JPS6342952B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はプライマー組成物に関するものであ
り、さらに詳しくは熱によつて硬化するタイプの
シリコーンゴムを各種の被着体たとえば金属の表
面に接着させるのに適し、200℃を越える高温度
においても空気中、水蒸気中、油中などの各種雰
囲気中ですぐれた接着耐久性を与えることのでき
るプライマー組成物に関するものである。 近年、シリコーンゴムはそのすぐれた耐熱性の
ために、高温度においてゴム状弾性体を必要とす
る用途に広く使用されている。ところがこれらシ
リコーンゴムが高温度の雰囲気下で使用される場
合は各種の基材、特に鉄、アルミニウム、ステン
レス等の金属に接着させた複合体として使用され
る場合が多く、かつ、耐熱性潤滑油、たとえばシ
リコーン油や水蒸気にさらされる場合が少なくな
い。この場合シリコーンゴムが劣化し、ゴム状弾
性体を示さなくなる以前に基材との界面ではく離
してしまうため、過酷な条件下でも長期にわたつ
て強固な接着力を保持できるプライマーの出現が
望まれていた。 かかる過酷な条件下での接着力の改良を目的に
数多くのプライマー組成物が提案されており、た
とえばシリコーン生ゴム、ビニル基含有シリコー
ンオイル、ビニルアルコキシシランおよびリン酸
から成る組成物（特公昭52−32767号公報）、シリ
コーン生ゴム、ビニル基含有シリコーンオイル、
多塩基酸アリルエステルおよび金属の脂肪酸塩か
らなる組成物（特開昭52−26535号公報）、アクリ
ロオキシプロピルアルコキシシランと鉄の脂肪酸
塩からなる組成物（特開昭55−16050号公報）な
どがある。しかし、これらのプライマー組成物も
長期にわたつて接着部分を高温度の過酷な条件下
にさらした場合接着力が劣化するため充分満足で
きるものではなかつた。 本発明者らは上記の欠点を改良すべく鋭意検討
した結果、特定のフエニル基含有ポリシロキサン
樹脂を皮膜形成組成物の１成分として使用したと
きすぐれた耐熱性が得られることを見い出し、す
でにこれを主成分とするプライマー組成物を提供
したのであるが、その後の検討結果から、これら
組成物といえども、表面が極めて不活性なニツケ
ル板に対しては、接着力が不十分であり、使用条
件によつては十分満足できるとは言えないことが
判明した。一方本発明者らは、上記フエニル基含
有ポリシロキサン樹脂を主成分とするプライマー
組成物に特定のアミノ基含有シラン類を混入すれ
ば、ニツケル板および他の金属類に対してすぐれ
た接着力を示し、かつ上記のような過酷な使用条
件下でも長期にわたつて接着力を保持し得るプラ
イマー組成物が得られることを見い出し本発明に
至つた。 かかる本発明は、 (A) 平均単位式

【式】 （式中、R¹は置換もしくは非置換の一価炭
化水素基を表わし、R¹のうちの少なくとも５
モル％はフエニル基である。R²は水素原子ま
たはアルキル基である。 ａは0.90〜1.80の範囲であり、ｂは本化合物
中におけるケイ素原子に結合した水酸基または
アルコキシ基の占める比率が0.01重量％以上に
なる値を示す。）で表わされるフエニル基含有
オルガノポリシロキサン樹脂 100重量部、 (B) 一般式 R³ _oSi（OR⁴）_4-o （式中、R³は一価の脂肪族不飽和結合含有
有機基であり、R⁴はアルキル基であり、ｎは
１または２である。）で表わされるアルコキシ
シランまたはその部分加水分解物 20〜400重量部、 (C) 有機チタン化合物 ２〜100重量部 (D) 有機溶剤 任意量 および (E) 一般式 〔R⁵−R₆〕―_nSi（OR⁴）₄―_n （式中、R⁴は前記と同じ、R⁵はQ²N―で表
わされる基、Q₂NCH₂CH₂NH―で表わされる
基およびQ₂N（CH₂）₂NH（CH₂）₂NH―で表わ
される基から選ばれる窒素含有基、Ｑは水素原
子および１価のアルキル基から選ばれる基、
R⁶はアルキレン基、ｍは１または２である。）
で表わされるアミノ基含有シランまたはその部
分加水分解物 0.5〜100重量部 からなる、加熱硬化性シリコーンゴムを金属に接
着させるためのプライマー組成物。 ならびに (A) 平均単位式

【式】 （式中、R¹は置換もしくは非置換の一価炭
化水素基を表わし、R¹のうちの少なくとも５
モル％はフエニル基である。R²は水素原子ま
たはアルキル基である。 ａは0.90〜1.80の範囲であり、ｂは本化合物
中におけるケイ素原子に結合した水酸基または
アルコキシ基の占める比率が0.01重量％以上に
なる値を示す。）で表わされるフエニル基含有
オルガノポリシロキサン樹脂 100重量部、 (B) 一般式 R³ _oSi（OR⁴）_4-o （式中、R³は一価の脂肪族不飽和結合含有
有機基であり、R⁴はアルキル基であり、ｎは
１または２である。）で表わされるアルコキシ
シランまたはその部分加水分解物 20〜400重量部、 (C) 有機チタン化合物 ２〜100重量部、 (D) 有機溶剤 任意量、 (E) 一般式 〔R⁵−R⁶〕―_nSi（OR⁴）₄―_n （式中、R⁴は前記と同じ、R⁵はQ²N―で表
わされる基、Q₂NCH₂CH₂NH―で表わされる
基およびQ₂N（CH₂）₂NH（CH₂）₂NH―で表わ
される基から選ばれる窒素含有基、Ｑは水素原
子および一価のアルキル基から選ばれる基、
R⁶はアルキレン基、ｍは１または２である。）
で表わされるアミノ基含有シランまたはその部
分加水分解物 0.5〜100重量部 (F) 平均単位式

【式】 （式中、R⁷は置換もしくは非置換の一価炭
化水素基を表わし、R⁷のうちの少なくとも0.2
モル％はビニル基である。ｃは1.9から2.3の範
囲の数である。）で表わされる25℃における粘
度が5000センチストークス以上であるビニル基
含有オルガノポリシロキサン 10〜500重量部 よりなることを特徴とするプライマー組成物であ
る。 本発明に使用される(A)成分は式中のR¹がメチ
ル基、エチル基、プロピル基、オクタデシル基な
どのアルキル基、ビニル基、アリル基などのアル
ケニル基、フエニル基などのアリール基およびそ
れらの基の水素原子をハロゲン原子、シアノ基な
どで置換したもので例示される置換もしくは非置
換の一価炭化水素基を表わし、R¹のうちの少な
くとも５モル％はケイ素原子に直結したフエニル
基である必要がある。これは５モル％以下では皮
膜のモジユラスが高くなり、かつ、耐熱性が低下
して充分な耐久性を有する皮膜が得られず、ま
た、成分(C)で示されるｎ―ブチルチタネート等の
有機チタン化合物を混入したとき、ゲル化が起
り、一液化したプライマー組成物として得られな
いからである。好ましくは10〜70モル％の範囲で
ある。R²は水素原子またはメチル基、エチル基、
プロピル基、ドデシル基などで例示されるアルキ
ル基である。ａは0.90から1.80の範囲であり、ｂ
は本化合物中におけるケイ素原子に結合した水酸
基またはアルコキシ基の占める比率が0.01重量％
以上になる値を示す。 このようなケイ素原子に結合した水酸基または
アルコキシ基を有するフエニル基含有オルガノポ
リシロキサン樹脂は、本発明組成物の主体となる
成分であり、その合成法はよく知られている。す
なわち、例えばケイ素原子１個あたり0.90〜1.80
個の１価炭化水素基になるように選択されたクロ
ルシランまたはアルコキシシランのそれぞれ１種
もしくは２種以上の混合物を、水または水と有機
溶媒の混在下で加水分解することによつて得られ
る。本発明には、この加水分解したままのフエニ
ル基含有オルガノポリシロキサン樹脂ばかりでな
く、それをさらに加熱処理して縮重合させたフエ
ニル基含有オルガノポリシロキサン樹脂も使用で
きる。また、フエニル基含有オルガノポリシロキ
サン樹脂の２種以上を混合して使用することも可
能であり、さらに、１分子中に水酸基とアルコキ
シ基が混在しているフエニル基含有オルガノポリ
シロキサン樹脂も使用可能である。このフエニル
基含有オルガノポリシロキサン樹脂は各種有機溶
剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族系有機溶剤に溶解させた形で用いるのが好ま
しい。 本発明に使用される(B)成分のアルコキシシラン
またはその部分加水分解物は、本発明の組成物に
接着性を付与するのに必要な成分である。上記式
中のR³はビニル基、アリル基、メタクリロキシ
プロピル基、アクリロキシプロピル基で例示され
る一価の脂肪族不飽和結合含有有機基であり、
R⁴はメチル基、エチル基、ｎ―プロピル基、イ
ソプロピル基などで例示されるアルキル基であ
る。このアルコキシシランのうち好ましいのは一
般式 H₂C＝CH―（CH₂）_d―Si（OR⁴）₃ （式中、ｄは０または１、R⁴は前記の通りで
ある。）で表わされるトリアルコキシシランまた
は一般式

【式】 （式中、R⁸は水素原子またはメチル基、R⁶は
エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などで例
示されるアルキレン基、R⁴は前記の通りであ
る。）で表わされるトリアルコキシシランである。
このようなトリアルコキシシランとしてはビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリス（β―メトキシエトキシ）シラ
ン、γ―メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ―メタクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリ
エトキシシラン、などが例示される。これらのト
リアルコキシシランはその部分加水分解物も使用
することができる。その配合割合は(A)成分100重
量部に対して20〜400重量部の範囲である。 本発明に使用される(C)成分の有機チタン化合物
は、有機チタン酸エステルまたはその縮重合物、
またはチタンキレート化合物がある。これは本発
明のプライマー組成物を硬化させ、風乾性を与え
るだけでなく、接着性、特に耐熱性を著しく向上
させる効果を有するものである。このような化合
物としてはテトライソプロピルチタネート、テト
ラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネート
ダイマー、テトラ（２―エチルヘキシル）チタネ
ートおよびこれらの重合物、チタンアセチルアセ
テネート、ポリチタンアセチルアセテネート、チ
タンオクチルグリコート、チタンラクテート、チ
タンラクテートエチルエステル、チタントリエタ
ノールアミネート等のチタンキレート化合物を併
用または単独で使用することができる。この成分
(C)の配合割合は(A)成分100重量部に対して２〜100
重量部の範囲が適当である。これは２重量部未満
になるとプライマー皮膜が硬化し難く、かつ十分
な接着性能が得られず、100重量部を越えると本
発明組成物の保存安定性が低下する傾向があるか
らである。かかる点かららは、本発明においては
適宜有機チタン化合物を選択することが必要であ
り、保存安定性が良好なプライマー組成物として
得る場合はジイソプロポキシチタンビスアセチル
アセテネートに代表されるチタンキレート化合物
が好ましく使用される。 本発明に使用される(D)成分は本発明の組成物を
溶解させるための有機溶剤であり、これは溶解性
およびプライマーとしての塗布作業にあたつての
蒸発性を考慮して選択されるが、例えば、トルエ
ン、キシレン、ベンゼン、ヘプタン、ヘキサン、
トリクロロエチレン、パ―クロロエチレン、塩化
メチレン、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノールなどが例示され、これらの単独もしくは２
種以上の混合溶剤として使用される。この配合割
合は本発明の組成物を溶解させプライマーとして
実際の塗布作業に適した粘度に調整して使用する
のが有利であるため特に限定されない。 本発明に使用される(E)成分は、ニツケル板等極
めて接着し難い基材に対して本発明組成物を接着
させる効果を有するシラン類であり、式中のR⁵
はQ₂N―で表わされる基、Q₂NCH₂CH₂NH―で
表わされる基およびQ₂N（CH₂）₂NH（CH₂）₂NH
―で表わされる窒素含有基であり、Ｑは水素原子
およびメチル基、エチル基、プロピル基などのア
ルキル基から選ばれる基であり、R⁶はエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基などのアルキレン
基であり、ｍは１または２であるところのアミノ
基含有シランまたはその部分加水分解物であり、
かかるものとして具体的には、γ―アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ―（２―アミノエチ
ル）アミノプロピルトリメトキシシラン、ジ〔γ
―（２―アミノエチル）アミノプロピル〕ジメト
キシシラン、式 H₂N（CH₂）₂NH（CH₂）₂NH（CH₂）₃Si（OCH₃）₃
で示されるアミノアルキルアルコキシシラン等が
例示される。これらの配合量は(A)成分100重量部
に対して0.5〜100重量部の範囲であり、これは
100重量部を越えると本発明のプライマー組成物
の皮膜が硬くなりすぎ、0.5重量部未満であると
接着性向上効果が十分でないからである。 本発明に使用される(F)成分は(A)〜(E)成分からな
る本発明のプライマー組成物にゴム状弾性体的性
質を付与せしめ、目的とするプライマーの性能を
更に向上せしめるためのものであり、式中のR⁷
はメチル基、エチル基、プロピル基、ドデシル基
などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケ
ニル基、フエニル基などのアリール基およびこれ
らの水素原子をハロゲン原子、シアノ基などで置
換したもので例示される置換もしくは非置換の一
価炭化水素基を表わし、R⁷の少なくとも0.2モル
％はビニル基であることが必要である。これはビ
ニル基の量が0.2モル％より少ないと十分な接着
強度が得られず、プライマー皮膜とシリコーンゴ
ム層の間ではなく離が発生する傾向がある。この
オルガノポリシロキサンの25℃における粘度が
5000センチストークス以上としたのは、これ以下
の低粘度のものを使用するとプライマー皮膜が弱
くなり、シリコーンゴムを圧着して接着させる
際、プライマー組成物が押し流されて接着しない
か部分的な接着不良を起すためである。この意味
で、本発明に使用する(F)成分は25℃における粘度
が100000センチストークス以上（通常ガムと呼ば
れている。）のものが好ましい。 このオルガノポリシロキサンの分子鎖末端とし
てはシラノール基、ジメチルビニルシリル基、メ
チルビニルフエニルシリル基、トリメチルシリル
基、ジメチルフエニルシリル基、メチルジフエニ
ルシリル基が例示されるが特に限定されるもので
はない。 (F)成分の配合量を(A)成分100重量部に対して10
〜500重量部としたのは10重量部未満ではゴム弾
性を付与できないため、(F)成分を配合した場合の
効果の発現がわずかであり、また、500重量部を
越えると接着力が低下してくるからである。 本発明組成物は前記した(A)〜(E)または(A)〜(F)の
成分を単に均一に混合するだけで容易に得られる
が、プライマー組成物をチクソトロピツクにした
り、硬化後の皮膜の強度をさらに向上させる目的
で各種の無機充填剤たとえば微粉末シリカを添加
混合してもよい。この場合は充填剤としては表面
処理したシリカ充填剤が適当である。さらに、ベ
ンガラ、酸化セリウム、水酸化セリウム、セリウ
ムの脂肪酸塩、鉄の脂肪酸塩、酸化チタン、カー
ボンブラツク等従来公知の耐熱剤、着色剤その他
の添加剤を添加することも本発明の目的とする性
質が損われない限り任意とされる。 本発明の組成物は使用にあたつて被着体に塗布
後30分またはそれ以上風乾を行なつてからシリコ
ーンゴムを接着することが好ましく、場合によつ
て硬化を確実にするため焼付け処理を行なつても
よい。 本発明の組成物をプライマーとして使用すると
きは鉄、アルミニウム、ニツケル、クロム、亜
鉛、鋼などの各種金属およびそれらの合金類、ア
クリル樹脂、フエノール樹脂、エポキシ樹脂等の
合成樹脂材料の表面にシリコーンゴムを強固に接
着させることができ、しかも、その接着力は高温
度の油や水蒸気にさらされても低下しないという
すぐれた効果を示す。かかる特徴を生かしてオイ
ルシールのハウジングとシリコーンゴムの接着、
複写機のロールの芯金とシリコーンゴムの接着、
エンジンマウントの芯金とシリコーンゴムの接
着、その他金属にシリコーンゴムを接着する際の
プライマーとして有効に使用される。 以下実施例を示す。実施例中部および％とある
のはそれぞれ重量部および重量％を意味する。な
お、Meはメチル基を、φはフエニル基を表わす。 実施例 １ MeSiO3/2単位20モル％、φSiO3/2単位40モル
％Me₂SiO単位20モル％、φSiO単位20モル％から
構成され、水酸基含有量３％のメチルフエニルシ
ロキサン樹脂100重量部、γ―メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン100重量部、ジイソプ
ロポキシチタンビス（アセチルアセテネート）10
部、トルエン430部、γ―（２―アミノエチル）
アミノプロピルトリメトキシシラン10部を混合し
均一分散液としてのプライマー組成物を得た。こ
の組成物を軟鋼板、アルミニウム板、ステンレス
スチール板およびニツケルメツキ板にそれぞれ塗
布し室温にて30分間風乾させた。次いで架橋剤と
して0.5％の2.5ジメチル2.5ジ（ｔ―ブチルパーオ
キシ）ヘキサンを添加したシリコーンゴムコンパ
ウンド（トーレ・シリコーン(株)製SH52U）の厚
さ４mmの未加硫成形物を上記プライマー塗布面に
密着させ、圧力30Kg／cm²、温度170℃の条件で10
分間加圧加熱し、シリコーンゴムを硬化させたと
ころ、シリコーンゴムと金属板が強固に接着した
試験板が得られた。 これら試験板を２つに分け一方を温度200℃に
保つたジメチルシリコーン油（25℃における粘度
100センチストークス、トーレ・シリコーン(株)製
SH200）に浸漬し、１日、10日および20日間放置
した後取り出したところ、いずれも金属とシリコ
ーンゴムのはく離はみられなかつた。もう一方を
温度230℃に保つた加熱オーブン中に入れ、１日、
10日および20日間放置した後取り出したところ、
いずれも金属とシリコーンゴムとのはく離はみら
れなかつた。 比較のため、上記組成物の成分のうちγ―（２
―アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシ
ランを混合せず、他は同様にして得たプライマー
組成物について上記と同様の試験を行なつたとこ
ろ、軟鋼板、アルミニウム板、ステンレスチール
板については、いずれも金属とシリコーンゴムと
のはく離はみられなかつたが、ニツケルメツキ板
については、シリコーンオイルに浸漬後10日目に
シリコーンゴムがはく離していた。 実施例 ２ MeSiO3/2単位25モル％、φSiO3/2単位37モル
％、Me₂SiO単位19モル％、φ₂SiO単位19モル％
から構成され、水酸基含有量2.5％のメチルフエ
ニルポリシロキサン樹脂100部に、分子鎖末端が
水酸基で封鎖されたジメチルシロキサン単位97モ
ル％とメチルビニルシロキサン単位３モル％とで
構成された粘度2000000センチストークスのポリ
メチルビニルシロキサンガム100部にトルエン
1500部を加えてよくかきまぜて混合溶液を調製し
た。次いで、γ――メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン100部およびジイソプロポキシチ
タンビスアセチルアセテネート15部を加えて均一
分散液とした。 次いでこれにγ―（２―アミノエチル）アミノ
プロピルトリメトキシシラン15部を加えて混合し
た。 この組成物を軟鋼板、アルミニウム板、ステン
レススチール板およびニツケルメツキ板にそれぞ
れ塗布し、室温にて60分間放置し風乾させた。 次に、架橋剤として0.5％の２，５ジメチル２，
５ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサンを添加し
たシリコーンゴムコンパウンド（トーレ・シリコ
ーン(株)製SH―52U）の厚さ４mmの未加硫成形物
を上記プライマー塗布面に密着させ圧力30Kg／
cm²、温度170℃の条件でシリコーンゴムを硬化さ
せたところ、シリコーンゴムと金属板が強固に接
着した試験板が得られた。これら試験板を２つに
分け、一方を温度230℃に保つたジメチルシリコ
ーンオイル（粘度100センチストークス、トー
レ・シリコーン(株)製SH200）に浸漬し３日、10日
および20日間放置した後取り出したところいずれ
も金属とゴム層のはく離は見られなかつた。残り
の試験板を温度230℃の加熱オーブン中に静置し
３日、10日、20日放置後取り出したところいずれ
も金属板とシリコーンゴムのはく離は見られなか
つた。 比較のため上記組成物のうちγ―（２―アミノ
エチル）アミノプロピルトリメトキシシランを混
合せず、他は同様にして得たプライマー組成物に
ついて上記と同様の試験を行つたところ、軟鋼
板、アルミニウム板、ステンレススチール板につ
いては、いずれも金属板とシリコーンゴムのはく
離は見られなかつたが、ニツケルメツキ板につい
てはシリコーンオイルに浸漬後10日目にシリコー
ンゴムがはく離していた。 実施例 ３ 実施例１におけるγ―メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランのかわりに、アリルトリエト
キシシランを使用しその他の条件は実施例１と同
様にしてプライマー組成物を調製した。このプラ
イマー組成物を使用して実施例１と同様の条件で
接着耐久性試験を行なつたところ実施例１と同様
の結果が得られた。 実施例 ４ 実施例２におけるγ―メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランのかわりに、アリルトリエト
キシシランを使用しその他の条件は実施例２と同
様にしてプライマー組成物を調製した。このプラ
イマー組成物を使用して実施例２と同様の条件で
接着耐久性試験を行なつたところ実施例２と同様
の結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 平均単位式【式】 （式中、R¹は置換もしくは非置換の一価炭
   化水素基を表わし、R¹のうちの少なくとも５
   モル％はフエニル基である。R²は水素原子ま
   たはアルキル基である。 ａは0.90〜1.80の範囲であり、ｂは本化合物
   中におけるケイ素原子に結合した水酸基または
   アルコキシ基の占める比率が0.01重量％以上に
   なる値を示す。）で表わされるフエニル基含有
   オルガノポリシロキサン樹脂 100重量部 (B) 一般式 R³ _oSiO（OR⁴）_4-o （式中、R³は一価の脂肪族不飽和結合含有
   有機基であり、R⁴はアルキル基であり、ｎは
   １または２である。）で表わされるアルコキシ
   シランまたはその部分加水分解物 20〜400重量部 (C) 有機チタン化合物 ２〜100重量部 (D) 有機溶剤 任意量 および (E) 一般式 ［R⁵−R⁶］―_nSi（OR⁴）₄―_n （式中、R⁴は前記と同じ、R⁵はQ₂N―で表
   わされる基、Q₂NCH₂CH₂NH―で表わされる
   基およびQ₂N（CH₂）₂NH（CH₂）₂NH―で表わ
   される基から選ばれる窒素含有基、Ｑは水素原
   子および一価のアルキル基から選ばれる基、
   R⁶はアルキレン基、ｍは１または２である。）
   で表わされるアミノ基含有シランまたはその部
   分加水分解物 0.5〜100重量部 からなる、加熱硬化性シリコーンゴムを金属に接
   着させるためのプライマー組成物。 ２ (A) 平均単位式【式】 （式中、R¹は置換もしくは非置換の一価炭
   化水素基を表わし、R¹のうちの少なくとも５
   モル％はフエニル基である。R²は水素原子ま
   たはアルキル基である。 ａは0.90〜1.80の範囲であり、ｂは本化合物
   中におけるケイ素原子に結合した水酸基または
   アルコキシ基の占める比率が0.01重量％以上に
   なる値を示す。）で表わされるフエニル基含有
   オルガノポリシロキサン樹脂 100重量部 (B) 一般式 R³ _oSiO（OR⁴）_4-o （式中、R³は一価の脂肪族不飽和結合含有
   有機基であり、R⁴はアルキル基であり、ｎは
   １または２である。）で表わされるアルコキシ
   シランまたはその部分加水分解物 20〜400重量部 (C) 有機チタン化合物 ２〜100重量部 (D) 有機溶剤 任意量 (E) 一般式 ［R⁵−R⁶］―_nSi（OR⁴）₄―_n （式中、R⁴は前記と同じ、R⁵はQ₂N―で表
   わされる基、Q₂NCH₂CH₂NH―で表わされる
   基およびQ₂N（CH₂）₂NH（CH₂）₂NH―で表わ
   される基から選ばれる窒素含有基、Ｑは水素原
   子および一価のアルキル基から選ばれる基、
   R⁶はアルキレン基、ｍは１または２である。）
   で表わされるアミノ基含有シランまたはその部
   分加水分解物 0.5〜100重量部 および (F) 平均単位式【式】 （式中、R⁷は置換もしくは非置換の一価炭
   化水素基を表わし、R⁷のうち少なくとも0.2モ
   ル％はビニル基である。ｃは1.9から2.3の範囲
   の数である。）で表わされる25℃における粘度
   が5000センチストークス以上であるビニル基含
   有オルガノポリシロキサン 10〜500重量部 よりなる、加熱硬化性シリコーンゴムを金属に接
   着させるためのプライマー組成物。