ＣＮ、−Ｃ１
等のハロゲン、　Ｎ　Ｏ２、ＮＨ２等の官能基を有する
樹脂状物を用いることが行なわれている。しかしながら
、トナー帯電性の経時安定性、環境安定性の制御には、
成功しておらず、満足できるレベルではない。

また、カラー現像に満足に使える無色もしくは淡色の良
好な帯電制御剤も知られていない。

一方、トナーの帯電制御を必ずしも目的とせず、トナー
の粉体流動性改善、耐ブロツキング性改善、感光体等ト
ナー像受容体表面のクリーニング性改善等のため、おる
いはトナー自体のレオロジー特性の制御等のため、トナ
ーの内部や、外部表面に、無機系及び／又は有機系の粒
状、繊維状、板状等の粉末を含有又は付着させて現像剤
を調整することがしばしば行なわれている。この場合も
、添加された無機粉末や有機粉末は、当然結果的に、ト
ナーの帯電性等、電気特性に影響を及ばずこととなるか
ら、粉末自体の電気特性と共に、トナ一本体との適合性
が極めて重要となる。

負帯電性トナーの場合は、シリカ微粉末等がしばしば用
いられる。しかしながら、正帯電性トナーに、これらシ
リカ微粉末などを添加すると、トナーの帯電性を劣悪化
させてしまう。そこで、例えば、特公昭５３−２２４４
７、特開昭５８−７９２５４、特開昭５９−４５４５６
、特開昭５９−１８９３５２等には、正帯電性のアミノ
基や変性アミノ基を含む化合物等でシリカ微粉末等の表
面処理を行ない、帯電制御する方法が提案されている。

発明が解決しようとする問題点これらの方法は、確かにおる範囲で有効ではあるが、残
念ながら、繰返しコピ一時の経時安定性や、環境安定性
、物理化学的安定性に問題がおり、正帯電性トナーの非
電気特性的機能と、電気特性に関する要求を共に満足さ
せる添加剤は、未だ得られていないのが現状である。

本発明は、従来技術における上記の問題点に鑑みてなさ
れたもので“あって、その目的は、トナー帯電の立上り
が早く、トナーの帯電量及び電荷分布の制御が可能でお
り、トナー帯電性の環境安定性、物理化学的安定性及び
経時安定性の優れた現像剤組成物を提供することにある
。

本発明の他の目的は、現像、転写性の改善された、常に
良好な画質の形成を保証する現像剤組成物を提供するこ
とにある。

本発明の伯の目的は、カラーに使用できる無色もしくは
淡色の帯電制御剤を用いた現像剤組成物を提供すること
におる。

本発明の更に他の目的は、ｌ・ナーの帯電性と、粉体流
動性、耐ブロッキング性、クリーニング性等の非電気的
要求機能の両者の要求を満足する現像剤組成物を提供す
ることにある。

問題点を解決するための手段本発明の上記目的は、表面処理剤として、（１）オニウ
ム塩構造を有し、（ｉｉ）重合性不飽和結合を含まず、
（ｉｉｉ）無機物質と結合しうる官能基を有する化合物
により表面処理した無機物粉末を現像剤組成物中に含有
させることにより達成できる。

したがって、本発明の現像剤組成物は、（ｉ）オニウム
塩構造を有し、（ｉｉ）重合性不飽和結合を含まず、（
ｉｉｉ）無機物質と結合しうる官能基を有する化合物に
より表面処理した無機物粉末を含有することを特徴とす
る。

本発明について詳細に説明すると、現像剤組成物中に表
面処理剤として添加される前記化合物のオニウム塩構造
としては、第１級アミン塩　　ヤ（Ｒ−ＮＨ３）、第２級アミン塩第３級アミン塩第４級アンモニウム塩１＜４等の変性第４級アンモニウム塩、トリアルキル、ベンジ
ル第４級アンモニウム塩、等のカチオン成分とＣｌ−１Ｂｒ−１Ｆ−等のハ分から
なるオニウム塩構造をあげることができる。

（上記式中、Ｒ１−Ｒ４は、それぞれ有機基又は互いに
連結して環を形成する基を表わす。）これらオニウム塩
構造をもつものの中でも、低級アミン塩及び第４級アン
モニウム塩として分類されるいわゆるアンモニウム塩類
が特性的、工業的な見地から最も都合よく用いることが
できる。

ここでいうアンモニウム塩類とは、前述の低級アミン塩
、テトラアルキルアンモニウム塩、変性トリアルキルア
ンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、
テトラベンジルアンモ′ニウム塩等の外、ピリジニウム
塩、キノリニウム塩、イミダゾリニウム塩、モルホリニ
ウム塩等の環状アンモニウム塩類も包含する。

本発明において、これらオニウム塩構造を有する化合物
は、分子中に重合性不飽和結合を含まないことが必要で
ある。

ここで重合性不飽和結合というのはで表示しうるビニル基やメタクリル基などのラジカル重
合性不飽和結合を意味する。ベンゼン環やピリジン環中
の不飽和結合は、安定性が高く問題ないが、ビニル基等
のラジカル重合性不飽和結合が分子中に含まれると、現
像剤の物理化学的安定性に悪影響を与える。

ビニル基等のラジカル重合性不飽和結合を有するオニウ
ム塩構造を有する処理剤を使用した場合、劣悪条件下で
の複写時に、画像ボケや画像ヌケ等のトラブルが見られ
るのに対し、ラジカル重合性不飽和結合を有しない本発
明にあける表面処理剤を用いた場合に、これらのトラブ
ルが発生しないのは、如何なるメカニズムによるのか詳
細には判明していないが、これらのトラブルは、高温高
湿、複写機内の高電場、高オゾンｆｉ度等の劣悪環境に
より、ラジカル重合性不飽和結合部が化学反応を生じ、
おるいは、劣化することが原因でおろうと推測される。

本発明において、上記オニウム塩構造を有する化合物は
、また無機物質と結合しうる官ｔＪ’Ｌ基を有する必要
がある。

無機物質と結合しうる官能基としては、無水物質表面の
水酸基あるいは吸着水層等と結合しうる官能基でおれば
酸性基、塩基性基等何でもよいが、通常、無機物質と有
機物質を結合するカップリング剤類、つまりシランカッ
プリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネート
カップリング剤、ジルコネートカップリング斉Ｌクロム
コンプレックス系、その地金金属系カップリング剤等で
採用されている無機物質と反応しうる官能基が都合よく
使用できる。　カップリング剤の代表例であり、かつ本
発明においても各種観点から、有利に用い（ｑるシラン
系化合物を例に、以下説明する。

シランカップリング剤は、一般に、無機物質と反応する
官能ＷＸ（−ＣＩなどハロゲン、メトキシ基、エトキシ
基等アルコキシ基等）と有機物質と反応する官能基（ビ
ニル基、アミノ基、塩素原子、エポキシ基、メルカプト
基等）を含む炭素鎖Ｙを有し、−飲代％式％）で表示されるが、本発明において表面処理剤として使用
される上記オニウム塩構造を有する化合物も、無機物質
と結合しうる官能基として、塩素原子等のハロゲン原子
、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基を有するこ
とが望まれる。

本発明における前記表面処理剤は、それ自体の分子設計
の自由度、処理効果の大きさから、有機シラン化合物で
あることがもつとも好ましい。本発明においてもっとも
有効な表面処理剤の例としては、下記−飲代で示される
ものがあげられる。

ｍ５ｉＺｎ（ｘ：塩素原子又はアルコキシ基Ｚ：アンモニウム塩基を含む飽和炭化水素基又は非重合
性不飽和炭化水素基ｍ１ｎ：１〜３の整数なお上記式中、ｍ、ｎ≧２の場合、Ｘ及びＺはそのすべ
てが同一官能基である必要はない。また、ｎ≧２の場合
、Ｚは少なくとも１つがアンモニウム塩基を有すればよ
い。）本発明において、上記の一般式で示される有機シラン化
合物のうち、さらに好ましいものは、アンモニウム塩構
造部以外の部分が飽和炭化水素基よりなるものである。

本発明において、これらオニウム塩構造を有する表面処
理剤で処理される無機物質粉末としては、シリカあるい
はタルり、クレー、カオリン、ゼオライト、コーディエ
ライト、ムライト、マイカ等のケイ素と他の金属元素と
の混合酸化物類、シリコンカーバイド、シリコンナイト
ライド、シリコン、ボロンナイトライド、酸化スズ、酸
化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、チタン酸バリウム、チ
タン酸カリウム、炭酸カルシウム、ドロマイト、竣工バ
リウム、酸化セリウム、酸化クロム、酸化鉄、フェライ
ト類、酸化モリブデン、酸化ニッケル、酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化バナ
ジウム、鉄、ニッケル、アルミニウム、金、銀、銅、亜
鉛、ヨウ化銅、カーボンブラック、グラフ７イト、ダイ
ヤモンド、アモルファスカーボン等、多くのものが利用
できる。

これら無機物質粉末の形状は、どのようなものでもよく
、例えば、球状、粒状、針状、繊維状、板状等任意の形
状のものが使用できる。

また、粒径は、０．００１μｍ程度から、数十μｍ程度
、好ましくは、約０．００５μ■から約５μｍ程度が使
用目的によって適宜選択できる。

特に、トナー粒子内部に添加混合したり、トナー粒子表
面に外添し、比較的均一な層を形成さぜることを目的と
する場合は、約０．００５μｍから約０．５μｍの粒径
をもつ粉末が望ましい。

本発明において、表面処理剤で無機物粉末を処理する際
、表面処理剤は、２種以上混合して用いてもよい。

また、本発明においては、表面処理剤の外、他のカップ
リング剤等の処理剤を併用してもよい。

例えば、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシ
ラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、ヘキサメ
チルジシラザン等の疎水性を有する有機ケイ素化合物、
又、更に必要に応じて、ビニルトリクロルシラン等のビ
ニルシラン類、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
等のアミノシラン類、パー７０ロシラン類、グリシドキ
シシラン類、メタクリロキシシラン類、メルカプト基や
イソシアナート基を有するシラン類、変性物を含むシリ
コーンオイル類、チタネートカップリング剤、ジルコニ
ウム系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤
、高級脂肪酸及びそのエステル、アミド、金属塩等の誘
導体、高級アルコール及び誘導体、界面活性剤、染料等
を併用し処理してもよい。

本発明のアンモニウム塩等のオニウム塩構造を有する表
面処理剤で前述の無機物粉末を処理する方法としては、
例えば、無機物粉末を、表面処理剤の水溶液おるいは有
機溶剤溶液に浸漬、攪拌し、加熱して溶媒を除去するこ
とにより処理したり、あるいは無機物粉末を攪拌し、そ
こに、本発明の表面処理剤もしくは、表面処理剤溶液を
滴下し、加熱、溶媒除去することにより処理する方法が
採用できる。、又無機物粉末を、気相中で懸濁させてお
き、表面処理剤溶液を、スプレーもしくは気化して吹き
つけ処理することも可能である。

上記の処理を行なうに際し、同時に他のカップリング剤
や表面処理剤を併用処理したり、それらで、前処理もし
くは、後処理してもよい。

本発明において、表面処理剤で無機物粉末を処理するに
際し、最終的に熱処理を行なうことが望ましいが、極度
の高熱処理は、表面処理剤の分解や変質を誘発するので
、２００　’Ｃ以下が望ましい。

表面処理剤の化学構造にもよるが、一般には１００℃前
後の処理温度が好ましい。

本発明において、無機物粉末に対する表面処理剤の添加
量は、目的、用途あるいは表面処理剤の構造により異な
る。通常、無機物表面に対して、本発明のカップリング
剤が、単分子層を形成する添加量以下で、十分効果を発
揮するが、必要に応じて、二層以上になるような添加量
で処理してもよい。

本発明における表面処理剤は、それ自体で、穫めて良好
な正帯電性制御能を有するが、同時に、導電性にも、大
きく影響を与える。したがって、半導電性あるいは、低
絶縁性を必要とする場合には、無機物粉末の表面の表面
処理剤による処理を、単分子層が形成されるような添加
量、あるいは、更に、高濃度となるよう、添加量を選択
して行なうのが好ましい。

一方、見かけ上置気絶縁性領域で、正帯電性の制御を主
体に行なう場合は、無機物粉末表面を、単分子層を形成
する量以下の量で被覆するのが好ましい。通常、単分子
層形成添加量の約５０％以下の少量処理でも十分に効果
は発現される。

本発明における表面処理剤を用いて、無機物質粉体の表
面処理を行なった場合、これら無機物質と結合しうる官
能基が、実際に無機物質表面の水酸基等と化学反応をお
こし、結合しているか否かは、検証を行なっていないの
で、明確ではないが、本発明における表面処理剤で、処
理を行なった場合の効果は、非常に安定であるので、表
面処理剤中の官能基と無機物表面が仮りに反応結合しな
い場合であっても、水素結合等の強い相互作用の働きに
より、表面処理剤が無機粉体表面に、強固に担持、吸着
されていると推測される。

なお、本発明における表面処理剤等で無機物質粉末を処
理すると、通常、親水性表面を有する無機物質粉末は、
処理前に比べ疎水化される場合が多い。

このように処理された本発明における表面処理した無機
物質粉末は、トナー粒子内部に内添して用いる場合は、
約０．１容量％乃至約３０１ｆｆｉ％好ましくは、約１
容量％乃至約２０容量％の添加量で用いるのがよい。

トナー粒子表面に外添して用いる場合は、約ｏ、ｏｉ重
量％から約２０重量％、好ましくは約０．１重量％から
約１０重量％程度の添加量で用いるのがよい。外添後、
熱処理、化学処理等の手段で、トナー粒子表面に固着さ
せたり、埋め込んでもよい。

本発明における表面処理した無機物粉末が、トナー粒子
と同程度、おるいは更に、トナー粒子より大ぎな粒度を
有する場合は、用途に応じて適宜、添加量を決めればよ
い。

本発明における表面処理した無門物粉末は、前述の如く
トナーの正帯電性及び導電性の制御に極めて顕著な効果
を示すので、正帯電性トナーの正帯電性制御剤として、
トナー内部及び／もしくは外部に添加して用いるのが非
常に有効である。しかしながら、現像剤の電荷交換の微
調整、あるいは、トナー粒子間相互帯電等の帯電機構で
トナーに電荷を付与する場合、あるいは更に、両極性帯
電可能なトナーを調整する場合等においては、負帯電性
トナーに対して、前記表面処理した無機物粉末を添加混
合してもよい。

本発明における表面処理した無機物粉末は、もちろん、
特に、外添して用いる場合、トナーの耐ブロツキング性
改善、粉体流動性改善、クリーニング性改善等にも極め
て効果がおる。

本発明の現像剤組成物におけるトナーの結＠樹脂として
は、従来公知のもの、例えば、スチレン／アクリル系共
重合体、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリエステル
、ポリアミド、エポキシ、ポリカーボネート、ポリウレ
タン、シリコーン、フッ素系、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体１、ポリオレフ
ィン系重合体などが使用できる。これらの樹脂は、熱定
着用、圧力定着用のどちらのものでもよい。

また、その他の添加剤として、カーボンブラック、含金
染料、ニグロシン、第４扱アンモニウム塩等の帯電制御
剤、シアン、マゼンタ、イエローその他の有彩色の染料
及び顔料、マグネタイト、γ−へマタイト、フェライト
等の磁性体、酸化スズ、ヨウ化銅等の導電性制御剤、補
強剤、離型剤等、従来周知のものも使用も可能である。

また、本発明の表面処理剤で表面処理した無機物粉末を
トナーの外添剤として使用する場合、即ち、（ｉ）バイ
ンダー樹脂中に、類似構造の低級アミン塩、第４級アン
モニウム塩、ピリジニウム塩等のアンモニウム塩類が内
添されているか、又は（ｉｉ）バインダー樹脂自体の分
子鎖末端もしくは側鎖にアンモニウム塩構造を有する、
トナーと組合せ用いた場合には、正帯電制御制の効果が
最も顕著である。

更に、外添剤として、シリカ、カーボン、アルミナ、酸
化チタン、酸化亜鉛、樹脂微粉、酸化スズ等、従来公知
のものも併用することができる。

本発明の現像剤組成物におけるトナーの製造方法として
は、混練粉砕法、スプレィドライ法、直接型合法等任意
のものが使用できる。外添剤ブレンド法も従来公知の任
意の方法が採用できる。

トナー粒度としては、コールタ−カウンター法で測定し
た平均粒度ｄ５０が１〜２０μｍが好ましく、より好ま
しくは、５μＴｒＬ〜１５μｍ程度である。

また、トナーは、キャリアを用いる二成分現像法及び、
キャリアを用いない一成分現像法のいずれの方法で使用
してもよい。

また、カラー像形成用のトナーとして用いてもよい。

また、本発明における表面処理した無機物粉末自体をキ
ャリアとして用いたり、あるいは、キャリア材料又は帯
電ブレード／ロール材料中に添加混合し、トナーの帯電
性を制御することも可能である。

発明の効果本発明の現像剤組成物は、無機物粉末の表面処理剤とし
て前記の化合物を使用するから、トナー帯電の立上りが
早く、トナーの帯電量及び電荷分布の゛制御を容易に行
なうことができ、特に正帯電性及び導電性の制御に有効
で必る。そして、トナー帯電性の環境安定性、物理化学
的安定性及び経時安定性の点で優れたものである。

また、本発明の現像剤組成物は、トナーの帯電性と、粉
体流動性、耐ブロッキング性、クリーニング性等の非電
気的機能との両者の要求を満足するものであり、したが
って、良好な画質の画像を与えることができる。

更に、本発明にあける前記表面処理剤は無色もしくは淡
色であるから、本発明の現像剤組成物は、カラー画像の
形成に有利に用いることができる。

実施例１ａ）スチレン／ｎ−ブチルメタクリ　　　９０重量部レート
共重合体（丁Ｑ＝６０’Ｃ，）ｌｎ＝１４０００．　　ＨＷ＝４
５０００）カーボンブラック（１）Ｈ＝８）　　　　　
　　７重量部ニグロシン変性物　　　　　　　　　　３
重量部上記酸分を溶融混練、粉砕、分級し、平均粒度ｄ
５０＝、１２μ７７１Ｌのトナーを試作し、トナー１ａ
とした。

このトナー１ａを、粒径的１００μｍの鉄粉キャリアと
混合し、二成分現像剤とし、ブローオフトライボ測定装
置とチャージスペクトログラフ測定装置で平均帯電量と
電荷分布を測定した。平均帯電量は、現像剤混合後、１
分でほぼ飽和に達したが、各環境での帯電量（１分値）
は下記の如くと、かなり大きな環境依存を呈した。

２２°Ｃ１５５％Ｒ，Ｈ，で　約＋１０ｕＣ／ｇ１０’
Ｃ１１５％　〃　　　　約＋１２μＣ／ｇ３０’Ｃ１８
５％　〃　　　　約＋　６μＣ／ｇ更に、帯電の立上り
が遅く、電荷分布慢広く、逆極性トナーが非常に多かっ
た。

次いで、パウダーテスターでトナーの粉体圧縮率を測定
すると、約４５％であり、粉体流動性も悪いことが分っ
た。

ｂ）このトナー１ａに、下記構造の有機シラン化合物で表面
処理したシリカ微粉末を０．８重φ％ヘンシェルミキサ
ーで混合しトナー１ｂとした。

０表面処理剤 ○被処理態様粉体燃焼加水分解法で製造された粒径的０．０１６μｍのシ
リカ微粉末（日本アエロジル社、Ａｅｒｏｓｉｌ　１３
０　）０表面処理法前記シリカ微粉末を気相中に懸濁させ、前記表面処理剤
のメタノール／水混合溶液をスプレーし、シリカ／表面
処理剤−１００／１５　（手品比）となるように被覆処
理し、乾燥、約１００’Ｃで熱迅理した。

このトナー１ｂを、トナー１ａと同様の方法で、鉄分キ
ャリアに対する帯電性の評価を行なったところ、下記の
如く環境安定性が大幅に改善された。

２２°Ｃ１５５％Ｒ，Ｈ，で　約＋２０μＣ／９１０’
Ｃ１１５％　／／　　　　約＋１９μＣ／ｑ３０°Ｃ１
８５％　〃　　　　約＋１５μＧ／９また、帯電の立上
りも早く、電荷分布も狭く、逆極性トナーはほとんどな
かった。

一方、粉体圧縮率も約３６％と低く、粉体流動性も大き
く改善された。

負帯電性行別感光体を実装した改造ＦＸ−２３００複写
機（富士ゼロックス■製）で、計３００００枚のコピー
テストを行なったが、低温低湿から高温高湿まで常に良
好なコピーが得られた。

比較例実施例１ｂのシリカ微粉末をそのまま未処理で実施例１
のトナー１ａにＱ、３ｗｔ％混合し、トナー１Ｃとした
。

実施例１ｂのシリカ微粉末をジメチルジクロロシランで
疎水化処理したアエロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）Ｒ−９７
２（日本アエロジル社〉を実施例１のトナーに１８０．
８ｗｔ％混合し、トナー１ｄとした。

実施例１ｂのシリカ微粉末にシリカ／表面処理・剤＝１
００／１０（重量比）となるように、実施例１ｂと同様
の方法で、下記アミノシラン処理を施した。

ＮＨ２Ｃ８２ＣＩ（２ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｃ１１２Ｓｉ　
（ＯＣＨ３）３このアミノシラン処理シリカを実施例１
のトナー’ｌａに０．８ｗｔ％混合し、トナー１ｅとし
た。

実施例１ｂのシリカ微粉末に下記不飽和結合とアンモニ
ウム塩構造を有するシランカップリング剤を、シリカ／
シラン＝　１００／１０となるように、実施例１ｂと同
様の方法で処理した。得られた処理シリカを実施例１の
トナー１ａにＱ、３ｗｔ％）昆合し、トナー１ｆとした
。

前記トナー１ｆで用いたシランとシ１ツカをシワ力／シ
ラン＝１００／２で処理し、更に、シリカ／ジメチルジ
クロロシラン＝１００１５となるように疎水化処理を行
なった。得られたシワ力を実施例１のトナー１ａに０．
８重量％混合し、トナー１Ωとした。

これらのトナーの帯電性を実施例１と同様の方法で評価
したところ、トナー１ｃとトナー１ｄは、共に、全環境
で平均帯電要約＋５μＣ／ｇ以下と低く、かつ、逆極性
トナー量が数１０％と正帯電性トナーとして使用に耐え
るレベルではなかった。

トナー１ｅの帯電量は、下記の通りであり、２２℃、５
０％Ｒ，Ｈ，で　約＋２３μＣ／ｇ１０℃、１５％　〃
　　　　約＋１８μＣ／９３０℃、８５％　〃　　　　
約＋　５μＣ／ｐ常濡常湿、低温低湿では一応使用可能
なレベルの帯電量を呈したが、電荷分布は広く、実施例
１のトナー１ｂに比べると、逆極性トナーが多かった。

更に、高温高湿では、急激な帯電量の低下と逆極性トナ
ーの増大がみられ、使用できるレベルではなかった。

トナー１ｆと１ｇは、類似の挙動を示した。

トナー１ｆ　　　　トナー１ｇ２２°Ｃ１５０％　　約＋１６μＣ／９　　　約＋１１
ｕｃ／ｇ１０’Ｃ，１５％　　約＋１７μＣ／ｇ　　　
約＋９ｕｃ／ｑ３０℃、８５％　　約＋１２μｃ／ｇ　
　　約＋６μｃｏｇこれらトナー１ｆ及び１ｇは共に若
干の環境依存性はあるものの、なんとか使用しうるレベ
ルと考えられる。但し、電荷分布は、実施例１のトナー
ｌｂに比べると、やや広く、特にトナー１ｑは、１０重
最％前後の逆極性トナーが観察された。

トナー１ｆと１０の差は、アンモニウム塩構造を有する
シランの処理量の効果であろうと思われる。

更に、トナー１ｆと１ｇからなる二成分現像剤を、負帯
電性有機感光体を実装した改造複写間ＦＸ−２３００に
入れ、各環境下で複写テストを行なった。常温常湿、低
温低湿では、特に大ぎな問題はなかったが、３０’Ｃ，
９０％Ｒ，Ｈ，で３００枚複写後、その環境で一晩放置
、翌朝コピーを取ったところ、共にコピー画像の流れ、
画像欠落、かぶり等の問題が発生した。トナー１ｆは、
画像欠落と流れが特に目立ち、トナー１ｇは、画像欠落
と流れは、若干トナー１ｆより少ないが、かぶりが多か
った。

この原因は必ずしも明確ではないが、トナー１ｆ、１ｇ
の処理シリカに用いたシラン化合物中の不飽和結合が高
温高湿、高オゾン濃度、高電場等の複写機内のストレス
下で変質、劣化したためと推測される。

実施例２スチレン／ブチルアクリレート５０重量部共重合体（丁Ｑ＝６０°Ｃ，）ｌｎ＝４０００　　、　　Ｈｗ＝
１１０００）スチレン／ブチルアクリレート／　　　５
０重量部ジビニルベンゼン共重合体（Ｔｇ＝６０℃、ゲル分率＝５０％）ポリプロピレンワックス　　　　　　　４重量部カーボ
ンブラック　　　　　　　　　６重量部セチルピリジニ
ウムクロライ１　　１重量部上記載分を溶融混練、粉砕
、分級し、平均粒径約１２μｍのトナーとした。このト
ナーに、更に、実施例１ｂで用いた第４級アンモニウム
塩構造を有するシラン化合物で処理したシリカ０．６重
串％と、粒径的０．３μｍのメチルメタクリレート／パ
ー７０ロアクリレート共重合体粒子０．５ｆｆｉ量％と
を外添混合し、粒径的８０μｍのフッ素系ポリマーを被
覆したフェライトキャリアと組合せ、二成分現像剤とし
た。

得られた現像剤を、有機感光体を実装した改造ＦＸ−２
８３０複写機（富士ゼロックス１ｉｆｉＪ製）で低温低
湿から高温高湿までそれぞれ５００００枚づつ計１５０
０００枚の複写テストを行なったが、常に極めて良好か
つ安定した画質を示した。

実施例３粒径的０．０１２μｍのシリカに実施例１ｂで用いた表
面処理剤をシリカ／表面処理剤−１００／１５となるよ
うに処理し、更に、ヘキサメチルジシラザンをシリカ／
ヘキサメチルジシラザン＝１００１５となるように処理
した表面処理シリカを試作した。

得られたシリカを、実施例２のトナーの外添剤として、
０．６ｆｆｉｆｆｉ％加え、更にステアリン酸亜鉛を０
．６重量％添加混合し、実施例２のキャリアと組み合わ
せ、二成分現像剤とした。

得られた現像剤を、実施例２と同様に改造ＦＸ−２８３
０複写はで計３００００枚のコピーテストを行なったが
、あらゆる礫境下で常に安定、かつ良好な画像が得られ
た。

実施例４実施例１のシリカ微粉末に下記構造の表面処理剤をシリ
カ／表面処理剤＝　１００／１０　（重量比）となるよ
うに処理した。

Ｈ３この処理シリカ０．６重量％と、メチルメタクリレート
系共重合体粒子０．５重量％を、実施例２のトナーに混
合し、実施例２と同様の現像剤を調整し、改造ＦＸ−２
８３０複写機でのテストを行なったが、計１０００００
枚のテストの間で、常に安定、良好な画質を得た。

実施例５実施例２のトナー（舎外添剤）を−成分現像剤として、
図面に示した一成分現像機と有機感光体を実装した改造
ＦＸ−２８３０複写機でテストを行なった・高温高湿から低温低湿まで各５０００枚、計１５０００
枚のコピーテストを行なったが、その間、常に良好な画
像が（ｑられた。

なお、図面の現像装置において、静電潜像９を保持する
静電潜像保持体１の近傍に設置された現像機本体２は、
静電潜像保持体１側に開口部を有するホッパー３を有し
ており、このホッパー３内にトナー４が収容されている
と共に、ホッパー３の下部には、一部が開口部より静電
潜像保持体１側へ突出するトナー担持体５が収容されて
いる。

トナー担持体５は、表面平滑もしくは適度な凹凸を有す
るロール、ベルト等から成り、図示しない駆動系により
、例えば矢印方向へ回転され、必要に応じ、バイアス電
源６により直流及び／又は交流バイアス電圧が印加され
ている。また。トナー担持体５には、トナー粒子を一層
もしくは二層の超薄層状態に均一に塗布制御する為にト
ナー＠規制部材７が設定される。また、トナ一層規制部
材には電源８が接続されている。トナー担持体５は、熱
硬化性樹脂／カーボンブラック／補強充填剤等を主構成
成分とする複合体ロールであり、電気抵抗率約１０１０
Ω・ｃｍである。

トナ一層規制部材７は、ステンレスブレード上に約１１
ｒｖｎの厚さで、フルオロシリコーンエラストマーと各
種充填剤からなる複合ゴム層を設けたものであり、トナ
一層規制部材７はトナー担持体５に対して約１００９／
ｃｍの線圧で接触している。

更に、トナー担持体５と感光体９の間の距離を約２００
μｍに設定し、トナー担持体の周速を１２０ｍｍ１ｓｅ
ｃ直流バイアス３００Ｖ、交流バイアス２．４ｋＶＩ）
−１）、２．５ｋＨ２を印加し、現像を行なった。

実施例６実施例１の表面処理剤を、下記無機粉体に対して、表面
処理剤／無機粉体＝１０／１００　　（重量比）で処理
した。

６ａ：粒径的０．０１μｍの酸化ジルコニウム　　−６
ｂ二粒径約０．０１５１１ｍのＮｉ、Ｚｎフェライト６
Ｃ：粒径的０．０１８μｍの珪酸及び亜鉛を複合した炭
酸カルシウム６ｄ：粒径的０．０２μｍのアルミナ６ｅ：粒径的０．０３μｍの酸化チタン６ｆ：粒径的０
．０１５７１ｍのＡ１．Ｓｉ混合酸化物６ｑ：幅約ｏ、
　ｏｉ　μｍ長さ約０．１　μｍの針状タルク（）ｆｇ
、ｓｉ混合酸化物）以上、６ａ〜６ｇまでの処理無機粉
を、それぞれ実施例１のトナーにｏ、ａｗｔ％外添混合
し、更に、パーフロロシラン系のカップリング剤で表面
処理された粒径的８０μｍのフェライトキャリアと組合
せ、実施例１で用いた改造ＦＸ−２３００複写機により
、高温高湿から低温低湿までそれぞれ１００枚計３Ｏ０
枚の初期画質テストを行なった。

上記６ａ〜６ｑまで、すべてかぶりのない鮮明な画質が
得られた。

実施例７スチレン／ジメチルアミンエチル　　９５重組部メタク
リレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（Ｔｑ＝６０℃、Ｈｎ＝１５０００ＳＨｙＩ＝４２００
０）銅フタロシアニン顔料　　　　　　　５重り部を溶
融混練、粉砕、分級し、平均粒径９μｍの青トナーを１
ｑた。

粒径的０．２μｍの醇化スズ系複合酸化物微粒子の表面
を、微粒子／表面処理剤−１００／２　　（重量比）と
なるように湿式法で実施例１の表面処理剤を用い、表面
処理を行なった。

この表面処理酸化スズ系粒子を、上記青トナーに１ｗｔ
％、更に、実施例１の表面処理シリカをＱ、　８ｗｔ％
添加混合し、更に、実施例６のキャリアと組合せ、同様
に改造ＦＸ−２３００複写機にて計１０００枚のコピー
テストを行なったが、必らゆる環境下で非常に鮮明な青
色画像を得た。

実施例８実施例７のバインダー樹脂の　　　　９５重量部ジメチ
ルアミノ基の部分を硫酸で中和塩化した樹脂銅フタロシアニン顔料　　　　　　　５重量部上記成分
を溶融混練、粉砕、分級し、平均粒径１０μｍの青トナ
ーをｊｑだ。このトナーに実施例１の表面処理シリカを
０．８！ｆｆｉ％、ステアリン酸亜鉛０．８手量％を添
加混合し、更に、実施例６のキャリアと組合せ、実施例
６同様に改造ＦＸ−２３００複写機で計３０００枚のラ
ンニングテストを行なったが、常に鮮明な青色コピーが
あらゆる環境下で得られた。

実施例９スチレン／パーフロロアクリレ−３０重量部ト／ブチル
アクリレート共重合体（丁ｇ＝７０℃、　Ｈｎ＝３７０００．　　）ｆｗ＝１
５１０００）マグネタイト　　　　　　　　　　　７０
重回部（粒径的０．４μｍ）からなり、平均粒径約５０μｍの樹脂／マグネタイト分
散型キャリアと、実施例１ｂのトナーを組合せ、改造Ｆ
Ｘ−２３００複写機で、計３０００枚の初期コピーテス
トを行なったが、実施例１ｂ同等以上の良好な画質が得
られた。

実施例１０スチレン／２−ビニルピリジン／　　　２０重量部ブヂ
ルアクリレート共重合体（Ｔｇ＝６０’Ｃ，ｔ４ｎ＝７０００　、　）１ｗ＝２
３０００）スチレン／ブチルアクリレート　　　２５重
量部共重合体（Ｔｇ＝６０’Ｃ，ｔ４ｎ＝１３００００　、　Ｈｗ＝
４１７０００）スチレン／エチレングラフト　　　　５
重量部共重合体ワックスポリエチレンワックス　　　　　　　　３重量部表面処
理マグネタイト　　　　　　　５０重量部（粒径約Ｏ６
４μ瓦、実施例１ｂの表面処理剤湿式法でマグネタイトに対して１重量％処理した）上記成分を溶融混練、粉砕、分級し、粒径的１２μｍの
磁性トナーを得た。得られたトナーに、実施例４の表面
処理シリカ０．３重量％、カーボンブラック０．２手量
％を添加混合し、−成分現像剤とし、富士ゼロックス製
複写機ＦＸ−２７００で計１００００枚の連続コピーテ
ストを行なったが、あらゆる環境下で常に安定、かつ、
良好なコピーが得られた。

実施例１１スチレン／ブチルアクリレート　　　９５１ｆｆｉ部共
重合体（Ｔｇ＝６０°Ｃ，）Ｉｎ＝１５０００．　）１ｗ＝３
８０００）キナクリドン系顔料　　　　　　　　５手量
部ジステアリルジメチル　　　　　　　１手量部アンモ
ニウムトシレート表面処理酸化スズ系微粒子　　　　　１０徂量部（実施
例７で使用したもの）を溶融混練、粉砕、分級し、粒径的１２μｍのマゼンタ
トナーを得た。得られたトナーに、実施例１ｂの表面処
理シリカを０．６手量％添加し、実施例１と同様に改造
ＦＸ−２３００複写機で計１０００枚のコピーテストを
行なったが、極めて良好なマゼンタコピーを得た。

実施例１２下記閏造の表面処理剤で処理した、湿式シリカ粒子１＠
量％を実施例１０のトナーに実施例１０の表面処理シリ
カの替わりに添加混合し、ＦＸ−２７００複写別（富士
ゼロックス（体製〉で計２０００枚のコピーテストを行
なったが、実施例１０同様、良好なコピーが（ｑられた
。

実施例１３下記’ｆ４造の表面処理剤とジメチルジメトキシシラン
を粒径０．０１２μｍのシリカ微粉末に表面処理剤／ジ
メチルジメトキシシラン／シリカ＝１０１５／１００　
（重量比）で処理した。

この表面処理シリカを０．６重ω％、ステアリン酸亜鉛
０．６重量％を実施例８のトナーに添加混合し、実施例
８と同様に二成分現像剤として改ｉ＃　Ｆ　Ｘ　　２３
００複写ハチ計１００００枚ノランニングテストを行な
ったが、常に安定、かつ、良好な青色コピーが全環境下
で得られた。

実施例１４下記溝道の表面処理剤を粒径０．０２μｍのアルミナに
表面処理剤／アルミナ−５／１００で表面処理した。

この表面処理アルミナ０．８ｗｔ％とポリメチルメタク
リレート系共重合体微粉末０．８ｗｔ％を実施例８のト
ナニに混合し、更に、実施例８と同様の二成分現像剤を
調整し、実施例８と同様に改造ＦＸ−２３００複写機で
計１００００枚のランニングテストを行なったが、全環
境下で常に良好な画質が得られた。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明の現像剤組成物を使用する現像装置の説
明図である。１・・・静電潜像保持体、２・・・現像機本体、３・・
・ホッパー、４・・・トナー、５・・・トナー担持体、
６・・・バイアス電源、７・・・トナ一層規制部材、８
・・・電源、９・・・静電潜像。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ｉ）オニウム塩構造を有し、（ｉｉ）重合性不
飽和結合を含まず、（ｉｉｉ）無機物質と結合しうる官
能基を有する化合物により表面処理した無機物粉末を含
有することを特徴とする現像剤組成物。
（２）オニウム塩構造のカチオン成分がアンモニウムイ
オンであることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
載の現像剤組成物。
（３）該化合物が、有機ケイ素化合物であることを特徴
とする特許請求の範囲第１項に記載の現像剤組成物。