JPS6345721B2 - - Google Patents

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JPS6345721B2
JPS6345721B2 JP58198399A JP19839983A JPS6345721B2 JP S6345721 B2 JPS6345721 B2 JP S6345721B2 JP 58198399 A JP58198399 A JP 58198399A JP 19839983 A JP19839983 A JP 19839983A JP S6345721 B2 JPS6345721 B2 JP S6345721B2
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monoallylamine
polyallylamine
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Susumu Harada
Sakuro Hasegawa
Koichi Sato
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Nitto Boseki Co Ltd
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Nitto Boseki Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/28—Condensation with aldehydes or ketones

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、小球状モノアリルアミン橋かけ重合
体の製造方法に関するものである。 近年、不溶性の重合体に各種の反応性の基を導
入した機能性樹脂に対し多くの関心が集まつてい
る。これらの樹脂は、再使用性、環境の非汚染性
などの点から実用的に大きな意味を持つている。 イオン交換樹脂、キレート樹脂などは古くから
利用されているが、最近では、医薬品や酵素など
の生理的に活性な分子を高分子上に固定化する試
みが広く行われている。また有機合成反応用支持
体、高分子触媒、高分子電解質錯体、各種透過
膜、各種吸着用樹脂なども広く利用されている。 このような機能性樹脂を製造するための基体と
なる高分子は、なるべく多種な化合物と反応する
能力を持つた官能基を分子中に多く含んでいるこ
とが望ましい。この意味で親電子的官能基を持つ
た代表的な高分子はクロロメチル化ポリスチレン
である。一方親核的官能基を持つた代表的な高分
子は、ポリアクリル酸（官能基―COOH）、ポリ
ビニルアルコール（―OH）、ポリエチレンイミ
ン（―NH―，
【式】―NH2）、ポリビニルア ミン（―NH2）などである。親核的官能基の中
で、その反応性（反応の容易さ、反応の多様性）、
反応後に生成する結合の安定性などから考えて、
最も望ましいのは、第一アミノ基（―NH2）で
ある。第一アミノ基を含む代表的な高分子である
ポリビニルアミンは、その単量体が存在しないの
で直接的な方法によつては合成できない。このた
め古くから各種の間接的な方法でポリビニルアミ
ンを合成する試みが行われて来た。しかし工業的
に安価に製造できる方法は未だ確立されていな
い。 ポリエチレンイミンは古くから工業的に生産さ
れているが含まれているアミノ基の大半は第二ま
たは第三アミノ基であり、第一アミノ基は末端基
だけである。また第二アミノ基は主鎖中に含まれ
ているため立体障害により反応性が低い。 本発明で用いられるポリアリルアミンは、いう
までもなく第一アミノ基のみを含む高分子であ
り、そのアミノ基は、主鎖に直接結合せずメチレ
ン基によりへだてられている。このため、ポリビ
ニルアミンのアミノ基より、反応性が大きいと考
えられる。この意味でポリアリルアミンは理想的
な機能性樹脂製造用の基体高分子である。ポリア
リルアミンの原料であるモノアリルアミンは、ビ
ニルアミンと異なり極めて安定な化合物で、且つ
容易に製造できる。しかしその重合は極めて困難
であるとされており、ポリアリルアミンを工業的
に製造する方法は知られていなかつた。 最近本発明者らは、モノアリルアミンの無機酸
塩を水素媒体中で特定のアゾ系開始剤を用いて重
合することにより極めて容易にポリアリルアミン
の無機酸塩が得られることを見出し、官能基とし
て第一アミノ基だけを含むポリアミン重合体であ
るポリアリルアミンの工業的製造法を確立し、こ
の方法を特許出願している（特願昭58―54988
号）。 本発明の目的はイオン交換樹脂、キレート樹
脂、酵素などの生理的に活性な分子の固定化剤等
に好ましく用いられ、また更に各種の機能性樹脂
用中間体として用いられる小球状モノアリルアミ
ン橋かけ重合体およびその製造方法を提供するこ
とにある。 この目的を達成すべく本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、モノアリルアミンの重合体の水系溶
液を、それと混り合わない液状媒体中に分散さ
せ、その分散状態を保持しながら該重合体中のア
ミノ基の一部を、第一アミノ基と反応する官能基
を分子中に二個またはそれ以上含む化合物または
ホルムアルデヒドで橋かけすることにより、小球
状モノアリルアミン橋かけ重合体が得られること
を見い出し本発明に到達した。 すなわち本発明は、モノアリルアミンの重合体
のアミノ基の一部を、第一アミノ基と反応する官
能基を分子中に二個またはそれ以上含む化合物ま
たはホルムアルデヒドで橋かけしてなり、水中で
膨潤するが溶解しないことを特徴とする小球状モ
ノアリルアミン橋かけ重合体およびモノアリルア
ミンの重合体の水系溶液を、それと混り合わない
液状媒体中に分散させ、その分散状態を保持しな
がら該重合体中のアミノ基の一部を、第一アミノ
基と反応する官能基を分子中に二個またはそれ以
上含む化合物またはホルムアルデヒドで橋かけす
ることを特徴とする小球状モノアリルアミン橋か
け重合体の製造方法である。 本発明で用いられるポリアリルアミンの水系溶
液は、前記特願昭58―54988号明細書などの方法
で得られるポリアリルアミンを水または水―メタ
ノール混合溶媒中に溶解して調製するか、ポリア
リルアミン無機酸塩の水溶液に、か性ソーダなど
のアルカリを添加して、無機酸を中和して調製す
る。この時無機酸を完全に中和することは必ずし
も必要でなく、部分的に中和してもよい。また中
和の際生成する無機酸の塩（たとえば塩化ナトリ
ウム）は、水溶液中に共存していても差支えな
い。この溶液のポリアリルアミン濃度は、10〜80
重量％、望ましくは30〜60重量％である。通常は
水溶液が用いられるが、後述する橋かけ剤が水に
全く溶けない場合には、水―メタノール混合溶媒
溶液を使用する方が好都合の場合がある。 このポリアリルアミン溶液と混り合わない液状
媒体としては、橋かけ剤と反応しない物であれ
ば、いかなる媒体でもさしつかえないが、沸点が
常圧で60℃以上であることが望ましい。通常、脂
肪族及び芳香族ハロゲン化炭化水素、脂肪族及び
芳香族炭化水素たとえば、四塩化炭素、トリクロ
ロエチレン、二塩化メタン、テトラクロロエチレ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどを単独あるいは混合
して使用する。 上記液状媒体の比重は橋かけ反応を行う条件下
で、ポリアリルアミン溶液の比重に大体近いこと
が望ましい。このために、比重の大きいハロゲン
化炭化水素と炭化水素とを適当な割合に混合して
使用することが多い。 本発明で用いられる橋かけ剤はホルムアルデヒ
ドまたはハロゲン基、アルデヒド基、エポキシ
基、カルボキシル基、酸無水物基、酸ハライド
基、Ｎ―クロロホルミル基、クロロホーメイト
基、イミドエーテル基、アミジニル基、イソシア
ナート基、ビニル基などから選ばれた１種または
２種以上の官能基を少なくとも２個含む化合物で
ある。そのような化合物の内代表的なものを例示
すると、次のものが挙げられる。 Br（―CH2）―o1Br 〔n1＝２〜10の整数〕
【式】
【式】
【式】
【式】 OHC（―CH2）―o2CHO〔n2＝０〜10の整数〕 〔R1はＨまたはCH3、n3＝０〜10の整数〕 グリセリン―ジ―またはトリ―グリシジルエーテ
ル、１，１，１―トリメチロールプロパン―ジま
たはトリ―グリシジルエーテル、ペンタエリスリ
トール―ジ―、トリまたはテトラグリシジルエー
テル、ソルビトール―ジ―、トリまたはテトラグ
リシジルエーテル、
〔R2はアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル基〕
〔Ｙは―CH2―、―SO2―、
【式】または―Ｏ ―；n4＝１〜５〕 HOOC（―CH2）―o5COOH 〔n5＝２〜10〕
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】 〔Ｙ＝（―CH2―、―Ｏ―、
【式】または― SO2―〕 CH2＝CH―SO2―CH＝CH2 これらの化合物は単独でも又、２種以上組合せ
て使用しても良い。 かかる橋かけ剤は、水に対する溶解性、水との
反応性、第一アミノ基との反応性、分子の長さ、
分子鎖の柔軟性などが異なるので、目的とする小
球状モノアリルアミン橋かけ重合体の粒径、水に
対する膨潤性、形状安定性、強じん性、多孔性な
どに応じて適した橋かけ剤を選んで使用する。 橋かけ剤の使用量は、上記の各種条件によつて
異なるが、橋かけ剤の官能基／ポリアリルアミン
のアミノ基＝１／100〜40／100モル比、望ましく
は、５／100〜20／100モル比になるような量であ
る。但し使用した橋かけ剤の全部がポリアリルア
ミンと反応して橋かけに寄与するわけではなく、
その反応率は通常50〜95％であり、一般に水に難
溶性の橋かけ剤では反応率が低い。このため、水
に難溶性の橋かけ剤はメタノールに溶かしてポリ
アリルアミン水溶液と混してから液状媒体中に加
えて分散させる方がよい。一般にポリアリルアミ
ン水溶液を液状媒体中に分散させてから、分散系
中に橋かけ剤を添加すると、橋かけ剤の有効反応
率が小さくなるのでポリアリルアミン水溶液と橋
かけ剤とを混合して一部反応させた後、液状媒体
中に分散させるのが普通である。反応温度及び反
応時間は、橋かけ剤の種類により異なるが通常は
100℃以下、５時間以内である。 本発明においてポリアリルアミン水溶液を液状
媒体中に分散懸濁させるために通常非イオン系ま
たはカチオン系界面活性剤、セルロースのアルキ
ルエーテルなどが使用される。またこれら分散剤
を使用または使用せずに機械的かきまぜ、超音波
分散を行なつてもよい。 橋かけ反応により得られる本発明の小球状ポリ
アリルアミンの粒径は、橋かけ反応時の分散方
法、分散安定剤の有無、用いる分散安定剤の種類
などにより異なるが、10μ〜２mm（乾燥時）の範
囲で広範囲に変えることができる。 本発明の小球状ポリアリルアミンに含まれる官
能基は、架橋反応に関与したアミノ基を除き、全
て第一アミノ基でありしかも、主鎖に直接結合し
ていないので、移動度が大きく、反応性に富んで
いる。このような第一アミノ基だけを官能基とし
て含む小球状樹脂は、現在まで知られていない。 本発明の小球状ポリアリルアミン橋かけ重合体
は、そのままでも弱塩基性イオン交換樹脂、キレ
ート樹脂などとして利用できるが、その第一アミ
ノ基の大きな反応性を利用して各種の機能性樹脂
を製造することができる。 本発明で用いられるポリアリルアミンの製造法
は、前述の特願昭58―54988号明細書中に詳細に
記載されているが、その製造法の一例を以下に参
考例として示す。 参考例 濃塩酸（35重量％）1.1Kg中に、氷冷下５〜10
℃で、かきまぜながら、モノアリルアミン（CH2
＝CH―CH2NH2）570ｇ（10モル）を滴下する。
滴下終了後ロータリーエバポレーターを用いて、
水銀柱20mmの減圧下、60℃で水及び過剰の塩化水
素を留去し、白色の結晶を得る。この結晶を、乾
燥用シリカゲル上、水銀柱５mmの減圧下、80℃で
乾燥し、モノアリルアミン塩酸塩（MAA―
HCl）980ｇを得る。このMAA―HClは、約５％
の水分を含む。 撹拌機、温度計、逆流冷却器、窒素ガス導入管
を備えた２の丸底フラスコ中に、上記MAA―
HCl590ｇ（６モル）と蒸留水210ｇを入れ、かき
まぜて溶解させMAA―HClの70％水溶液とす
る。窒素ガスを通しながら、溶液を50℃に加温す
る。 次にラジカル開始剤２，2′―ジアミジニル―
２，2′―アゾプロパン―ジ塩酸塩、７ｇを蒸留水
20mlに溶かした溶液を加える。約１時間後から発
熱するのでかきまぜながら冷却して、液温を48〜
52℃に保つ。30時間経過後再び同量の開始剤を添
加し、さらに30時間50゜±１℃で重合を続ける。
かくして無色透明で粘ちような溶液が得られる。
この溶液を多量のメタノール中に加えると白色の
重合体が沈殿して来る。この沈殿を濾取し、メタ
ノールで洗浄後、50℃で減圧乾燥し、540ｇのポ
リアリルアミン塩酸塩（PAA―HCl）を得る。
このPAA―CH1の数平均分子量ｎは7500であ
る。 次に実施例により本発明の小球状モノアリルア
ミン橋かけ重合体の製造方法を詳細に説明する。 実施例 １ 参考例に示した方法で製造したポリアリルアミ
ン塩酸塩（PAA―HCl）19.6ｇ（0.2モル）をカ
性ソーダの40％水溶液20ｇに溶解し、ポリアリル
アミン水溶液（食塩を含む）を調製した。この溶
液に１，６―ジブロモヘキサン2.5ｇを混合し、
室温でかきまぜながら20分間前反応させる。 次に撹拌機、逆流冷却器及び温度計を備えた
500mlの丸底フラスコ中に、クロルベンゼン200ml
とＯ―ジクロルベンゼン100mlを入れ次いで分散
安定剤として、非イオン活性剤、ソルビタンセス
キオレエート（松本油脂製薬製、商品名：シルバ
ンＳ―83）２ｇを添加する。この媒体混合液中
に、上記の１，６―ジブロモヘキサンを前反応さ
せたポリアリルアミンの水溶液を加え、約600回
転／分の速度で撹拌して分散させる。撹拌下、温
度を60℃まで上げ、60±２℃で３時間橋かけ反応
させる。反応後室温まで冷却してから、生成した
小球状モノアリルアミンをガラスフイルターを用
いて濾別し、メタノール、水、1N―カ性ソーダ
で順次洗浄し、最後にイオン交換水を用いて十分
洗浄後、減圧下50℃で乾燥し、約12ｇの粒径20〜
500μのモノアリルアミン橋かけ重合体を得た。 実施例 ２ 参考例に示した方法で製造したPAA―HCl196
ｇ（２モル）をカ性ソーダの25％水溶液160ｇに
溶解し、ポリアリルアミン水溶液（溶液Ａ）を調
製した。溶液Ａ中では、PAA―HClの塩酸の約
半量が中和されて食塩として含まれている。 次に実施例１で用いたのと同じ500mlの丸底フ
ラスコ中にクロルベンゼン200ml、Ｏ―ジクロル
ベンゼン100ml、シルバンＳ―83、２ｇを入れる。 次に溶液A50ｇ中にエピクロルヒドリン1.58ｇ
を加え、液約２分間撹拌混合した後、上記丸底フ
ラスコ中に添加し、約600回転／分の速度で撹拌
して分散させる。次いで撹拌下室温（25℃）で30
分間橋かけした後、50℃に昇温し２時間橋かけ反
応させた。反応後室温まで冷却してから、生成し
た小球状ポリアリルアミンをガラスフイルターを
用いて濾別し、メタノール、水、1N―カ性ソー
ダで順次洗浄し、最後に脱イオン水を用いて十分
洗浄後、減圧下50℃で乾燥し、粒径20〜500μの
モノアリルアミン橋かけ重合体約16ｇを得た。 全く同様にして、橋かけ剤エピクロルヒドリン
の量を2.11ｇ及び2.64ｇに変えてモノアリルアミ
ン橋かけ重合体を製造した。得られた小球状重合
体の内、粒径300μ以下の物（全体の約95％）を
ふるい分けて捕集し、水中、１／10―Ｎ―HCl
中、及び１／10―Ｎ―NaOH中での25℃におけ
る膨潤度（液中に24時間浸漬後の体積／乾燥時の
体積）を測定した。結果を下にまとめて示す。
【表】 実施例 ３ 実施例２における橋かけ剤であるエピクロルヒ
ドリンの代りに下式のポリエチレングリコールの
ジグリシジルエーテル3.8ｇ を加え、実施例２と全く同様の方法で粒径20〜
500μのモノアリルアミン橋かけ重合体約17ｇを
得た。 実施例 ４ 実施例２で用いた橋かけ剤エピクロルヒドリン
の代りにホルムアルデヒドの28％水溶液3.0ｇを
用いた。ただし溶液Ａとホルムアルデヒド水溶液
とを混合後直ちに、分散媒体中に分散させ、実施
例２と全く同様の方法で橋かけし粒径20〜500μ
のモノアリルアミン橋かけ重合体約16ｇを得た。
この樹脂の水中での膨潤度は2.5倍であつた。 実施例 ５ 実施例２で用いた橋かけ剤エピクロルヒドリン
の代りに、ベンゼンテトラカルボン酸ジ酸無水物
2.3ｇを10mlのメタノールに溶解し、この溶液を、
溶液Ａと混合し直ちに、分散媒体中に分散させ、
その後実施例２と全く同様の方法で橋かけし粒径
20〜500μのモノアリルアミン橋かけ重合体約16
ｇを得た。 実施例 ６ 実施例２で用いた橋かけ剤エピクロルヒドリン
の代りに、テレフタル酸ジクロリド5.8ｇを用い
た。ただし、溶液Ａを分散媒体中に分散させた
後、テレフタル酸ジクロリドを分散系中に添加
し、撹拌下25℃で１時間橋かけ反応し、その後実
施例２と同様に処理し、粒径20〜500μのモノア
リルアミン橋かけ重合体を得た。 実施例 ７ 実施例２における橋かけ剤エピクロルヒドリン
の代りにＮ，N′―ジクロロホルミルピペラジン
３ｇを用い、溶液Ａと混合後直ちに分散媒体中に
分散させ、実施例２と全く同様の方法で橋かけ
し、粒径20〜500μのモノアリルアミン橋かけ重
合体約16ｇを得た。 実施例 ８ 実施例１と同じ方法で調製したポリアリルアミ
ン水溶液39.6ｇ中に、テトラメチレンビス―アミ
ジンの二塩酸塩 2.2ｇを混合し、直ちに、実施例１と同様の方法
で、媒体混合液中に分散させ、撹拌下、25〜30℃
で１時間橋かけ反応させる。反応後得られた小球
状重合体を、実施例１と同様な方法で処理して約
12ｇの粒径10〜400μのモノアリルアミン橋かけ
重合体を得た。 実施例 ９ 実施例１と同じ方法で調製したポリアリルアミ
ン水溶液39.6ｇ中に、ジビニルスルホン（CH2＝
CH―SO2―CH＝CH2）2.4ｇを混合し、直ちに
実施例１と同様の方法で媒体混合液中に分散さ
せ、撹拌下、25〜30℃で１時間橋かけ反応した。
反応後得られた小球状重合体を、実施例１と同様
な方法で処理して、約13ｇの粒径10〜400μのモ
ノアリルアミン橋かけ重合体を得た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ モノアリルアミンの重合体の水系溶液を、そ
    れと混り合わない液状媒体中に分散させ、その分
    散状態を保持しながら該重合体中のアミノ基の一
    部を、第一アミノ基と反応する官能基を分子中に
    二個またはそれ以上含む化合物またはホルムアル
    デヒドで橋かけすることを特徴とする小球状モノ
    アリルアミン橋かけ重合体の製造方法。
JP58198399A 1983-10-25 1983-10-25 小球状モノアリルアミン橋かけ重合体の製造方法 Granted JPS6090243A (ja)

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US06/662,726 US4605701A (en) 1983-10-25 1984-10-19 Small-globular crosslinked monoallylamine polymer and process for producing the same
DE8484112799T DE3482473D1 (de) 1983-10-25 1984-10-24 Kleinkugelfoermige vernetzte mono-allylamin-polymere und verfahren zur herstellung.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1609613A1 (en) 2004-06-22 2005-12-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image recording medium manufacturing method
EP2436740A1 (en) 2003-09-29 2012-04-04 Fujifilm Corporation Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method
WO2018124264A1 (ja) 2016-12-28 2018-07-05 富士フイルム株式会社 窒素原子含有ポリマー又はその塩の乳化液、その製造方法、及び粒子の製造方法
WO2019078198A1 (ja) 2017-10-16 2019-04-25 富士フイルム株式会社 高リン血症治療剤および粒子
WO2019078197A1 (ja) * 2017-10-16 2019-04-25 富士フイルム株式会社 高リン血症治療剤

Families Citing this family (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61211368A (ja) * 1985-03-15 1986-09-19 Kuraray Co Ltd 耐水性の組成物
US4698380A (en) * 1985-09-23 1987-10-06 Ethyl Corporation Fluid loss control in well cement slurries
DE3541511A1 (de) * 1985-11-19 1987-05-21 Grace W R Ab Promoter fuer die papierleimung, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung
US4927896A (en) * 1986-04-25 1990-05-22 Ethyl Corporation Process for polymerizing monoallylamine
US4707558A (en) * 1986-09-03 1987-11-17 The Dow Chemical Company Monomers and oligomers containing a plurality of vinylbenzyl ether groups, method for their preparation and cured products therefrom
US5723548A (en) * 1988-12-19 1998-03-03 Cytec Technology Corp. Emulsified mannich acrylamide polymers
US5037881A (en) * 1989-10-30 1991-08-06 American Cyanamid Company Emulsified mannich acrylamide polymers
USRE37037E1 (en) 1988-12-19 2001-01-30 Cytec Technology Corp. Emulsified mannich acrylamide polymers
US4956400A (en) * 1988-12-19 1990-09-11 American Cyanamid Company Microemulsified functionalized polymers
JPH05170845A (ja) * 1991-12-20 1993-07-09 Nippon Paint Co Ltd 有機ポリマー微粒子およびその製法
US5219950A (en) * 1992-09-16 1993-06-15 Isp Investments Inc. Method of crosslinking PVP
US5487888A (en) 1993-05-20 1996-01-30 Geltex, Inc. Iron-binding polymers for oral administration
US5607669A (en) * 1994-06-10 1997-03-04 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Amine polymer sequestrant and method of cholesterol depletion
US6129910A (en) * 1993-06-02 2000-10-10 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Water-insoluble noncrosslinked bile acid sequestrants
US5900475A (en) * 1994-06-10 1999-05-04 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Hydrophobic sequestrant for cholesterol depletion
US5929184A (en) * 1993-06-02 1999-07-27 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Hydrophilic nonamine-containing and amine-containing copolymers and their use as bile acid sequestrants
US5624963A (en) * 1993-06-02 1997-04-29 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Process for removing bile salts from a patient and compositions therefor
US5703188A (en) * 1993-06-02 1997-12-30 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Process for removing bile salts from a patient and compositions therefor
US5618530A (en) * 1994-06-10 1997-04-08 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Hydrophobic amine polymer sequestrant and method of cholesterol depletion
US5496545A (en) * 1993-08-11 1996-03-05 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Phosphate-binding polymers for oral administration
US5667775A (en) 1993-08-11 1997-09-16 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Phosphate-binding polymers for oral administration
TW474813B (en) * 1994-06-10 2002-02-01 Geltex Pharma Inc Alkylated composition for removing bile salts from a patient
DE19636883A1 (de) * 1996-09-11 1998-03-12 Basf Ag Unlösliche, nur wenig quellbare Polymerisate mit modifizierten Aminogruppen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6203785B1 (en) 1996-12-30 2001-03-20 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Poly(diallylamine)-based bile acid sequestrants
US5925379A (en) * 1997-03-27 1999-07-20 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Interpenetrating polymer networks for sequestration of bile acids
TW592727B (en) 1997-04-04 2004-06-21 Chugai Pharmaceutical Co Ltd Phosphate-binding polymer preparations
US6423754B1 (en) * 1997-06-18 2002-07-23 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Method for treating hypercholesterolemia with polyallylamine polymers
US6726905B1 (en) 1997-11-05 2004-04-27 Genzyme Corporation Poly (diallylamines)-based phosphate binders
AU1233700A (en) 1998-10-28 2000-05-15 Penn State Research Foundation Process for polymerization of allylic compounds
EP1175451B1 (en) * 1999-04-16 2007-07-04 Abbott Laboratories Process for producing cross-linked polyallylamine hydrochloride
US6180754B1 (en) * 1999-09-03 2001-01-30 The Dow Chemical Company Process for producing cross-linked polyallylamine polymer
US6362266B1 (en) * 1999-09-03 2002-03-26 The Dow Chemical Company Process for reducing cohesiveness of polyallylamine polymer gels during drying
US6733780B1 (en) 1999-10-19 2004-05-11 Genzyme Corporation Direct compression polymer tablet core
JP2004517066A (ja) 2000-11-20 2004-06-10 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 水吸収性ポリマーの生体内での使用
US8263112B2 (en) * 2000-11-20 2012-09-11 Sorbent Therapeutics, Inc. In vivo use of water absorbent polymers
EP1923064B1 (en) 2001-04-18 2017-06-28 Genzyme Corporation Use of amine polymer for lowering serum glucose
WO2002085379A1 (en) * 2001-04-18 2002-10-31 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Method for improving vascular access in patients with vascular shunts
CA2444046C (en) * 2001-04-18 2011-06-07 Steven K. Burke Use of colesevelam in reducing serum glucose
AU2002252632B2 (en) * 2001-04-18 2004-09-23 Genzyme Corporation Low salt forms of polyallylamine
WO2002085380A1 (en) * 2001-04-18 2002-10-31 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Method for treating gout and reducing serum uric acid
US6600011B2 (en) 2001-10-09 2003-07-29 Genzyme Corporation Process for purification and drying of polymer hydrogels
US7385012B2 (en) * 2003-11-03 2008-06-10 Ilypsa, Inc. Polyamine polymers
US7335795B2 (en) 2004-03-22 2008-02-26 Ilypsa, Inc. Crosslinked amine polymers
US7608674B2 (en) * 2003-11-03 2009-10-27 Ilypsa, Inc. Pharmaceutical compositions comprising cross-linked small molecule amine polymers
US7459502B2 (en) * 2003-11-03 2008-12-02 Ilypsa, Inc. Pharmaceutical compositions comprising crosslinked polyamine polymers
US7767768B2 (en) * 2003-11-03 2010-08-03 Ilypsa, Inc. Crosslinked amine polymers
US7449605B2 (en) * 2003-11-03 2008-11-11 Ilypsa, Inc. Crosslinked amine polymers
CA2557848C (en) * 2004-03-30 2013-12-10 Ilypsa, Inc. Ion binding compositions
US7429394B2 (en) * 2004-03-30 2008-09-30 Relypsa, Inc. Ion binding compositions
US7556799B2 (en) * 2004-03-30 2009-07-07 Relypsa, Inc. Ion binding polymers and uses thereof
US8192758B2 (en) * 2004-03-30 2012-06-05 Relypsa, Inc. Ion binding compositions
US7854924B2 (en) * 2004-03-30 2010-12-21 Relypsa, Inc. Methods and compositions for treatment of ion imbalances
US8282960B2 (en) * 2004-03-30 2012-10-09 Relypsa, Inc. Ion binding compositions
EP1778740A1 (en) * 2004-08-12 2007-05-02 VersaMatrix A/S Beaded and cross-linked poly(aminoalkylene) matrix and uses thereof
US7985418B2 (en) * 2004-11-01 2011-07-26 Genzyme Corporation Aliphatic amine polymer salts for tableting
JP4547620B2 (ja) * 2004-12-02 2010-09-22 日東紡績株式会社 架橋アリルアミン類重合体の製造方法
JP2008526771A (ja) * 2004-12-30 2008-07-24 ジェンザイム コーポレーション 高リン酸血症のための亜鉛含有処置
CA2601236A1 (en) * 2005-03-16 2006-09-21 Usv Limited An improved process for the preparation of crosslinked polyallylamine polymer
WO2007027566A2 (en) 2005-09-02 2007-03-08 Genzyme Corporation Method for removing phosphate and polymer used therefore
PT1924246E (pt) 2005-09-15 2016-02-10 Genzyme Corp Formulação sachê para polímeros com funcionalidade amina
CA2624112A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Ilypsa, Inc. Methods for preparing core-shell composites having cross-linked shells and core-shell composites resulting therefrom
BRPI0616604A2 (pt) 2005-09-30 2012-12-25 Ilypsa Inc mÉtodo para remover e composiÇço para seletivamente remover Íon de potÁssio do trato gastrintestinal de um mamÍfero, mÉtodo para seletivamente remover Íon de potÁssio de um meio-ambiente, composiÇço farmacÊutica, partÍcula de nécleo-envoltàrio, e, usos de uma partÍcula de nécleo-envoltàrio e de uma composiÇço farmacÊutica
JP2009514966A (ja) * 2005-11-08 2009-04-09 ジェンザイム・コーポレーション 高リン血症のためのマグネシウム含有重合体
EP2016114A2 (en) * 2006-05-05 2009-01-21 Genzyme Corporation Amine condensation polymers as phosphate sequestrants
WO2008005217A2 (en) * 2006-07-05 2008-01-10 Genzyme Corporation Iron(ii)-containing treatments for hyperphosphatemia
EP2049014A2 (en) * 2006-07-18 2009-04-22 Genzyme Corporation Amine dendrimers
US7964182B2 (en) * 2006-09-01 2011-06-21 USV, Ltd Pharmaceutical compositions comprising phosphate-binding polymer
BRPI0717008A2 (pt) * 2006-09-01 2014-01-21 Usv Ltd Processo para o preparo de cloridrato de sevelamer e formulação do mesmo
JP2010504975A (ja) 2006-09-29 2010-02-18 ゲンズイメ コーポレーション アミドデンドリマー組成物
BRPI0720234A2 (pt) 2006-12-14 2013-12-24 Genzyme Corp Composição farmacêutica
WO2008103368A1 (en) * 2007-02-23 2008-08-28 Genzyme Corporation Amine polymer compositions
JP2010520285A (ja) * 2007-03-08 2010-06-10 ゲンズイメ コーポレーション スルホンポリマー組成物
EP2152277A1 (en) * 2007-04-27 2010-02-17 Genzyme Corporation Amido-amine dendrimer compositions
EP2016947A1 (en) 2007-07-17 2009-01-21 Chemo Ibérica, S.A. Novel one step process for preparing cross-linked poly(allylamine) polymers
WO2009078958A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-25 Genzyme Corporation Coated pharmaceutical compositions
US8389640B2 (en) 2008-04-15 2013-03-05 Lupin Limited Process for the preparation of cross-linked polyallylamine polymer
US20110142952A1 (en) * 2008-06-20 2011-06-16 Harris David J Pharmaceutical Compositions
WO2010022383A2 (en) * 2008-08-22 2010-02-25 Relypsa, Inc. Crosslinked cation exchange polymers, compositions and use in treating hyperkalemia
WO2010022380A2 (en) 2008-08-22 2010-02-25 Relypsa, Inc. Linear polyol stabilized polyfluoroacrylate compositions
WO2010022381A1 (en) * 2008-08-22 2010-02-25 Relypsa, Inc. Treating hyperkalemia with crosslinked cation exchange polymers of improved physical properties
US8404784B2 (en) * 2008-12-03 2013-03-26 Navinta Llc Manufacturing process of making polymeric amine salts
CA2749397A1 (en) * 2009-01-22 2010-08-05 Usv Limited Pharmaceutical compositions comprising phosphate-binding polymer
US20120088886A1 (en) 2009-06-16 2012-04-12 Watson Pharma Private Limited Processes for the preparation of sevelamer carbonate
WO2012042542A1 (en) 2010-10-01 2012-04-05 Usv Limited Process for preparation of crosslinked polymer
KR20150088243A (ko) 2012-10-08 2015-07-31 리립사, 인크. 고혈압 및 고칼륨혈증을 치료하기 위한 칼륨-결합제
CN104452455B (zh) 2013-09-12 2019-04-05 艺康美国股份有限公司 造纸助剂组合物以及增加成纸灰分保留的方法
US10040033B2 (en) * 2013-12-13 2018-08-07 Toray Industries, Inc. Multilayer separation membrane
MA41202A (fr) 2014-12-18 2017-10-24 Genzyme Corp Copolymères polydiallymine réticulé pour le traitement du diabète de type 2

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2456428A (en) * 1944-10-11 1948-12-14 Shell Dev Polyallyl amine and related polymeric amines
US3104205A (en) * 1959-12-17 1963-09-17 Warner Lambert Pharmaceutical Deodorant composition comprising the copper complex of the copolymer of allylamine and methacrylic acid
US3293195A (en) * 1963-11-29 1966-12-20 Ritter Pfaudler Corp Ion exchange resins prepared from a mixed resin of vinyl pyridine copolymers and epihalohydrins-polyalkylene polyamines and methods of making and using same
US3840504A (en) * 1970-01-26 1974-10-08 Hercules Inc Reaction products of epihalohydrin and polymers of diallylamine and their use in paper
US3992345A (en) * 1973-08-31 1976-11-16 Hercules Incorporated Water-dispersible thermosettable cationic resins and paper sized therewith
SU513995A1 (ru) * 1974-07-23 1976-05-15 Уральский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им.С.М.Кирова Способ получени водорастворимых полиэлектролитов
JPS60958B2 (ja) 1977-12-30 1985-01-11 富士通株式会社 光半導体装置
US4504640A (en) * 1982-05-19 1985-03-12 Nitto Boseki Co., Ltd. Process for producing monoallylamine polymer
JPS60106803A (ja) * 1983-11-14 1985-06-12 Nitto Boseki Co Ltd アリル尿素重合体の製造方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2436740A1 (en) 2003-09-29 2012-04-04 Fujifilm Corporation Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method
EP1609613A1 (en) 2004-06-22 2005-12-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image recording medium manufacturing method
WO2018124264A1 (ja) 2016-12-28 2018-07-05 富士フイルム株式会社 窒素原子含有ポリマー又はその塩の乳化液、その製造方法、及び粒子の製造方法
US11186685B2 (en) 2016-12-28 2021-11-30 Fujifilm Corporation Emulsion of nitrogen atom-containing polymer or salt thereof, production method therefor, and production method for particles
WO2019078198A1 (ja) 2017-10-16 2019-04-25 富士フイルム株式会社 高リン血症治療剤および粒子
WO2019078197A1 (ja) * 2017-10-16 2019-04-25 富士フイルム株式会社 高リン血症治療剤
JPWO2019078198A1 (ja) * 2017-10-16 2021-01-07 富士フイルム株式会社 高リン血症治療剤および粒子
US11147833B2 (en) 2017-10-16 2021-10-19 Fujifilm Corporation Therapeutic agent for hyperphosphatemia

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6090243A (ja) 1985-05-21
EP0143328A3 (en) 1987-02-04
EP0143328A2 (en) 1985-06-05
DE3482473D1 (de) 1990-07-19
EP0143328B1 (en) 1990-06-13
US4605701A (en) 1986-08-12

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