JPS6341168B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は特に耐湿性の改良されたポリエステル
系絶縁電線に関するものである。 従来、ポリエステル系樹脂絶縁塗料による絶縁
電線は、その優れた電気特性、機械特性、化学特
性、耐熱特性から、汎用のマグネツトワイヤとし
て使用されている。 しかして、その使用状況は多岐にわたり、特に
コイル巻きされた後、変形の防止及び電気絶縁性
の向上を目的に、含浸ワニスにより固定される
か、あるいはモールド樹脂に埋め込まれて使用さ
れる場合が多い。この場合、コイルは固定樹脂に
含まれる水分に対し、密閉形で長時間さらされる
ことになる。 又、使用状況によつては、コイル表面に電解質
物質が附着する可能性も考えられ、こうした状況
下でのポリエステル絶縁電線のＶ−ｔ特性が極め
て劣つていることは、既に多数報告されていると
ころである。 しかして、このようなポリエステル系絶縁電線
の欠点に対し、その改良案が提案されており、特
にポリアミド系樹脂を少量添加混合した改良ポリ
エステル電線が上記のような耐水性の改良効果を
もたらすことが知られている（特公昭38−10775
号、特開昭55−92776号公報参照）。 しかしながら、これらの提案で使用されている
ポリアミド樹脂は、ポリエステル系樹脂ワニスへ
の相溶性からアルコール可溶性ナイロンあるいは
６ナイロン、6.6ナイロン等ポリアミド樹脂に特
殊な処理を施した樹脂を用いているが、これらは
軟化点が200℃内外と低く、耐熱性も低い。又、
これらのポリアミド系樹脂は、このものを単独で
用いた場合、耐アルカリ性、耐酸性に劣る。従つ
てこれらの樹脂をポリエステル樹脂に添加する場
合、添加量を多くすれば耐熱性の低下をきたすこ
とは明らかであり、又耐水性改良効果にも限界が
あつた。 本発明者等は上記の事情に鑑み、ポリエステル
系絶縁電線の耐水性をさらに改良すべく研究を重
ねた結果、ポリエステル系絶縁塗料の樹脂分100
重量部に対し、芳香族ジカルボン酸又はその誘導
体と、炭素数２〜12の脂肪族ジアミンあるいは脂
肪族ジイソシアネートとを反応せしめて得られる
ポリアミド樹脂を１〜30重量部混合せしめた絶縁
塗料を塗布焼付けして成る絶縁電線が、従来のポ
リアミド樹脂添加ワニスを焼付けして成る絶縁電
線に比し、優れた耐熱性と、飛躍的な耐湿性改良
効果を有することを見出したものである。 本発明に用いるポリエステル系絶縁ワニスと
は、テレフタル酸あるいはイソフタル酸等芳香族
ジカルボン酸あるいはその誘導体100重量部と、
二価アルコール20〜80重量部と、三価以上の多価
アルコール80〜20重量部との反応生成物をｍ−ク
レゾール等の溶剤に溶解して成るものである。エ
ステル結合の一部をイミド基で置換されたポリエ
ステルイミドも含まれる。 又、本発明に用いるポリアミドの原料のうち、
芳香族ジカルボン酸あるいはその誘導体とは、例
えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン
酸、ジフエニルスルホンジカルボン酸、ジフエノ
キシジカルボン酸、ジフエニルエーテルジカルボ
ン酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル
酸、あるいはこれらの低級アルコールエステルあ
るいはハロゲン化物が挙げられるが、特にテレフ
タル酸あるいはテレフタル酸とイソフタル酸との
共用が望ましい。 次に、炭素数２〜12の脂肪族ジアミンあるいは
脂肪族ジイソシアネートとは、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、オクタ
ンジアミン、ラウリルジアミン等直鎖状脂肪族ジ
アミン、シクロヘキサンジアミン、イソフオロン
ジアミン、ジメチルピペラジン等の脂環族ジアミ
ンあるいはヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、デカンジイソシアネ
ート等が例として挙げられる。但しこれらのう
ち、炭素数の少ないジアミンと、芳香族ジカルボ
ン酸との反応生成物から成るポリアミド樹脂は、
ｍ−クレゾール等の溶剤への溶解性のないものが
得られるので、これらのジアミンの使用は、他の
ジアミンと共用あるいは酸成分の選択が必要であ
る。又、これらのポリアミド樹脂のＮ−アルキル
置換体を使用することも本発明の特許請求の範囲
に含まれる。Ｎ−アルキル置換体を得る方法とし
ては、これらのポリアミド樹脂にホルムアルデヒ
ド、エチレンカーボネート等を反応させて得られ
るが、原料のアミンをＮ−アルキル置換物にした
ものを用いてもよい。Ｎ−アルキル化することに
より元のポリアミド樹脂よりも溶剤への溶解性が
良好となり、又、ポリエステルワニスへの溶解性
も良好となる。但し、耐熱性については元のポリ
アミド樹脂よりも著しく低下するので、Ｎ−アル
キル置換体を用いることは、これらの特性のバラ
ンスをとることに留意する必要がある。 これらのポリアミド樹脂の合成方法は、一般公
知の合成法に従えばよく、特に限定はないが、ポ
リアミド樹脂の対数粘度については、ｍ−クレゾ
ール中0.5％濃度、25℃での値が0.4以上を示す分
子量のものが望ましい。これ以下であると、耐水
性改良効果が劣るものとなるからである。 さらに、これらのポリアミド樹脂のポリエステ
ル系絶縁塗料への添加量は、ポリエステル系塗料
中の樹脂分100重量部に対し、１重量部未満では、
改良効果が現われず、30重量部を越えると、ポリ
アミド樹脂の耐薬品性における欠陥が露呈（本発
明でのポリアミド樹脂は一般にポリエステル変性
用に用いられるポリアミド樹脂より優れた耐薬品
性を有しているが、それでも架橋型ポリエステル
の耐薬品性には及ばない。）するので、ポリアミ
ドの組成により、その添加量の最適範囲は異なる
が、一般に１〜30重量部とすることが望ましい。 以上の方法で得られた絶縁塗料を使用し、塗布
焼付けして得られた絶縁電線は、従来のポリアミ
ド変性ポリエステル絶縁電線に比べ著しく改良さ
れた耐湿性を有しており、耐熱性も良好であり、
又表面の潤滑性も優れており、コイル巻き作業性
についても改良される等の効果が得られる。 以下本発明を実施例にて、参考例、比較例と対
比して説明する。 参考例 １ テレフタル酸ジメチル194重量部と、エチレン
グリコール93重量部と、グリセリン46重量部と
に、エステル交換触媒として酢酸鉛0.5重量部を
加え、温度200℃まで６時間で昇温しながらエス
テル交換反応を行なつた後、減圧縮合を行ない、
全溜出量が105重量部となつたところで反応を終
了させた。次いでこれを40％の濃度となるように
ｍ−クレゾール中に溶解せしめ、次いでこれに樹
脂分に対し６％のテトラブチルチタネートを加え
ポリエステル絶縁塗料を得た。 この塗料を1.0mmφの銅線上に塗布し、温度400
℃の炉中で焼付ける工程を６回繰り返し、絶縁被
覆層を設け、絶縁電線を得た。 比較例 １ 前記参考例１の絶縁塗料にポリエステル樹脂分
100重量部に対し、BASF社製商品名ウルトラミ
ツドICポリアミド樹脂を５重量部添加混合後、
この塗料を前記参考例１と同一の方法により絶縁
電線を製造した。 実施例 １〜３ ヘキサメチレンジアミン10.2ｇ、イソホロンジ
アミン2.0ｇ、及び水酸化カリウム11.2ｇを、400
c.c.の水に溶解し、これを高速撹拌器中で激しくか
きまぜながら、20.2ｇのテレフタル酸ジクロライ
ドを200c.c.のクロロホルムに溶解したものを、す
ばやく添加し10分間、高速でかきまぜる。クロロ
ホルムを溜出せしめると白色の樹脂状物が得ら
れ、これをアルカリ及び酸成分がなくなるまで水
洗した。かくして得られた樹脂は、対数粘度1.1
（ｍ−クレゾール中0.5％濃度、25℃）であり、こ
れをｍ−クレゾールに溶解した後、これを参考例
１のポリエステル塗料の樹脂分100部に対し、ポ
リアミドの樹脂分が５部、10部、20部になるよう
に添加混合し、それぞれ参考例の方法に従い絶縁
電線を製造した。 実施例 ４ テレフタル酸ジメチル194ｇ、トリメチルヘキ
サメチレンジアミン190ｇ、及びオクチル酸錫0.5
ｇを反応器中に採取し、窒素ガスを僅かに流しな
がら温度200℃まで徐々に昇温しながらエステル
交換反応を行ないメタノールを溜出せしめた。そ
の後、反応器をゆつくり減圧しながら圧力を0.3
mmHg以下にし、反応器の温度を290℃まで昇温
し、この温度で３時間縮合を続行した後、反応を
終了せしめた。このものの対数粘度は0.7（ｍ−ク
レゾール0.5％濃度、25℃）であつた。この樹脂
をｍ−クレゾールに10％固形分となるよう溶解し
た後、これを参考例１のポリエステル塗料に、ポ
リエステル樹脂分100重量部にポリアミド樹脂が
５重量部配合されるよう、上記のポリアミド溶液
を添加した。この塗料を参考例１と同様の方法に
従い絶縁電線を製造した。 以上のようにして得た参考例１、比較例１、実
施例１〜４の電線の特性を次表に示す。

【表】 までの寿命時間
以上実施例からも明らかなように、本発明の絶
縁塗料は、従来のポリアミド変性されたポリエス
テル系絶縁塗料よりも耐湿性を飛躍的に改良する
ことができ、工業的価値が極めて大きい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 導体上に、直接または他の絶縁層を介してポ
   リエステル系絶縁塗料の樹脂分100重量部に対し、
   芳香族ジカルボン酸又はその誘導体と炭素数２〜
   12の脂肪族ジアミンあるいは脂肪族ジイソシアネ
   ートとを反応せしめて得られるポリアミド樹脂を
   １〜30重量部混合せしめた絶縁塗料を塗布焼付け
   て成ることを特徴とする絶縁電線。