JPS62218466A - シリコ−ン下塗組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は一般にシリコーン下塗組成物に関し、より詳し
くは、低エネルギ表面、たとえばシリコーンゴム、テフ
ロン（登録商標）、カプトン（登録商標）、エチレンプ
ロピレンジエン単量体膜などに対するシリコーン感圧接
着剤の接着性を向上させるのに特に有用なシリコーン下
塗組成物に関する。

シリコーン転写接着剤系は、シリコーン剥離塗料を適当
な支持体、たとえばスーパーカレンダー加工したクラフ
ト紙またはマイラ（Ｍｙｌａｒ−登録商標）に塗布し、
次にこの剥離塗膜にフェニル含量の高いシリコーン感圧
接着剤を塗布することにより製造できる。次にこの二層
塗布した支持体を第２の支持体に重ねて、支持体同士を
はがすと感圧接着剤が第２支持体に付着する。つまり、
フェニル含量の高いシリコーン接着剤は剥離塗料を塗布
した支持体から第２支持体に転写され、こうすれば接着
性の第２支持体を所望の表面に被着することができる。

このようなフェニル含量の高い感圧接着剤は多種多様な
支持体に密着するが、低エネルギ表面、たとえばシリコ
ーンゴム、テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ−登録商標）、カプ
トン（Ｋａｐｔｏｎ−登録商標）、エチレンプロピレン
ジエン単量体膜などにはよく接着しない。そのため、感
圧接着剤を塗布する予定の表面に、まず適当な下塗剤を
塗布しておく必要がある。

メチル感圧接着剤はシリコーンゴムその他の低エネルギ
表面に接着し、フェニル感圧接着剤を転写するための下
塗りとして作用するが、未硬化で粘着性の高い外観を保
っている。不粘着性表面を得るためにメチル感圧接着剤
をシリコーン樹脂、たとえばＭＱ樹脂で変性すると、フ
ェニル感圧接着剤が接着しなくなる。またメチル感圧接
着剤をたとえばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン
で架橋しても、フェニル感圧接着剤はメチル感圧接着剤
に接着しなくなる。

ハーバ−（ｔ（ａｒｐｅｒ）の米国特許第３．３７７゜
３０９号には、室温加硫性シリコーンゴム組成物を別の
表面に密着させるための下塗剤が開示されている。この
下塗剤は本質的にフェニルおよびメチルシロキサン単位
からなり、フェニル対珪素の比が０．１：１から１＝１
までの範囲、メチル対珪素の比が０．６：１から１．１
：１までの範囲、そしてフェニルとメチルの相対珪素の
比が０．８＝１から１．８：１の範囲の共重合体である
フェニル含有シロキサン樹脂１−７５重量％；アルキル
シリケート０．　１　１０重ｆａ％；クロロシラン０゜
０１−２重量％；および残部の非ハロゲン化溶剤からな
る。

ヤング（Ｙｏｕｎｇ　）の米国特許第３．　６７１．　
４８３号にも下塗剤が開示され、この下塗剤は本質的に
アルコキシ珪素化合物／重量部；テトラアルキルチタネ
ート０．７５−２．５重量部；式ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２Ｓ
Ｌ　（ＯＳＬ　（ＣＨ３）　２　Ｘ　）　２　　［式中
の各Ｘは水素または−ＣＨ２ＣＨ２５Ｌ　（ＯＯＣＣＨ
３）　３である］のオルガノシリコン化合物０．７５−
５重量部；およびケトン、炭化水素およびハロゲン化炭
化水素よりなる群から選ばれる沸点１５０℃以下の有機
溶剤１−２０重量部の混合物からなる。

ヤング（Ｙｏｕｎｇ　）の米国特許第３．　６７７、　
９９８号に開示された下塗剤は、本質的に２．５−８重
量部のテトラオルガノチタネート、２．５−８重量部の
テトラ（メトキシエトキシ）シラン；１．５−３．５重
量部のトルエンに可溶なヒドロキシル化メチルシロキサ
ン樹脂、１．０−５重量部の酢酸エステル化合物；およ
び３８．５−１１１．５重量部の炭化水素溶剤の混合物
からなる。

セイゼリアト（Ｃｅｙｚｅｒｉａｔ　）らの米国特許第
３゜９２２．２４６号および第３，９６５，２８０号に
はオルガノポリシロキサン組成物が記載され、この組成
物は本質的に（１）シラノール終端ポリジオルガノシロ
キサン１００部、（ｉｉ）（ａ）ＲＳＬ　［（ＯＣＨ２
ＣＨ２）　、　ＯＲ’　］　４．の単量体または（ｂ）
式ＳＬ　（ＯＲ’　）　４の少なくとも１種の単量体の
部分的加水分解によって得られる重合体であるオルガノ
シリコン化合物１−１５部；（ｉｉｉ）（ａ）式Ｔ＋　
ｒ　（ＯＣＨ２ＣＨ２）　ｂ　ＯＲ’　］　４　（Ｄ単
量体、（ｂ）式Ｔｌ　（ＯＲ’　）　ａの少なくとも１
種の単量体の部分的加水分解によって得られる重合体、
または（Ｃ）チタンキレートであるチタンの有機誘導体
０．２−６部；および（ｉＶ）オルガノシリコン樹脂０
．５−８部からなる。

ファープル（Ｐａｖｒｅ　）らの米国特許第４，１４３
．０８８号に開示されたオルガノシリコン組成物は、（
ａ）１００重量部のシラノール終端ポリジオルガノシロ
キサン；　　（ｂ）１５−５０重量部のオルガノシリコ
ン樹脂；（ｃ）２−２５重量部のアルコキシル化オルガ
ノシリコン化合物；および（ｄ）０．５−１８重量部の
チタンの有機誘導体を含む。

発明の概要 本発明の目的は、新規な下塗組成物を提供することにあ
る。

本発明の別の目的は、シリコーン感圧接着剤の低エネル
ギ表面への接着性を改良するのに特に有用な下塗組成物
を提供することにある。

本発明のさらに別の目的は、シリコーン下塗組成物の製
造方法を提供することにある。

以上の目的を達成するために、本発明によれば、（ａ）
（ｉ）約５０−約９０重量％の少なくとも１種の樹脂状
オルガノポリシロキサンと（ｉｉ　）約１０−約５０重
量％の少なくとも１種の実質的に線状のポリジオルガノ
シロキサンとの反応生成物、 （ｂ）組成物を硬化時に本質的に半硬化乾燥状（ｔａｃ
ｋ　−ｆ’ｒｅｅ）にするのに有効な量のアルキルシリ
ケード、テトラアルキルチタネートまたはそれらの混合
物、および （Ｃ）成分（ａ）および（ｂ）を分散させるのに有効な
量の溶剤 を含有するシリコーン下塗組成物が提供される。

具体的説明 本発明のシリコーン下塗組成物は、 （ａ）（ｉ）約５０−約９０重量％の少なくとも１種の
樹脂状オルガノポリシロキサンと（ｉｉ　）約１０−約
５０重量％の少なくとも１種の実質的に線状のポリジオ
ルガノシロキサンとの反応生成物、 （ｂ）組成物を硬化時に本質的に半硬化乾燥状にするの
に有効な量のアルキルシリケート、テトラアルキルチタ
ネートまたはそれらの混合物、および （Ｃ）成分（ａ）および（ｂ）を分散させるのに有効な
量の溶剤 を含有する。

樹脂状オルガノポリシロキサン（ａ）（１）は、Ｒａ　
Ｓｉｎ、５単位と５ＬＯｚ単位の共重合体であるのが好
ましく、ここでＲは一価の炭化水素基で、好ましくはメ
チルであり、Ｒａ　Ｓｉ　Ｏｏ　、　５単位対ＳｉＯ２
単位の比が約０．５：１から約１：１である。このよう
な樹脂は当業界ではＭＱ樹脂として周知であり、たとえ
ばデクスター（Ｄｅｘｔｅｒ）の米国特許第２，７３６
．７２１号、グッドウィン二組（Ｇｏｏｄｖｉｎ　Ｊｒ
、　）の米国特許第２．　８５７．　３５６号、および
ダウト（Ｄａｕｄｔ　）らの米国特許第２．６７６．１
８２号に記載されている。

式Ｒ２ＳｉＯの二官能性シロキシ単位（式中のＲは上記
定義の通り）を、二官能性シロキシ単位対四官能性シロ
キシ単位の比が約０．１：１以下となる量含有するなう
なＭＱ樹脂も本発明の範囲内である。当業者には他の適
当な樹脂も明らかであろう。

一般に、樹脂状オルガノポリシロキサン（ａ）（１）は
、成分（ａ）に基づいて約５０−約９０重量％の範囲の
量を用いることができる。オルガノシリコンは、成分（
ａ）の約５５−約８０重量％の星存在するのが好ましく
、約６５−約７５重量％の全存在するのが最も好ましい
。

ポリジオルガノシロキサン（ａ）（ｉｉ）は縮合性の基
を含む任意の実質的に線状のポリジオルガノシロキサン
とすることができる。ポリジオルガノシロキサン（ａ　
）　　（ｉｉ　）が、次式のシラノール終端重合体であ
るのが好ましい。

式中のＲは一価の炭化水素基、好ましくはメチルで、Ｘ
は粘度が２５℃で約１００，０００センチポアズ以」二
となるような整数である。粘度が２５℃で約５００．０
００−約２，５００，０００センチポアズであるのが好
ましく、２５℃で約７５ｏ、ｏｏｏ−約１，２５０，０
００センチポアズであるのが好ましい。実質的にすべて
のＲ基がメチル基であると下塗組成物の特性が最適とな
ることを見出した。式Ｉのポリジオルガノシロキサンの
製造方法も、他の適当な縮合性の基、たとえばアルコキ
シ基を有する重合体の製造方法も当業界でよく知られて
いる。

ポリジオルガノシロキサン（ａ）（ｉｔ）は成分（ａ）
の約１０−約５０重量％の範囲の量とすることができる
が、約２０−約４５重量％の範囲の量用いるのが好まし
く、約２５＝約３５重量％の範囲の量用いるのが最も好
ましい。

樹脂状オルガノポリシロキサン（ａ）（ｉ）とポリジオ
ルガノシロキサン（ａ）（ｉｔ）から成分（ａ）を製造
するのは比較的簡単で、両成分を混合してから、混合物
を加熱して共縮合をおこすだけでよい。一般にこのよう
な共縮合は反応混合物を約８０℃−約１５０℃の温度に
加熱することによって行う。当業者であれば、余分な実
験を行わなくても成分（ａ）を製造することができる。

また、成分（ａ）は感圧接着剤、たとえばゼネラル・エ
レクトリック社から市販されているＰＳＡ５２９として
市販のソースから入手することもできる。

＝　　１５　− 成分（ｂ）は組成物を硬化時に本質的に半硬化乾燥状に
するのに有効な量のアルキルシリケート、テトラアルキ
ルチタネートまたはそれらの混合物である。一般に成分
（ｂ）の有効量は、成分（ａ）１００重量部当り約１−
約１５重量部である。成分（ｂ）は成分（ａ）１００重
量部当り約４−約１２重量部の範囲の全存在するのが好
ましく、約６−約１０重量部の全存在するのが最も好ま
しい。

これまでの経験から、アルキルシリケートとテトラアル
キルチタネートの混合物を使用すると、特に有効な下塗
組成物が得られることを確かめた。

このような混合物を用いる場合、成分（ａ）１００重量
部当り、アルキルシリケートが約１−約１０重量部の範
囲の全存在し、テトラアルキルチタネートが約０，５−
約５重量部の範囲の全存在するのが好ましい。成分（ａ
）１００重量部当り、アルキルシリケートが約３−約９
重量部の全存在し、テトラアルキルチタネートが約１−
３重量部の全存在するのがさらに好ましい。成分（ａ）
１００重量部当り、アルキルシリケートが約５−約８重
量部の全存在し、テトラアルキルチタネートが約１−約
２重量部の全存在すると最適な結果が得られた。

適当なアルキルシリケートおよびテトラアルキルチタネ
ートは当業者に明らかであろう。一般に、本発明の実施
にあたって有用なアルキルシリケートは、（１）次式： ％式％（） （式中のＲおよびＲ１はそれぞれ独立に一価の有機基、
好ましくはＣ１−４炭化水素基から選ばれ、最も好まし
くはメチル基であり、Ｘは０または１である）の単量体
または（ｉｉ　）式■の単量体の部分的加水分解生成物
である。

単量体シリケートと単量体シリケートの部分的加水分解
生成物の混合物を用いると特に良好な結果が得られた。

単量体シリケート対重合体シリケートの比が重量基準で
約８：１から約１２＝１までであると優秀な結果が得ら
れた。約１０重量部のエチルオルトシリケートおよび約
１重量部のエチルオルトシリケートの部分的加水分解生
成物、たとえばエチルシリケート４０　（Ｅｔｈｙｌ　
５ｉｌｉｃａｔｅ４０）の混合物を用いるのが最も好ま
しい。

本発明の実施にあたって有用なテトラアルキルチタネー
トは、（ｉ）次式： ％式％（） （式中のＲ２は一価の有機基、好ましくはＣ１−１０炭
化水素基、最も好ましくはブチル基である）の単量体、
または（１１）式■の単量体の部分的加水分解生成物で
ある。本発明の実施にあたっては単量体チタネートを使
用するのが好ましい。

成分（ｃ）は、成分（ａ）および（ｂ）を分散するのに
有用な任意の溶剤とすることができる。

適当な溶剤の例には脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン、ｌ−リクロロエチレン
、酢酸ブチルなどがある。本発明に使用するにはヘキサ
ンが特に好ましいことを見出した。もちろん当業者は余
分な実験をしなくても他の適当な溶剤を選ぶことができ
るであろう。

本発明で用いる溶剤の量は特に限定されない。

一般に溶剤の量は、下塗組成物の塗布を容易にし、しか
も溶剤の蒸発時に適切な下塗り塗膜が得られる量とする
。下塗剤が約５＝約５０重量％の固形分を含有するのに
十分な溶剤が存在すると良好な結果が得られる。下塗剤
の固形分含量が約１０−約３０重量％であると特に良好
な結果が得られる。

本発明の組成物は、水分のない状態で各成分を緊密に混
合することのできる装置で製造しなくてはならない。成
分は、好ましくは大気圧以下、周囲温度で、任意の順序
で導入することができる。

しかし、混合装置にまず溶剤を入れてから、アルキルシ
リケート単量体、部分的に縮合したアルキルシリケート
そしてテトラアルキルチタネートをこの順序で入れるの
が有利であることを見出した。

以上の成分を均一に混合したら、樹脂状オルガノポリシ
ロキサンと線状ポリジオルガノシロキサンの反応生成物
を混合物に加える。次に全混合物が均一に混ざるまで撹
拌を続ける。下塗組成物の粘度は必要に応じて、さらに
溶剤を加えることにより調整することができる。以上の
方法で製造した組成物は無水条件下で６ケ月以上安定で
、通常は１年以上安定である。

この組成物は、シリコーン転写接着剤系用の下塗剤とし
て有用なだけでなく、室温加硫性シリコーン組成物、熱
硬化シリコーンゴムならびに一般用途に用いる下塗剤と
しても使用することができる。さらに本発明の組成物は
、ガラス繊維強化プラスチツク用のカップリング剤、ね
じ用潤滑剤、タイヤコードおよび織物製織のガラスおよ
びケブラー（Ｋｅｖｌａｒ−登録商標）モノフィラメン
ト用結着剤および織物処理剤として使用することができ
る。

本発明の組成物は、通常の方法、たとえばロール塗布法
、メイヤーロッド、吹付け、はけ塗などによって塗布す
ることができる。硬化は溶剤が蒸発するとすぐに始まる
。したがって塗布した支持体を高温におくことにより、
さらに迅速に硬化させることができる。

当業者が本発明を容易に実施できるように、以下に実施
例を例示するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。特記しないかぎり、すべての部およびパ
ーセントは重量基準である。

実　　施　　例 実施例　１ ミネラルスピリットに溶解した、２６．２重量％のエチ
ルオルトシリケートと２．６重量％のエチルシリケート
４０　（Ｅｔｈｙｌ　５１１ｉｃａｔｅ４０　）を含有
する下塗剤を、シリコーンゴム製スポンジにはけで塗布
した。完全に乾燥し、大気中の水分の存在下で加水分解
した後、下塗りした表面にシリコーン転写接着テープ（
ＡＲ−５５９、アドヘッシブ・リサーチ・インコーホレ
イテッド−ＡｄｈｅｓｉｖｅＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｉｎｃ
、製）を押しあてた。接着剤は下塗表面に接着しなかっ
た。

実施例　２ ゼネラル・エレクトリック社製ＰＳＡ６５７３を６％ア
ミノプロピルトリエトキシシランと混合することによっ
て下塗組成物を製造した。下塗剤をシリコーンゴム製ス
ポンジにはけで塗布し、３０分間空気乾燥した。下塗し
た支持体にシリコーン転写接着テープ（ＡＲ−５５９、
アドヘッシブ・リサーチ社製）を押しあてた。接着剤と
下塗支持体とはほとんど結合しなかった。

実施例　３ 実施例１の下塗剤１０部、ＰＳＡ５２９　（ゼネラル・
エレクトリック社製）１０部およびヘキサン１０部から
本質的になる混合物をシリコーンゴム製スポンジにはけ
で塗布し、３０分間空気乾燥した。下塗表面にシリコー
ン転写接着テープ（ＡＲ，−５５９、アドヘッシブ・リ
サーチ社製）を押しあてた。接着剤は下塗表面に接着し
、支持体フィルムを容易にはがすことができた。しかし
この下塗剤は６時間たつと接着剤の転写には乾燥しすぎ
となり、一度付管していた接着剤を下塗表面からはがす
ことができた。

実施例　４ １０部の実施例１の下塗剤、２０部のＰＳＡ５２９およ
び１０部のへキサンから本質的になる混合物をシリコー
ンゴム製スポンジにはけで塗布し、３０分間空気乾燥し
た。シリコーン転写接着テープ（ＡＲ−５５９、アドヘ
ッシブ・リサーチ社製）を下塗表面に押しあてた。接着
剤は下塗表面に接着し、支持体フィルムを容易にはがす
ことができた。付着した接着剤をその転写について８時
間にわたって試験した。接着剤の転写は容易であった。

下塗組成物をヘキサンで固形分１０％までさらに希釈し
た。シリコーンゴム製スポンジにはけで塗布した塗膜は
、フェニル感圧接着剤を簡単に転写させるのに有効な下
塗剤であることがわかった。

実施例　５ 実施例４の下塗剤を固形分１０％に希釈したものをアル
ミニウム製テストパネルの半分に塗りつけた。実施例１
の下塗剤をアルミニウム製テストパネルの他の半分に塗
りつけた。下塗剤を３０分間空気乾燥し、その時点でＲ
ＴＶ１０８シリコーンゴム（ゼネラル・エレクトリック
社製）のストリップを下塗剤上に重ねた。シリコーンゴ
ム製ストリップを２４時間硬化させた後、接着性を試験
した。シリコーンゴムは実施例１の下塗剤を塗布したテ
ストパネルの半分からは容易にはがれたが、本発明の下
塗組成物を塗布したテストパネルの半一　　２３　− 分からははがすことができなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）（ｉ）成分（ａ）の約５０−約９０重量％の
   少なくとも１種の樹脂状オルガノポリシロキサンと （ｉｉ）成分（ａ）の約１０−約５０重量％の少なくと
   も１種の実質的に線状のポリジオルガノシロキサン との反応生成物、 （ｂ）組成物を硬化時に本質的に半硬化乾燥状にするの
   に有効な量のアルキルシリケート、テトラアルキルチタ
   ネートまたはそれらの混合物、および （ｃ）成分（ａ）および（ｂ）を分散させるのに有効な
   量の溶剤 を含有する硬化性組成物。 ２、樹脂状オルガノポリシロキサン（ａ）（ｉ）がＲ＿
   ３ＳｉＯ＿０＿．＿５単位とＳｉＯ＿２単位の共重合体
   を含有し、式中のＲが一価の炭化水素基で、 Ｒ＿３ＳｉＯ＿０＿．＿５単位対ＳｉＯ＿２単位の比が
   約０．５：１−約１：１である特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ３、樹脂状オルガノポリシロキサン（ａ）（ｉ）がさら
   にＲ＿２ＳｉＯ単位を、Ｒ＿２ＳｉＯ単位対ＳｉＯ＿２
   単位の比が約０．１：１までとなる量含有し、式中のＲ
   が一価の炭化水素基である特許請求の範囲第２項記載の
   組成物。 ４、樹脂状オルガノポリシロキサン（ａ）（ｉ）が成分
   （ａ）の約５５−約８０重量％の量存在する特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 ５、樹脂状オルガノポリシロキサン（ａ）（ｉ）が成分
   （ａ）の約６５−約７５重量％の量存在する特許請求の
   範囲第２項または３項記載の組成物。 ６、ポリジオルガノシロキサン（ａ）（ｉｉ）が一般式
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされ、式中のＲは一価の炭化水素基で、ｘは粘度
   が２５℃で約１００，０００センチポアズ以上となるよ
   うな整数である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ７、上記粘度が２５℃で約５００，０００−約２，５０
   ０，０００センチポアズである特許請求の範囲第６項記
   載の組成物。 ８、上記粘度が２５℃で約７５０，０００−約１，２５
   ０，０００センチポアズである特許請求の範囲第６項記
   載の組成物。 ９、ポリジオルガノシロキサン（ａ）（ｉｉ）が一般式
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされ、式中の実質的にすべてのＲ基がメチル基で
   、ｘはポリジオルガノシロキサン（ａ）（ｉｉ）の粘度
   が２５℃で約７５０，０００−約１，２５０，０００セ
   ンチポアズとなるような整数である特許請求の範囲第５
   項記載の組成物。 １０、ポリジオルガノシロキサン（ａ）（ｉｉ）が成分
   （ａ）の約２０−約４５重量％の量存在する特許請求の
   範囲第４項記載の組成物。 １１、ポリジオルガノシロキサン（ａ）（ｉｉ）が成分
   （ａ）の約２５−約３５重量％の量存在する特許請求の
   範囲第９項記載の組成物。 １２、成分（ｂ）が成分（ａ）１００重量部当り約１−
   約１５重量部の量存在する特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 １３、成分（ｂ）が成分（ａ）１００重量部当り約４−
   約１２重量部の量存在する特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 １４、成分（ｂ）が成分（ａ）１００重量部当り約６−
   約１０重量部の量存在する特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 １５、アルキルシリケートが（ｉ）次式： （Ｒ＾１Ｏ）＿４＿−＿ｘ−Ｓｉ−Ｒ＿ｘ （式中のＲおよびＲ＾１はそれぞれ独立に一価の有機基
   から選択され、ｘは０または１である）の単量体、また
   は（ｉｉ）上記単量体の部分的加水分解生成物である特
   許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １６、アルキルシリケートが単量体シリケートとこの単
   量体シリケートの部分的加水分解生成物の混合物である
   特許請求の範囲第１５項記載の組成物。 １７、単量体シリケート対当該単量体シリケートの部分
   的加水分解生成物の比が重量基準で約８：１から約１２
   ：１までである特許請求の範囲第１６項記載の組成物。 １８、アルキルシリケートが約１０重量部のエチルオル
   トシリケートと約１重量部のエチルオルトシリケートの
   部分的加水分解生成物との混合物である特許請求の範囲
   第１７項記載の組成物。 １９、テトラアルキルチタネートが（ｉ）次式：Ｔｉ（
   ＯＲ＾２）＿４ （式中のＲ＾２は一価の有機基である）の単量体、また
   は（ｉｉ）上記単量体の部分的加水分解生成物である特
   許請求の範囲第１２項記載の組成物。 ２０、成分（ｂ）が約１−約１０重量部のアルキルシリ
   ケートと約０．５−約５重量部のテトラアルキルチタネ
   ートからなる特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 ２１、成分（ｂ）が約３−約９重量部のアルキルシリケ
   ートと約１−約３重量部のテトラアルキルチタネートか
   らなる特許請求の範囲第１３項記載の組成物。 ２２、成分（ｂ）が約５−約８重量部のアルキルシリケ
   ートと約１−約２重量部のテトラアルキルチタネートか
   らなる特許請求の範囲第１４項記載の組成物。 ２３、溶剤が脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
   シレン、クロロベンゼン、トリクロロエチレンおよび酢
   酸ブチルから選ばれる特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ２４、溶剤が、固形分含量を約５−約５０重量％とする
   のに十分な量存在する特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ２５、溶剤が固形分含量を約１０−約３０重量％とする
   のに十分な量存在する特許請求の範囲第１２項記載の組
   成物。