JPH1184738A - 負帯電性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 優れた画像を形成できる負荷電性トナーを提
供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂、着色剤および特定のカリ
ックスアレン化合物（Ｉ）を含有するトナー微粒子から
なり、疎水化剤、およびカチオン性基を有するシランカ
ップリング剤等で処理されており帯電量（Ｑ）が−８０
０＜Ｑ＜０μＣ／ｇである無機微粒子が外添されている
負荷電性トナー。 （式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ水素原子、炭素数１
〜５のアルキル基または−（ＣＨ_２）ｘＣＯＯＲ_５基
（Ｒ_５は水素原子または低級アルキル基を表し、ｘは１
〜３の整数を表す）：Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素数１〜
１２のアルキル基またはアリール基を表す：ｐは４〜８
の整数を表す：ｑは０〜４の整数を表し：ｐ＋ｑは４〜
８である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フルカラー複写機
やフルカラープリンター等のフルカラー画像形成装置に
使用するフルカラー用トナーに関する。

【０００２】従来より、感光体に形成された静電潜像を
トナーを用いて現像し、このトナー像を記録紙等の記録
部材上に転写して画像形成を行う電子写真方式を利用し
た複写機、プリンター、ファクシミリ等の画像形成装置
が広く利用されており、また近年においては、複数色の
トナーを用いてフルカラー画像を再現するフルカラー複
写機やフルカラープリンター等のフルカラー画像形成装
置が用いられるようになった。

【０００３】このようなフルカラー画像形成装置として
は、様々な方式のものが存在しており、例えば、帯電さ
れた感光体上にレーザー等の光ビームを照射する書き込
み手段等により所定の色に対応する静電潜像を形成し、
この静電潜像に対して、マゼンタトナー、シアントナ
ー、イエロートナーおよび必要に応じてブラックトナー
から選択される所定のトナーを供給して現像し、得られ
たトナー像を中間転写体上に保持された記録紙等の記録
部材上に転写し、この潜像形成工程、現像工程及び転写
工程を各色毎に行って記録部材上に各色のトナー像を重
ね合わせたフルカラーのトナー像を形成した後、このト
ナー像を記録紙上に定着させるようにしたものや、上記
のように感光体上に形成された所定の色に対応する静電
潜像に対して、マゼンタトナー、シアントナー、イエロ
ートナー及び必要に応じてブラックトナーから選択され
る所定のトナーを供給して現像し、得られたトナー像を
中間転写体上に転写し、前記の潜像形成工程、現像工程
及び転写工程を各色毎に行って各色のトナー像が重ね合
わされたフルカラーのトナー像を中間転写体上に形成し
た後、このフルカラーのトナー像をこの中間転写体から
記録部材上に転写し、このトナー像を記録紙上に定着さ
せるようにしたもの等が存在した。

【０００４】また、感光体に形成されたトナー像を記録
紙等に転写する転写装置としては、特開昭５９−４６６
６４号広報に示されるように、バイアスが印加された転
写ローラを感光体に圧接させ、この転写ローラと感光体
との間に記録紙を通過させ、感光体上のトナー像を記録
紙に押圧転写させるようにしたものが用いられることが
あり、この転写装置の場合、記録紙を搬送するタイミン
グの同期不良や転写ズレを少なくすることができると共
に、記録紙の搬送経路を短くしたり、感光体を小型化さ
せて、画像形成装置を小型化できると言う利点があっ
た。

【０００５】しかし、この転写装置の場合、トナー像が
形成された感光体に対して転写ローラを圧接させるた
め、トナーが感光体に強く押し付けられて密着し、トナ
ー像の中央部分におけるトナーがうまく記録紙に転写さ
れなくなり、形成された画像にいわゆる中抜けが生じる
という問題があった。

【０００６】ここで、このような転写装置を前記のよう
なフルカラー画像形成装置に使用した場合、フルカラー
画像を得るためには、前記のようにマゼンタトナー、シ
アントナー、イエロートナー及び必要に応じてブラック
トナーをそれぞれ転写させて各色のトナー像が重ね合わ
せるため、上記のような転写ミスによる中抜けが発生し
やすくなり、特に、各色のトナー像を中間転写体上に押
圧転写した後、この中間転写上に転写されたトナー像を
さらに記録紙上に押圧転写させるようにした場合には、
中間転写体から記録紙上にトナー像を転写する際にも中
抜けが生じて、得られた画像に中抜けが多く発生すると
いう問題があった。

【０００７】さらに、一般にフルカラー画像形成方法に
おいては、トナーの消費量が高く、トナーの補充の機会
が多いため、追加されてきたトナーの所定の帯電量まで
素早い立ち上がりが要求される。

【０００８】トナー帯電量が不足したり、トナーが過剰
に荷電されたりして帯電量にばらつきが生じるとトナー
像の中間転写体等への転写がスムーズにしかも均一に行
われないため、形成画像にかぶりやトナーの飛び散りが
生じ画質に劣化を来す。

【０００９】また、トナーがキャリアや現像装置の荷電
部材(ブレードやスリーブ)と摩擦帯電される場合、所定
帯電量に荷電後はその帯電量が一定していることが望ま
しい。一定の帯電量にまで立ち上がった後も、帯電量が
増えようであれば、必要以上に帯電量が大きくなる。こ
のようなトナーが存在することになると、キャリアや荷
電部材に静電気的に強く付着し蓄積されるトナーが生じ
る。その結果キャリアや荷電部材のトナーに対する荷電
性が低下してトナー帯電量にバラツキが生じ、上記した
ようなカブリ、飛び散りの発生は避けられないことにな
る。従って、トナーには一旦所定のレベルに荷電される
と、その所定値での安定性が要求されることになる。

【００１０】特に、べた画像を形成するフルカラー画像
形成方法においては、キャリアに対するトナーの濃度を
上げて使用するため、一層上記の問題が大きくなる。

【００１１】さらにトナーの置かれる環境によってもト
ナー帯電量にばらつきが生じるので、トナー帯電量の環
境安定性も要求される。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたものであり、本発明は、フルカラー画像形成
に適したトナーであって、トナー帯電立ち上がりに優
れ、帯電量の一定性および環境安定性にも優れた負荷電
性トナーを提供することを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は熱可塑
性樹脂、着色剤および下記一般式：

【化２】 （式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子、炭素数１〜
５のアルキル基またはー（ＣＨ₂）ｘＣＯＯＲ₅基（Ｒ₅
は水素原子または低級アルキル基を表し、ｘは１〜３の
整数を表す）を表す；Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素数１〜
１２のアルキル基またはアリール基を表す；ｐは４〜８
の整数を表す：ｑは０〜４の整数を表し；ｐ＋ｑは４〜
８である。）で表されるカリックスアレン化合物を含有
するトナー微粒子からなり、疎水化剤、およびカチオン
性基を有するシランカップリング剤および／またはカチ
オン性基を有するシリコーンオイルで処理されており酸
化鉄粉との接触ブローオフ帯電量（Ｑ）が−８００＜Ｑ
＜０μＣ／ｇである無機微粒子が外添されている負荷電
性トナーに関する。

【００１４】本発明トナー外添される無機微粒子として
は、シリカ、二酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、チタ
ン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム等が挙げら
れ、平均１次粒径０．００１〜５μｍ、好ましくは０．
０１〜１μｍのものが使用される。

【００１５】より具体的には、シリカとしてはＡＥＲＯ
ＳＩＬ（アエロジル） ５０、ＡＥＲＯＳＩＬ ９０
Ｇ、ＡＥＲＯＳＩＬ １３０、ＡＥＲＯＳＩＬ ２００、
ＡＥＲＯＳＩＬ ３００、ＡＥＲＯＳＩＬ ３８０、ＡＥ
ＲＯＳＩＬ ＴＴ６００、ＡＥＲＯＳＩＬ ＭＯＸ１７
０、ＡＥＲＯＳＩＬ ＭＯＸ８０およびＡＥＲＯＳＩＬ
ＣＯＫ８４（以上、日本アエロジル社製）、Ｃａ−Ｏ−
ＳｉＬ Ｌ−９０、Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ ＬＭ−１３０、Ｃ
ａ−Ｏ−ＳｉＬ ＬＭ−１５０、Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ Ｍ−
５、Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ ＰＴＧ、Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ ＭＳ
−５５、Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ Ｈ−５、Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ
ＨＳ−５およびＣａ−Ｏ−ＳｉＬ ＥＨ−５（以上、Ｃ
ＡＢＯＴ（キャボット社製）、Ｗａｃｋｅｒ（ワッカ
ー）ＨＤＫ、ＷＡＣＫＥＲ Ｎ２０、ＷＡＣＫＥＲ Ｕ１
５、ＷＡＣＫＥＲ Ｎ２０Ｅ、ＷＡＣＫＥＲ Ｔ３０、Ｗ
ＡＣＫＥＲ Ｔ４０（以上、ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩ
ＥＧＭＢＨ（ワッカー−ケミー ジーエムビーエッチ）
社製）、Ｄ−Ｃ ＦｉｎｅＳｉｌｉｃａ（ディシー フ
ァイン シリカ）（ダウコーニング社製）、およびＦｒ
ａｎｓｏｌ（フランゾル）（Ｆｒａｎｓｉｌ（フランジ
ル）社製）アドマファインＳＯ−Ｅ２、アドマファイン
ＳＯ−Ｅ３、アドマファインＳＯ−Ｃ２、アドマファイ
ンＳＯ−Ｃ３、アドマファインＳＯ−Ｃ５(以上アドマ
テックス社製)等の乾式製法シリカ、カープレックス＃
６７、カープレックス＃８０、カープレックス＃１０
０、カープレックス＃１１２０、ＦＰＳ−１、ＦＰＳ−
３、ＦＰＳ−４(以上シオノギ製薬社製)、シーホスター
(日本触媒社製)等の湿式製法シリカ等が市場で入手可能
である。

【００１６】二酸化チタンとしては、ＫＡ−１０、ＫＡ
−１５、ＫＡ−２０、ＫＡ−３０、ＫＡ−３５、ＫＡ−
８０、ＫＡ−９０およびＳＴＴ−３０（以上、チタン工
業社製）として入手可能なアナターゼ型二酸化チタン、
ＫＲ−３１０、ＫＲ−３８０、ＫＲ−４６０、ＫＲ−４
８０、ＫＲ−２７０およびＫＶ−３００（以上、チタン
工業社製）として市場入手可能なルチル型二酸化チタ
ン、ＭＴ−１５０Ａ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１００
Ｓ、ＭＴ−５００Ｂ、ＪＲ−６０２ＳおよびＪＲ−６０
０Ａとして入手可能なテイカ社製の二酸化チタン、およ
びＰ２５として市場入手可能な日本アエロジル社製の二
酸化チタン等が使用できる。

【００１７】アルミナとしてはＡｌｕｍｉｎｉｕｍ Ｏ
ｘｉｄｅ（アルミニウム オキサイド）Ｃ（日本アエロ
ジル社製）アドマファインＡＯ−５００、アドマファイ
ンＡＯ−５０２、アドマファインＡＯ−５０９、アドマ
ファインＡＯ−８００、アドマファインＡＯ−８０２、
アドマファインＡＯ−８０９(以上アドマテックス社製)
として市場入手可能である。

【００１８】酸化亜鉛としてはＺＩＮＣＯＸ ＳＵＰＥ
Ｒ、ＺＩＮＣＯＸ ＳＵＰＥＲ−１０、ＺＩＮＣＯＸ
ＳＵＰＥＲ−２０Ｒ、ＺＩＮＣＯＸ ＳＵＰＥＲ−３
０、２３−Ｋ、２３−Ｋ(Ａ)、２３−Ｋ(Ｃ)(以上白水
化学工業社製)等が市場入手可能なものとして使用でき
る。

【００１９】チタン酸ストロンチウムとしてはＳＴ(富
士チタン工業社製)等が市場入手可能なものとして使用
できる。

【００２０】チタン酸カルシウムとしてはＣＴ(富士チ
タン工業社製)等が市場入手可能なものとして使用でき
る。

【００２１】本発明においては上記のような無機微粒子
を疎水化剤、およびカチオン性基を有するシランカップ
リング剤および／またはカチオン性基を有するシリコー
ンオイルで処理して用いる。

【００２２】その際に用いられる疎水化剤としてはクロ
ルシラン、アルキルシラン、アルコキシシラン、シラザ
ン等のシランカップリング剤、およびシリコーンオイル
を挙げることができる。

【００２３】具体的には、シランカップリング剤として
は；

【化３】 を例示できる。

【００２４】またシリコーンオイルとしては、２５℃に
おける粘度が０.５〜１００００センチストークス、好
ましくは１〜１０００センチストークスの物が用いら
れ、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルフェニル
シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーン
オイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性
シリコーンオイル等が特に好ましい。

【００２５】疎水化剤の使用量は無機微粒子１００重量
部に対して１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部
である。

【００２６】カチオン性基を有する処理剤としては、ア
ミノシラン、アンモニウム塩基含有シラン、アミノ変性
シリコーンオイルを使用することができる。

【００２７】アミノシランは、いわゆるアミノファンク
ショナルシランであり、下記一般式で表されるものを使
用可能である； Ｘ_m1ＳｉＹ_n1 （式中、Ｘはアルコキシ基または塩素原子、ｍ₁は１〜
３の整数、Ｙは１〜３級アミノ基を有する炭化水素基、
ｎ₁は１〜３の整数を表す）。

【００２８】具体的には

【化４】

【化５】

【化６】

【００２９】アンモニウム塩基含有シランとしては、具
体的には

【化７】

【化８】

【００３０】また上記オルガノシランのアルコキシ基を
他の加水分解性の基や水酸基に置換したものが挙げら
れ、これらは２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３１】アミノ変性シリコーンオイルとしては下記
一般式で表されるものを使用可能である；

【化９】 (ここでＲ₁₀は水素、アルキル基、アリール基、又はア
ルコキシ基を表わし、Ｒ₁₂はアルキレン基、フェニレン
基を表わし、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は水素、アルキル基或いはアリ
ール基を表わす。但し、上記アルキル基、アリール基、
アルキレン基、フェニレン基はアミンを含有していても
良いし、また帯電性を損ねない範囲でハロゲン等の置換
基を有していても良い。ｍ₂及びｎ₂は正の整数を示
す。）

【００３２】具体的には、下記のものが市場から入手可
能である。 ２５℃における粘度 アミン当量 商品名 (ｃＰｓ) ＳＦ８４１７（トーレ・シリコーン社製) １２００ ３５００ ＫＦ３９３（信越化学社製） ６０ ３６０ ＫＦ８５７（信越化学社製） ７０ ８３０ ＫＦ８６０（信越化学社製） ２５０ ７６００ ＫＦ８６１（信越化学社製） ３５００ ２０００ ＫＦ８６２（信越化学社製） ７５０ １９００ ＫＦ８６４（信越化学社製） １７００ ３８００ ＫＦ８６５（信越化学社製） ９０ ４４００ ＫＦ３６９（信越化学社製） ２０ ３２０ ＫＦ３８３（信越化学社製） ２０ ３２０ Ｘ−２２−３６８０（信越化学社製） ９０ ８８００ Ｘ−２２−３８０Ｄ（信越化学社製） ２３００ ３８００ Ｘ−２２−３８０１Ｃ（信越化学社製） ３５００ ３８００ Ｘ−２２−３８１０Ｂ（信越化学社製） １３００ １７００ なお、アミン当量とは、アミン１個あたりの当量(ｇ／
ｅｑｉｖ)で、分子量を１分子あたりのアミン数で割っ
た値である。

【００３３】カチオン性基を有する処理剤の使用量は無
機微粒子１００重量部に対して０．１〜２０重量部、好
ましくは０．５〜１０重量部使用する。

【００３４】上記のような疎水化剤およびカチオン性基
を有する表面処理剤で無機微粒子を処理するには、その
ような表面処理剤をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ)、ト
ルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトンあるいはアセ
トン、エタノール、塩化水素飽和エタノール等の溶剤を
用いて混合希釈し、無機微粉末をブレンダー等で強制的
に撹拌しつつ表面処理剤の希釈液を滴下したりスプレー
したりして加え充分混合する。その際、ニーダーコータ
ー、スプレードライヤー、サーマルプロセッサー、流動
床等の装置が使用できる。

【００３５】次に得られた混合物をバット等に移してオ
ーブンに入れ加熱し乾燥させる。その後再びミキサー、
ジェットミル等にて充分に解砕する。また、必要に応じ
て分級する事が望ましく、レーザー回折式の乾式法によ
る体積平均粒径(２次凝集粒径)が１０μｍ以下であり、
３０μｍ以上の凝集粒子が１体積％以下に押さえられる
ことが好ましい。このような方法において各々の表面処
理剤は同時に用いて処理しても別々に処理してもよい。

【００３６】このような乾式法の他に無機微粉末を表面
処理剤の有機溶剤溶液に浸漬し、乾燥させたり、または
無機微粉末を水中に分散してスラリー状にしたうえで表
面処理剤の水溶液を滴下し、その後無機微粉末を沈降さ
せて加熱乾燥して解砕する、というような湿式による処
理法もある。加熱時の温度は１００℃以上が好ましい。
１００℃未満であると無機微粉末と表面処理剤との縮合
反応が完結しにくくなる。

【００３７】本発明においては、最終的に得られる無機
微粒子が、疎水化度として３０％以上、好ましくは５０
％以上を有し、酸化鉄粉との接触ブローオフ帯電量
（Ｑ）として−８００＜Ｑ＜０μＣ／ｇ、好ましくは−
７００〜−２００μＣ／ｇを有することが必要である。

【００３８】なお、本発明において疎水化度は２００ｍ
ｌのビーカーに純水５０ｍｌを入れ、０.２ｇのシリカ
等を添加する。ビーカーを撹拌しながら、ビュレットか
ら無水硫酸ナトリウムで脱水したメタノールを加え、液
面上にシリカがほぼ認められなくなった点を終点として
要したメタノール量から下記式により疎水化度を算出す
る。

【００３９】

【数１】 (式中Ｃはメタノール使用量(ｍｌ)を表す)

【００４０】また無機微粒子のブローオフ帯電量の測定
は、ブローオフ粉体帯電量測定装置(東芝ケミカル社製)
を用い、鉄粉キャリア(Ｚ−１５０／２５０)(パウダー
テック社製)に対してサンプル濃度０．２ｗｔ、混合は
ターブラーミキサーで１分間混合した際の値で示してあ
る。装置条件はＳＵＳ４００mesh、ブロー圧力１kgf／c
m²、６０秒値である。

【００４１】上記で得られた無機微粒子が添加されるト
ナーは少なくとも結着樹脂および着色剤からなり、その
他所望の添加剤、例えば、オフセット防止剤、荷電制御
剤、各種樹脂微粒子等を含有してもよいトナーであり、
トナーはキャリアと混合した２成分現像剤、またはキャ
リアを用いない非磁性１成分現像剤あるいは磁性１成分
現像剤であってよい。

【００４２】好ましくは、本発明においては、結着樹脂
としてスチレン−(メタ)アクリル共重合樹脂、ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂を使用し、荷電制御剤として下
記一般式（Ｉ）：

【化１０】 で表されるカリックスアレンを含有させたトナーに対し
て上記無機微粒子を添加して使用する。

【００４３】上記式中、式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ
水素原子、炭素数１〜５のアルキル基またはー（Ｃ
Ｈ₂）ｘＣＯＯＲ₅基（Ｒ₅は水素原子または低級アルキ
ル基（メチル、エチル等）を表し、ｘは１〜３の整数を
表す）を表す。

【００４４】Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子等）、枝分かれがあっても
よい炭素数１〜１２のアルキル基またはアリール基（フ
ェニル等）を表す。ｐは４〜８の整数を表す。ｑは０〜
４の整数を表す。ｐ＋ｑは４〜８である。

【００４５】このようにしてトナーを構成することによ
り、より効果的にトナーの過剰な負帯電量を低下させて
適正な帯電量に調整することができ、またトナーの帯電
の立ち上がり特性も向上させることができる。また上記
化合物は耐熱性に優れておりトナーの製造時や加熱定着
時に分解することがなく、さらに無色の物質でありフル
カラートナーに用いても透光性や色再現性に悪影響を及
ぼさないという特性も有している。

【００４６】上記一般式(Ｉ)において、好適な化合物は
下記一般式(II)：

【化１１】 (式中、Ｒ₁およびＲ₂は式(Ｉ)と同義、ｒは１〜７の整
数を表す)で示される化合物、あるいは(式中、Ｒ₁およ
びＲ₂は式(Ｉ)と同義、ｒは０〜８の整数を表す)で示さ
れるｒの異なる少なくとも２種以上の化合物の混合物で
ある。

【００４７】一般式（Ｉ）で示されるカリックスアレン
化合物の具体例を以下に示す。なおそれらは例示であっ
て、限定的に列挙するものではない。

【００４８】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【００４９】一般式(Ｉ)で表されるカリックスアレン化
合物は、バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜
１０重量部、好ましくは０．３〜５．０重量部含有させ
ることが好ましい。これは含有量が少なすぎると上述し
た効果、即ちトナーの帯電量を適正な範囲に下げる効果
およびトナーの帯電の立ち上がり性を向上させる効果が
より十分に得られなくなるためであり、含有量が多すぎ
ると耐刷時に上記化合物が２成分現像法の場合にはキャ
リアに、１成分現像法の場合は現像剤担持体や現像剤規
制部材に転移しやすくなり、その結果トナーが適正な帯
電量を得られなくなる。

【００５０】トナー製造方法については、公知のいかな
る方法で調整されたトナー、例えば粉砕法、懸濁重合／
懸濁造粒法等の湿式法、マイクロカプセル法、スプレー
ドライ法、メカノケミカル法等で調整されたトナーが使
用可能であり、体積平均粒径２〜１０μｍ、好ましくは
５〜９μｍに調整する。また、本発明で好適に使用され
るトナーは、体積平均粒径(Ｄ)の２倍(２Ｄ)以上の重量
％が２％以下であり、かつ体積平均粒径の１／３(Ｄ／
３)以下の個数％が５％以下の物を使用することが好ま
しい。なお、トナーの粒径は、コールターマルチサイザ
ー(コールターカウンタ社製)を用い、アパチャー径５０
μｍで測定した値を示してある。

【００５１】以上のようなトナーに上記の無機微粒子
を、トナー１００重量部に対して、０．０１〜１０重量
部、好ましくは０．１〜５重量部添加する。

【００５２】

【実施例】以下、本発明実施例を用いてさらに説明す
る。以下の実施例においては図１および図２の現像装置
に適用して評価を行ったので、その装置について説明し
ておく。

【００５３】図１に示すフルカラー画像形成装置は、一
成分現像装置であり、回転駆動される感光体ドラム１０
の周囲に、この感光体ドラム１０の表面を所定の電位に
均一に帯電させる帯電ブラシ１１や、この感光体ドラム
１０上に残留したトナーを掻き落とすクリーナ１２が設
けられている。

【００５４】また、帯電ブラシ１１によって帯電された
感光体ドラム１０をレーザビームによって走査露光する
レーザ走査光学系２０が設けられており、このレーザ走
査光学系２０はレーザダイオード、ポリゴンミラー、ｆ
θ光学素子を内蔵した周知のものであり、その制御部に
はシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック毎の印字デー
タがホストコンピュータから転送されるようになってい
る。そして、このレーザ走査光学系２０は、上記の各色
毎の印字データに基づいて、順次レーザビームとして出
力し、感光体ドラム１０上を走査露光し、これにより感
光体ドラム１０上に各色毎の静電潜像を順次形成するよ
うになっている。

【００５５】また、このように静電潜像が形成された感
光体ドラム１０に各色彩のトナーを供給してフルカラー
の現像を行うフルカラー現像装置３０は、支軸３３の周
囲にシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの各非磁性
１成分トナーを収容させた４つの色別の現像器３１Ｃ、
３１Ｍ、３１Ｙ、３１Ｂｋが設けられており、支軸３３
を中心として回転し、各現像器３１Ｃ、３１Ｍ、３１
Ｙ、３１Ｂｋが感光体ドラム１０と対向する位置に導か
れるようになっている。また、このフルカラー現像装置
３０における各現像器３１Ｃ、３１Ｍ、３１Ｙ、３１Ｂ
ｋにおいては、回転してトナーを搬送する現像スリーブ
３２の外周面にトナー規制部３４ａ、３４ｂが圧接され
ており、このトナー規制部材３４ａ、３４ｂによって現
像スリーブ３２により搬送されるトナーの量を規制する
と共に、搬送されるトナーを荷電させるようになってい
る。

【００５６】そして、上記のようにレーザ走査光学系２
０によって感光体ドラム１０上に各色の静電潜像が形成
される毎に、上記のように支軸３３を中心にして、この
フルカラー現像装置３０を回転させ、対応する色彩のト
ナーが収容された現像器３１Ｃ、３１Ｍ、３１Ｙ、３１
Ｂｋを感光体ドラム１０と対向する位置に順々に導き、
各現像器３１Ｃ、３１Ｍ、３１Ｙ、３１Ｂｋにおけるス
リーブ３２を感光体ドラム１０に接触させて、上記のよ
うに各色の静電潜像が順々に形成された感光体ドラム１
０上に、荷電された各色彩のトナーを順々に供給して現
像を行うようになっている。

【００５７】また、このフルカラー現像装置３０より感
光体ドラム１０の回転方向下流側の位置には、中間転写
体４０として、回転駆動される無端状の中間転写ベルト
４０が設けられるようになっており、この中間転写ベル
ト４０は感光体ドラム１０と同期して回転駆動されるよ
うになっている。そして、この中間転写ベルト４０は回
転可能な１次転写ローラ４１により押圧されて感光体ド
ラム１０に接触するようになっており、またこの中間転
写ベルト４０を支持する支持ローラ４２の部分には、２
次転写ローラ４３が回転可能に設けられ、この２次転写
ローラ４３によって記録紙等の記録部材Ｓが中間転写ベ
ルト４０に押圧されるようになっている。

【００５８】更に、前記のフルカラー現像装置３０とこ
の中間転写ベルト４０との間のスペースには、中間転写
ベルト４０上に残留したトナーを掻き取るクリーナ５０
が中間転写ベルト４０に対して接離可能に設けられてい
る。

【００５９】また、記録紙等の記録部材Ｓを中間転写ベ
ルト４０に導く給紙手段６０は、記録部材Ｓを収容させ
る給紙トレイ６１と、この給紙トレイ６１に収容された
記録部材Ｓを１枚ずつ給紙するローラ６２と、上記の中
間転写ベルト４０上に形成された画像と同期して給紙さ
れた記録部材Ｓを中間転写ベルト４０と上記の２次転写
ローラ４３との間に送るタイミングローラ６３とで構成
されており、このようにして中間転写ベルト４０と２次
転写ローラ４３との間に送られた記録部材Ｓを２次転写
ローラ４３によって中間転写ベルト４０に押圧させて、
中間転写ベルト４０からトナー像を記録部材Ｓが押圧転
写させるようになっている。

【００６０】一方、上記のようにトナー像が押圧転写さ
れた記録部材Ｓは、エアーサクションベルト等で構成さ
れた搬送手段６６により定着装置７０に導かれるように
なっており、この定着装置７０において転写されたトナ
ー像が記録部材Ｓ上に転写され、その後、この記録部材
Ｓが垂直搬送路８０を通して装置本体１の上面に排出さ
れるようになっている。

【００６１】次に、このフルカラー画像形成装置を用い
てフルカラーの画像形成を行う動作について具体的に説
明する。

【００６２】まず、感光体ドラム１０と中間転写ベルト
４０とを同じ周速度でそれぞれの方向に回転駆動させ、
感光体ドラム１０を帯電ブラシ１１によって所定の電位
に帯電させる。

【００６３】そして、このように帯電された感光体ドラ
ム１０に対して、上記のレーザ走査光学系２０によりシ
アン画像の露光を行い、感光体ドラム１０上にシアン画
像の静電潜像を形成した後、この感光体ドラム１０にシ
アントナーを収容させた現像器３１Ｃからシアントナー
を供給してシアン画像を現像し、このようにシアンのト
ナー像が形成された感光体ドラム１０に対して中間転写
ベルト４０を１次転写ローラ４１によって押圧させ、感
光体ドラム１０に形成されたシアンのトナー像を中間転
写ベルト４０に１次転写させる。

【００６４】このようにしてシアンのトナー像を中間転
写ベルト４０に転写させた後は、前記のようにフルカラ
ー現像装置３０を支軸３３を中心にして回転させ、マゼ
ンタトナーが収容された現像器３１Ｍを感光体ドラム１
０と対向する位置に導き、上記のシアン画像の場合と同
様に、レーザ走査光学系２０により帯電された感光体ド
ラム１０に対してマゼンタ画像を露光して静電潜像を形
成し、この静電潜像をマゼンタトナーが収容された現像
器３１Ｍによって現像し、現像されたマゼンタのトナー
像を感光体ドラム１０から中間転写ベルト４０に１次転
写させ、更に同様にして、イエロー画像及びブラック画
像の露光、現像及び１次転写を順々に行って、中間転写
ベルト４０上にシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック
のトナー画像を順々に重ね合わせてフルカラーのトナー
像を形成する。

【００６５】そして、中間転写ベルト４０上に最終のブ
ラックのトナー像が１次転写されると、記録部材Ｓをタ
イミングローラ６３により２次転写ローラ４３と中間転
写ベルト４０との間に送り、２次転写ローラ４３により
記録部材Ｓを中間転写ベルト４０に押圧させて、中間転
写ベルト４０上に形成されたフルカラーのトナー像を記
録部材Ｓ上に２次転写させる。

【００６６】そして、このようにフルカラーのトナー像
が記録部材Ｓ上に２次転写されると、この記録部材Ｓを
上記の搬送手段６６により定着装置７０に導き、この転
写装置７０によって、転写されたフルカラーのトナー像
を記録部材Ｓ上に定着させ、その後、この記録部材Ｓを
垂直搬送路８０を通して装置本体１の上面に排出させる
ようになっている。

【００６７】図２に示す現像装置は２成分現像装置であ
る。現像装置１００においては、その内部にトナーＴと
キャリアとを含む現像剤１０１が収容されており、現像
剤を搬送するための現像剤搬送部材として、複数の磁極
を有するマグネットローラ１１０が内部に固定配置され
た円筒状の現像スリーブ１１１が回転可能に配置されて
いる。現像スリーブ１１１は現像領域において負帯電性
有機系感光体１０２と適当な間隔Ｄｓを介して対向する
ように配置されている。

【００６８】また、現像スリーブ１１１はバイアス電源
１１２に接続されており、現像バイアス電源１１２から
交流電圧に直流電圧を重畳させた現像バイアス電圧を印
加させて、現像領域に振動電界を作用させている。

【００６９】現像領域よりも現像剤の搬送方向上流側で
マグネットローラ１１０の磁極Ｎ１と対向する位置に、
磁性ブレード１１３を現像スリーブ１１１と所定間隔を
介して設け、磁性ブレード１１３によって現像スリーブ
１１１上における現像剤の量を規定している。

【００７０】また、現像装置１００において、その上部
にトナーＴを収容するトナー収容部１１４が設けられて
おり、現像スリーブ１１１から現像剤中のトナーを用い
て現像を行った結果、現像装置１００内における現像剤
中のトナー濃度が低下すると、トナー収容部１１４の下
部に設けられたトナー補給ローラ１１５を回転させてト
ナーＴを補給するようになっている。補給されたトナー
は混合撹拌部材１１６により現像剤と混合撹拌されて現
像スリーブ１１１に供給される。

【００７１】そして、現像装置１００においては、磁性
ブレード１１３によって現像スリーブ１１１上の現像剤
の量を規制し、現像剤を現像スリーブ１１１上で薄層状
態にして現像領域に搬送し、現像バイアス電源１１２か
ら現像バイアス電圧を印加して現像領域に振動電界を作
用させ、現像スリーブ１１１によって搬送されてきた現
像剤中におけるトナーを現像スリーブ１１１から感光体
１０２の静電潜像部に供給して現像を行う。

【００７２】無機微粒子の表面処理例１ 前記例示化合物ヘキサメチルジシラザン２０重量部なら
びにオクタデシルジメチル[３−(トリメトキシシリル)
プロピル]アンモニウムクロライド２重量部をエタノー
ル５００重量部に溶解し、親水性シリカ＃３８０(キャ
ボット社製：ＥＨ−５：比表面積３８０ｍ²／ｇ)を１０
０重量部混合撹拌した後、エバポレーターを用いて溶剤
のエタノールを除き乾燥した。次にこのシリカ微粒子を
ヘンシェルミキサーを用いて解砕処理した後、得られた
シリカ微粒子を１２０℃のオーブン中で３時間加熱乾燥
した。ここで得られた疎水性シリカをジェットミルによ
り微粉砕(解砕)一粗粉分級して疎水性シリカ微粒子(Ａ)
を得た。

【００７３】無機微粒子の表面処理例２〜７処理例１に
おいてヘキサメチルジシラザン(ａ)とオクタデシルジメ
チル[３−(トリメトキシシリル)プロピル]アンモニウム
クロライド(ｂ)との処理量を以下の通りとする以外は同
様の方法により疎水性シリカ微粒子(Ｂ)〜(Ｇ)を得た。 (ａ)／(ｂ)＝０／２ シリカ微粒子(Ｂ) (ａ)／(ｂ)＝１０／２ シリカ微粒子(Ｃ) (ａ)／(ｂ)＝３０／２ シリカ微粒子(Ｄ) (ａ)／(ｂ)＝２０／０.５ シリカ微粒子(Ｅ) (ａ)／(ｂ)＝２０／１０ シリカ微粒子(Ｆ) (ａ)／(ｂ)＝２０／０ シリカ微粒子(Ｇ)

【００７４】無機微粒子の表面処理例８ 処理例１において無機微粒子を親水性シリカ＃２００
(キャボット社製：Ｍ−５：比表面積２００ｍ²／ｇ)
に、また、表面処理剤をオクチルシラン２０重量部、ア
ミノ変性シリコーンオイル(信越化学社製；ＫＦ−８５
７)３重量部とする以外は処理例１と同様の方法で疎水
性シリカ微粒子(Ｈ)を得た。

【００７５】無機微粒子の表面処理例９ 処理例８において表面処理剤をγ−(２−アミノエチル)
アミノプロピルメチルジメトキシシラン１０重量部とす
る以外は処理例８と同様の方法で疎水性シリカ微粒子
(Ｉ)を得た。

【００７６】得られたシリカ微粒子（Ａ）〜（Ｉ）の疎
水化度、ブローオフ帯電量、逆チャージ成分の有無、粒
度分布を表１にまとめた。

【００７７】

【表１】

【００７８】なお、表１中、「逆チャージ成分の有無」は
無機微粒子のブローオフ帯電量を測定する際に得られる
帯電量曲線において、逆帯電成分の存在が認められる場
合（帯電量曲線の一部が逆帯電性になっている場合）を
「有」、逆帯電成分の存在が認められない場合を「無」とし
て評価した。

【００７９】トナー粒子製造例１ アルコール成分としてビスフェノールＡプロピレンオキ
サイド(ＰＯ)およびビスフェノールＡエチレンオキサイ
ド(ＥＯ)を、酸成分としてフマール酸(ＦＡ)およびテレ
フタル酸(ＴＰＡ)を使用して得られたテトラヒドロフラ
ン不溶解成分を持たない線状ポリエステル樹脂(Ｍｎ：
４５００、Ｍｗ／Ｍｎ：２.３、ガラス転移点：６０.２
℃、軟化点：１００.３℃)１００部(「部」は「重量部」を
表わす、以下同じ)に対して、フタロシアニン顔料（Ｃ.
Ｉ.Ｐigment Ｂlue １５−３)３部と、荷電制御剤と
して下記構造式（Ａ）：

【化１７】 で示される化合物を１．０部、低分子量ポリプロピレン
ワックス(ビスコール１００ＴＳ：三洋化成工業社製)２
部を用いてヘンシェルミキサーで十分混合した後、２軸
押し出し混練機(ＰＣＭ−３０：池貝鉄工社製)を使用し
て、溶融混練した後冷却した。得られた混練物を冷却プ
レスローラーで２ｍｍ厚に圧延し、冷却ベルトで冷却し
た後、フェザーミルで粗粉砕した。その後、機械式粉砕
機(ＫＴＭ：川崎重工業社製)で平均粒径１０〜１２μｍ
まで粉砕し、さらに、ジェット粉砕機(ＩＤＳ：日本ニ
ューマチック工業社製)で平均粒径８μｍまで粉砕粗粉
分級した後、微粉分級をロータ型分級機(ティープレッ
クス型分級機タイプ：１００ＡＴＰ：ホソカワミクロン
社製）を使用して体積平均粒径７．２μｍのシアン着色
トナー粒子(Ａ)−Ｃを得た。

【００８０】トナーの製造例２ トナーの製造例１において、化合物（Ａ）に代えて、下
記化合物（Ｂ）：

【化１８】 を１．０部添加する以外は、トナーの製造例１と同様に
してシアン着色トナー粒子（Ｂ）−Ｃを得た。

【００８１】トナーの製造例３ トナーの製造例１において化合物（Ａ）を添加しない以
外は、トナーの製造例１と同様にしてシアン着色トナー
粒子（Ｃ）−Ｃを得た。

【００８２】トナーの製造例４ トナー粒子の製造例１において着色剤をそれぞれ、Ｃ.
Ｉ.Ｓolvent Ｙellow１６２を３重量部、Ｃ.Ｉ.Ｐigmen
t Ｒed １８４を３重量部、カーボンブラックモーガル
Ｌ(キャボット社製)を５重量部とする以外は製造例１と
同様の方法でイエロー、マゼンタ、ブラックの各着色ト
ナー粒子（Ａ）−Ｙ、（Ａ）−Ｍおよび（Ａ）−Ｂを得
た。

【００８３】トナーの製造例５ トナー粒子の製造例２において着色剤をそれぞれ、Ｃ.
Ｉ.Ｓolvent Ｙellow１６２を３重量部、Ｃ.Ｉ.Ｐigmen
t Ｒed １８４を３重量部、カーボンブラックモーガル
Ｌ(キャボット社製)を５重量部とする以外は製造例２と
同様の方法でイエロー、マゼンタ、ブラックの各着色ト
ナー粒子（Ｂ）−Ｙ、（Ｂ）−Ｍおよび（Ｂ）−Ｂを得
た。

【００８４】トナーの製造例６ トナー粒子の製造例３において着色剤をそれぞれ、Ｃ.
Ｉ.Ｓolvent Ｙellow１６２を３重量部、Ｃ.Ｉ.Ｐigmen
t Ｒed １８４を３重量部、カーボンブラックモーガル
Ｌ(キャボット社製)を５重量部とする以外は製造例３と
同様の方法でイエロー、マゼンタ、ブラックの各着色ト
ナー粒子（Ｃ）−Ｙ、（Ｃ）−Ｍおよび（Ｃ）−Ｂを得
た。

【００８５】以上で得られたトナー粒子の粒径分布を下
記表２に示す。

【表２】

【００８６】１成分現像剤としての評価 実施例１〜６および比較例１〜３ 上記トナー粒子と表面処理済シリカ微粒子を表３中に示
した組み合わせおよび量で混合しトナーを調製した。混
合はヘンシェルミキサーを用い、周速４０ｍ／ｓｅｃで
９０秒処理した後、振とう篩機により目開き９０μｍの
メッシュを通過させた。

【００８７】

【表３】

【００８８】得られたトナーを図１の構成のフルカラー
プリンタ（非磁性１成分現像方法）に装填し、かぶり、
転写性について以下のように評価した。結果は上記表３
中に示してある。なお、かぶりおよび転写性の評価はＬ
／Ｌ環境(１０℃、１５％ＲＨ)とＨ／Ｈ環境(３０℃、
８５％ＲＨ)下に行った。

【００８９】(1)かぶり評価 Ｂ／Ｗ３０％の文字パターンを連続１０枚画出しした際
のかぶりのレベルで３段階評価を行った。 ○：Ｌ／Ｌ環境およびＨ／Ｈ環境下ともに、目視評価で
殆どかぶりが認められない △：Ｌ／Ｌ環境またはＨ／Ｈ環境下で、若干のかぶりが
認められるが実用上問題なし ×：Ｌ／Ｌ環境またはＨ／Ｈ環境下で、かぶりが全面に
渡って存在し、実用上問題がある

【００９０】(2)転写性 感光ドラム上の付着量に対しての紙上の付着量より転写
性に対して３段階評価を行った。 ○：Ｌ／Ｌ環境およびＨ／Ｈ環境下ともに、９０％以上 △：Ｌ／Ｌ環境およびＨ／Ｈ環境下に、８０％以上 ×：Ｌ／Ｌ環境またはＨ／Ｈ環境下で、８０％未満

【００９１】実施例７〜１２および比較例４〜６ トナー粒子（Ｂ）−Ｃについてもトナー粒子（Ａ）−Ｃ
について行ったと同様に評価した。結果を表４に示し
た。

【００９２】

【表４】

【００９３】比較例７〜１５ トナー粒子（Ｃ）−Ｃについてもトナー粒子（Ａ）−Ｃ
について行ったと同様に評価した。結果を表５に示し
た。

【００９４】

【表５】

【００９５】実施例１３ トナー粒子（Ａ）−Ｃ、（Ａ）−Ｙ、（Ａ）−Ｍおよび
（Ａ）−Ｂをそれぞれシリカ微粒子（Ａ）０．８重量％
の割合で混合し、得られたトナーを図１の構成のフルカ
ラープリンタに装填し、２５℃、５５％ＲＨ環境下、Ｂ
／Ｗ比１０％のフルカラー画像３０００枚を複写する耐
刷試験を行った。

【００９６】中抜けは発生せず、ライン画像まわりのト
ナーの飛び散りは肉眼では認められなかった。また、目
視ではほとんどかぶりが認められず、転写性も８０％以
上であった。

【００９７】２成分現像剤としての評価 キャリアＡの調製 キャリアＡを製造するにあたっては、酸価が２ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ、Ｔｇが６０℃のビスフェノールＡ型ポリエステ
ル樹脂を１００重量部、磁性粉(戸田工業社製；ＥＰＴ
−１０００)を４００重量部、ＢＥＴ比表面積が９５０
ｍ²／ｇでｐＨが９．５のカーボンブラック(ライオン油
脂社製：ケッチェンブラックＥＣ)を５重量部、ＢＥＴ
比表面積が１７０ｍ²／ｇのシリカ(ワッカー社製：Ｈ２
０００)を２重量部の割合で用いるようにした。

【００９８】そして、これらをヘンシェルミキサーによ
り十分混合した後、ベント二軸混練装置により１８０℃
で溶融混練し、これを冷却させた後、フェザーミルによ
り粗粉砕し、更にジェット粉砕機(ＩＤＳ−２型)により
微粉砕し、その後、これを風力分級し、更にサフュージ
ングシステム(日本ニューマチック工業社製；ＳＦＳ−
１型)により３００℃で加熱処理し、平均粒径が約３５
μｍになったキャリアＡを得た。

【００９９】トナー（Ｂ）−Ｃ、（Ｂ）−Ｙ、（Ｂ）−
Ｍおよび（Ｂ）−Ｂをシリカ微粒子Ａの含有割合が０．
８重量％および疎水性二酸化チタン（ＳＴＴ３０Ａ：チ
タン工業社製)の含有割合が０.８重量％となるように混
合した。上記キャリアＡとトナー混合比が７重量％にな
るようにスターターを作製し、図２の構成の現像機構成
に改造したフルカラー複写機ＣＦ−９００（ミノルタ社
製）を以下の操作条件に設定し、２５℃、５５％ＲＨの
環境下でフルカラー画像Ｂ／Ｗ比７％を複写し、３００
０枚の耐刷テストを行った。

【０１００】設定条件：現像スリーブ１１１と磁性ブレ
ード１１３との間隔を調整して現像スリーブ１１１によ
って現像領域に搬送される現像剤１の搬送量を４．５ｍ
ｇ／ｃｍ²に調整すると共に、感光体１０２と現像スリ
ーブとの対向部における最短間隔を０．３５ｍｍ、感光
体１０２の周速度を１６５ｍｍ／ｓ、現像スリーブ１１
１の周速度を３００ｍｍ／ｓに調整し、上記の感光体１
０２においてトナーＴを供給しない部分の表面電位が−
４５０Ｖ、トナーＴを供給する部分の表面電位が−１０
０Ｖになるようにした。

【０１０１】そして、現像スリーブ１１１と感光体１０
２とが対向する現像領域において、前記の現像バイアス
電源１１２から−３５０Ｖの直流電圧と、ピーク・ピー
ク値Ｖｐ−ｐが１．４ｋＶ、周波数が３ｋＨｚの矩形波
でｄｕｔｙ比(現像：回収)が１：１になった交流電圧と
を重畳させた現像バイアス電圧を印加させて反転現像を
行い、形成された画像の評価を行うようにした。その結
果、かぶり並びに画像品質の劣化は認められなかった。

【０１０２】

【発明の効果】帯電立ち上がり性および転写性に優れ、
帯電量の一定性および環境安定性にも優れ、トナーかぶ
り、中抜けや飛び散りのない優れた画像を形成できる負
荷電性トナーを提供した。

【図面の簡単な説明】

【図１】 １成分フルカラー画像形成装置の概略構成を
示す図である。

【図２】 ２成分現像装置の概略構成を示す図である。

【符号の説明】

１０：感光体ドラム、１１：帯電ブラシ、１２：クリー
ナー、２０：レーザ走査光学系、３０：フルカラー現像
装置、３１Ｃ：現像器、３１Ｍ：現像器、３１Ｙ：現像
器、３１Ｂｋ：現像器、３２：現像スリーブ、３３：支
軸、３４ａ：トナー規制部材、３４ｂ：トナー規制部
材、４０：中間転写体（中間転写体ベルト）、４１：一
次転写ローラ、４２：支持ローラ、４３：２次転写ロー
ラ、６０：供給手段、６１：給紙トレイ、６２：給紙ロ
ーラ、６３：タイミングローラ、６６：搬送手段、７
０：定着装置、８０：垂直搬送路、１００：現像装置、
１０１：現像剤、１０２：感光体、１１１：現像スリー
ブ、１１２：バイアス電源、１１３：磁性ブレード、１
１４：トナー収容部、１１５：トナー補給ローラ、１１
６：混合撹拌部材。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂、着色剤および下記一般
   式： 【化１】 （式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子、炭素数１〜
   ５のアルキル基またはー（ＣＨ₂）ｘＣＯＯＲ₅基（Ｒ₅
   は水素原子または低級アルキル基を表し、ｘは１〜３の
   整数を表す）を表す；Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ水素原
   子、ハロゲン原子、枝分かれがあってもよい炭素数１〜
   １２のアルキル基またはアリール基を表す；ｐは４〜８
   の整数を表す：ｑは０〜４の整数を表し；ｐ＋ｑは４〜
   ８である。）で表されるカリックスアレン化合物を含有
   するトナー微粒子からなり、疎水化剤、およびカチオン
   性基を有するシランカップリング剤および／またはカチ
   オン性基を有するシリコーンオイルで処理されており酸
   化鉄粉との接触ブローオフ帯電量（Ｑ）が−８００＜Ｑ
   ＜０μＣ／ｇである無機微粒子が外添されている負荷電
   性トナー。
2. 【請求項２】 無機微粒子の疎水化度が５０％以上であ
   る請求項１記載のトナー。
3. 【請求項３】 無機微粒子が疎水化剤、カチオン性基を
   有するシランカップリング剤およびカチオン性基を有す
   るシリコーンオイルで処理されている請求項１または２
   記載のトナー。
4. 【請求項４】 トナーの体積平均粒径が２〜９μｍ、体
   積平均粒径の２倍以上の粒子の含有割合が２重量％以下
   であり、体積平均粒径の１／３以下の粒子の含有割合が
   ５個数％以下の粒径分布を有することを特徴とする請求
   項１〜３いずれかに記載のトナー。
5. 【請求項５】 無機微粒子の乾式法による体積平均粒径
   が１０μｍ以下であり、かつ３０μｍ以上の凝集粒子が
   １体積％以下であることを特徴とする請求項１〜４いず
   れかに記載のトナー。