JP3884597B2 - 絶縁塗料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性、耐湿熱性及び半田剥離性を有する絶縁電線の製造に好適なポリエステル系樹脂を含む絶縁塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年においては、モーターやトランス等の電気機器の小型軽量化や高性能化が著しい。
電気機器の信頼性向上のために使用材料である絶縁電線の耐熱性化が進展し、耐熱性Ｆ種以上のポリエステル系絶縁電線（ＰＥＷ、ＥＩＷ）やポリアミドイミド絶縁電線（ＡＩＷ）等が開発され実用化されている。
【０００３】
また、電気機器の密閉化に伴い、電気機器内部に水分が封じ込められた雰囲気における電気機器の使用温度が上昇することが多くなり、電気機器の信頼性向上のために使用材料である絶縁電線の耐湿熱性化も望まれている。一方、電気機器メーカーでは、主としてコストダウンを目的に省力自動化等工程の合理化が図られており、絶縁電線には先に述べた耐熱性や耐湿熱性のみならず、省力自動化につながる各種特性も要求されるようになってきた。
【０００４】
省力自動化につながる各種特性のひとつとして、絶縁電線の端末剥離のライン化がある。
絶縁電線の端末剥離の方法には、
（１）機械剥離、
（２）熱分解剥離、
（３）薬品剥離、
（４）半田剥離
等の方法があるが、作業時間、導体の無傷化、連続処理等を考慮した時、（４）の半田剥離による方法が最も好ましい方法とされている。このため、電気機器メーカーからは耐熱性及び耐湿熱性を有し、かつ半田剥離性を有する絶縁電線が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記の絶縁電線においては、耐熱性等の諸特性に加えて生産性、経済性を兼ね備えたポリエステル系絶縁電線が最も汎用化されている。ところが、実用化されているポリエステル系絶縁電線においては、耐熱性と耐湿熱性を有する物は半田剥離性を有せず、耐熱性と半田剥離性を有する物は耐湿熱性が不充分であり、これらの特性に優れた絶縁電線が求められている。
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、前述した従来のポリエステル系絶縁電線の欠点を克服し、耐熱性及び耐湿熱性を有し、かつ半田剥離性を有する絶縁電線の製造に好適なポリエステル系樹脂を絶縁被膜樹脂とする絶縁塗料を提供することにある。
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、２，６−ナフタレンジカルボン酸或いはその誘導体を酸成分の一部とするポリエステル系樹脂を有機溶剤に溶解してなる絶縁塗料を使用することによって目的が達せられることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、耐熱性がＦ種以上で、半田剥離性を有する絶縁電線の製造に使用される絶縁塗料であって、１０〜６０当量％の２，６−ナフタレンジカルボン酸或いはその誘導体（Ａ）と９０〜４０当量％の無水トリメリット酸と４，４′−ジアミノジフェニルメタンからなるジイミドジカルボン酸（Ｂ）とからなる酸成分と、炭素数が２〜８の脂肪族多価アルコールの少なくとも一種であるアルコール成分（Ｃ）とを、アルコール成分（Ｃ）が、全酸成分当量の１．２〜２．０倍当量となる量で反応させて得られるポリエステル系樹脂を有機溶剤に溶解してなることを特徴とする絶縁塗料である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
次に発明の実施の形態を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
本発明の絶縁塗料は、絶縁被膜形成樹脂が、２，６−ナフタレンジカルボン酸或いはその誘導体（Ａ）と、無水トリメリット酸と４，４′−ジアミノジフェニルメタンからなるジイミドジカルボン酸（Ｂ）とからなる酸成分と、炭素数が２〜８の脂肪族多価アルコールの少なくとも一種のアルコール成分（Ｃ）とを反応させて得られるポリエステル系樹脂であることが特徴である。
【０００９】
上記の酸成分において、成分（Ａ）の使用割合は全酸成分の１０〜６０当量％であり、成分（Ｂ）の使用割合は全酸成分の９０〜４０当量％である（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計は１００当量％である。）。（Ａ）成分が１０当量％未満で、（Ｂ）成分が９０当量％を超えると、本発明の絶縁塗料を用いて得られる絶縁電線の耐湿熱性が不充分となるばかりではなく、半田剥離性も得られなくなることがあるが、成分（Ａ）及び（Ｂ）を上記の割合で使用することによって始めて耐熱性、耐湿熱性と半田剥離性が両立する。
【００１０】
従来の技術から見て、酸成分のひとつとして２，６−ナフタレンジカルボン酸或いはその誘導体（Ａ）を用いてポリエステル系樹脂を作製することで、該樹脂の耐熱性や耐湿熱性を向上させ得ることは充分予測できることであるが、耐熱性が向上すると耐熱性と相反する特性である半田剥離性は阻害されることも容易に予測されることである。しかしながら、上記のごとく２，６−ナフタレンジカルボン酸或いはその誘導体（Ａ）を全酸成分に対して上記の割合で用いることで、耐熱性や耐湿熱性に加えて、半田剥離性は付与されないと予測されるポリエステル系樹脂に半田剥離性が付与され、耐熱性を有するポリエステル系樹脂であるにも拘らず、半田剥離性も付与されるということは予想外のことであった。
【００１１】
酸成分として、２，６−ナフタレンジカルボン酸或いはその誘導体（Ａ）とともに、無水トリメリット酸と４，４′−ジアミノジフェニルメタンからなるジイミドジカルボン酸を使用することで、耐熱性を有するポリエステル系樹脂が得られるが、これら以外の酸成分を使用することはポリエステル系樹脂の耐熱性を阻害するので好ましくない。
【００１２】
本発明で使用する酸成分のなかで、２，６−ナフタレンジカルボン酸の誘導体としては、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルが挙げられる。又、無水トリメリット酸と４，４′−ジアミノジフェニルメタンからなるジイミドジカルボン酸は、無水トリメリット酸２モルと４，４′−ジアミノジフェニルメタン１モルを脱水反応させることで得られる。
【００１３】
上記の酸成分（Ａ）及び（Ｂ）と反応させるアルコール成分（Ｃ）としては、炭素数が２〜８の脂肪族多価アルコールが適当である。炭素数が９以上の脂肪族多価アルコ−ルは得られるポリエステル系樹脂の耐熱性を低下させるので好ましくない。また、芳香族や複素環を有する多価アルコールの使用は得られるポリエステル系樹脂の半田剥離性を阻害するので好ましくない。
また、アルコール成分（Ｃ）の使用割合は、全酸成分当量に対して１．２〜２．０倍当量であることが好ましい。アルコール成分（Ｃ）の使用割合が１．２倍未満ではポリエステル系樹脂の合成反応中にゲル化を起こしやすく実用化が困難であり、２．０倍を超えると得られるポリエステル系樹脂の重合度が低すぎ、このポリエステル系樹脂を用いた絶縁塗料を電線に焼き付けた際の皮膜形成能に劣り、好ましくない。
【００１４】
本発明で使用するアルコ−ル成分（Ｃ）としては、例えば、
エチレングリコール、
ジエチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、
１，２−プロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール等が挙げられる。
【００１５】
本発明で使用するポリエステル系樹脂は、上記の酸成分（Ａ）及び（Ｂ）と、アルコール成分（Ｃ）を用いてエステル化反応ないしはエステル交換反応等の従来公知の方法によって合成されるが、ポリエステル系樹脂の合成（製造）方法は特に制限されない。反応は通常溶剤中で行われるが、反応時の溶剤及び希釈の溶剤の例としては、例えば、
フェノール、
クレゾール、
クレゾール酸、
キシレノール、
ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の極性溶剤が挙げられ、これらは単独又は混合して用いることができる。また、希釈時の補助溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の炭化水素系溶剤を用いることができる。これらの中で特に有用なものは、芳香族炭化水素であるキシレンやソルベントナフサであり、絶縁塗料を導体上に焼き付けて絶縁電線を製造する際の作業性を向上させることができる。
【００１６】
本発明の絶縁塗料は、上記のポリエステル系樹脂を上記の溶剤又は溶剤と補助溶剤に溶解することで得られるが、通常は、合成反応後のポリエステル系樹脂の溶液がそのまま、あるいは希釈して用いられる。本発明の絶縁塗料を導体上に焼き付けて絶縁電線を製造する際、絶縁塗料に少量の金属乾燥剤やチタン酸の化合物を添加することは絶縁電線の製造引き取り速度を速くすると共に絶縁電線の表面平滑性を一層向上させるので好ましい。
金属乾燥剤としては、例えば、オクテン酸亜鉛やナフテン酸鉛等が挙げられる。最も有用なものは、チタン酸の化合物であり、例えばテトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等が挙げられ、添加量としては前記絶縁塗料の固形分１００重量部に対して０．１〜８．０重量部好ましくは１．０〜６．０重量部である。
【００１７】
その他、本発明の絶縁塗料には、本発明の特徴を害しない範囲であれば、ポリイソシアネートのイソシアネート基をフェノール等でブロックした安定化イソシアネートやポリアミド、ポリエステル、ポリスルホン等の熱可塑性樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂、染料、顔料、潤滑剤、その他塗料用添加剤等を適宜添加することができる。
【００１８】
本発明の絶縁塗料を用いて絶縁電線を製造するには、本発明の絶縁塗料を適当な溶剤にて作業に適した粘度に調整後、軟銅線等の導体上に常法に従って塗布、焼き付けして絶縁層を形成させる従来公知の方法が用いられる。
【００１９】
【実施例】
次に実施例、参考例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２０】
参考例１
攪拌機、窒素導入管、コンデンサー及び温度計を取り付けた５リットルフラスコに、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル１，２２０ｇ（５モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、グリセリン２３３ｇ（２．５モル）を仕込み、窒素を吹き込みながら加熱していくと１６０℃にてエステル交換反応に伴う脱メタノールが開始した。１０時間かけて２４０℃に昇温し、２４０℃にて３時間反応させた後、クレゾール１，３６０ｇを仕込んで反応を停止させた。更にクレゾール４３１ｇ、キシレン１８５ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート６８ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この絶縁塗料を、炉長２．５ｍの横型焼付炉にて、導体径０．３２ｍｍの銅線に、炉温５００℃、ダイス６回、引取速度２２ｍ／分の条件で塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２１】
参考例２
参考例１と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル６１０ｇ（２．５モル）、テレフタル酸ジメチルエステル４８５ｇ（２．５モル）、エチレングリコール１１６ｇ（１．８８モル）、１，３−ブタンジオール１６９ｇ（１．８８モル）、グリセリン２３３ｇ（２．５モル）を５リットルフラスコに仕込んで反応を行った後、クレゾール１，２９０ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール４０７ｇ、キシレン１７４ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート６５ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この絶縁塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２２】
参考例３
参考例１と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル２４４ｇ（１モル）、テレフタル酸ジメチルエステル７７６ｇ（４モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、グリセリン２３３ｇ（２．５モル）を仕込んで反応を行った後、クレゾール１，１６０ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール３６８ｇ、キシレン１５８ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート５８ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この絶縁塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２３】
参考例４
参考例１と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル４２７ｇ（１．７５モル）、エチレングリコール３２６ｇ（５．２５モル）、プロピレングリコール１７１ｇ（２．２５モル）を仕込み、窒素を吹き込みながら加熱していくと１６０℃にてエステル交換反応に伴う脱メタノールが開始した。８時間かけて２００℃とした後、クレゾール７６０ｇを添加して一旦反応を停止させた。この系を１２０℃とした後、無水トリメリット酸４１６ｇ（２．１７モル）を仕込み再び加熱すると１８０℃にてエステル化反応に伴う脱水が開始した。１８０℃から２４０℃まで６時間掛けて昇温しながら反応させた後、クレゾール３８３ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール３６３ｇ、キシレン１５５ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート５７ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この絶縁塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２４】
参考例５
参考例４と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル４８８ｇ（２モル）、テレフタル酸ジメチルエステル２９１ｇ（１．５モル）、エチレングリコール３２６ｇ（５．２５モル）、グリセリン１４０ｇ（１．５モル）を仕込んで反応させた後、クレゾール２８７ｇを加えて一旦反応を停止させ、この系に無水トリメリット酸１９２ｇ（１モル）を仕込み再び反応させた後、クレゾール８８２ｇを仕込んで反応を停止させた。更にクレゾール３７０ｇ、キシレン１５９ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート５９ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この絶縁塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２５】
実施例１
参考例４と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル３６６ｇ（１．５モル）、テレフタル酸ジメチルエステル４８５ｇ（２．５モル）、エチレングリコール２７９ｇ（４．５モル）、グリセリン１８６ｇ（２モル）を仕込んで反応させた後、クレゾール２６３ｇを添加して一旦反応を停止させる。１００℃以下に冷却し、この系に無水トリメリット酸３８４ｇ（２モル）と４，４′−ジアミノジフェニルメタン１９８ｇ（１モル）を仕込み、再び加熱していくと、１４０℃にてイミド化反応に伴う脱水、続いて１８０℃にてエステル化反応に伴う脱水が開始する。１４０℃から６時間掛けて２１０℃とし、更に２１０℃にて３時間反応させた後、クレゾール２８６ｇを仕込み、反応を停止させた。更にクレゾール４９４ｇ、キシレン２１２ｇで希釈後、１００℃にてテトラブチルチタネート７９ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２６】
実施例２
実施例１と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル３６６ｇ（１．５モル）、エチレングリコール３７２ｇ（６モル）、グリセリン９３ｇ（１モル）を仕込んで反応させた後、クレゾール６４４ｇを添加して一旦反応を停止させた。この系に無水トリメリット酸７０４ｇ（３．６７モル）、４，４′−ジアミノジフェニルメタン１９８ｇ（１モル）を仕込み、再び反応させた後、クレゾール８６０ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール４７５ｇ、キシレン２０３ｇで希釈後、１００℃にてテトラブチルチタネート７５ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２７】
実施例３
実施例１と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル７３２ｇ（３モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、グリセリン２３３ｇ（２．５モル）を仕込み、反応させた後クレゾール１，６５５ｇを加えて一旦反応を停止させた。この系に無水トリメリット酸７６８ｇ（４モル）、４，４′−ジアミノジフェニルメタン３９６ｇ（２モル）を仕込んで再び反応させた後、クレゾール３６８ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール６３８ｇ、キシレン２７４ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート１０１ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２８】
実施例４
実施例１と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル３６６ｇ（１．５モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、プロピレングリコール１１４ｇ（１．５モル）、グリセリン１４０ｇ（１．５モル）を仕込み反応させた後クレゾール６６９ｇを加えて一旦反応を停止させた。この系に無水トリメリット酸５１２ｇ（２．６７モル）、４，４′−ジアミノジフェニルメタン１９８ｇ（１モル）を仕込み再び反応させた後、クレゾール８９４ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール４９４ｇ、キシレン２１２ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート７８ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２９】
比較例１
参考例１と同様にして、テレフタル酸ジメチルエステル９７０ｇ（５モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、グリセリン２３３ｇ（２．５モル）を仕込んで反応を行った後、クレゾール１，１０８ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール３５１ｇ、キシレン１５１ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート５６ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００３０】
比較例２
参考例１と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル６１ｇ（０．２５モル）、テレフタル酸ジメチルエステル９２２ｇ（４．７５モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、グリセリン２３３ｇ（２．５モル）を添加して反応を行った後、クレゾール１，１２０ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール３５５ｇ、キシレン１５２ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート５６ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００３１】
比較例３
参考例４と同様にして、テレフタル酸ジメチルエステル６７９ｇ（３．５モル）、エチレングリコール３７２ｇ（６モル）、グリセリン９３ｇ（１モル）にて反応を行い、クレゾール１，０６８ｇを添加して一旦反応を停止させた後、無水トリメリット酸１９２ｇ（１モル）を仕込み再び反応させた後、クレゾール１，０６８ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール３３９ｇ、キシレン１４５ｇで希釈後、１００℃にてテトラブチルチタネート５４ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００３２】
比較例４
参考例４と同様にして、テレフタル酸ジメチルエステル５８２ｇ（３モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、グリセリン２３３ｇ（２．５モル）を仕込んで反応させた後、クレゾール６９８ｇを加えて一旦反応を停止させた。この系に、無水トリメリット酸７６８ｇ（４モル）、４，４′−ジアミノジフェニルメタン３９６ｇ（２モル）を仕込み、再び反応させた後、クレゾール３４１ｇを仕込んで反応を停止させた。更にクレゾール５９１ｇ、キシレン２５３ｇで希釈後、１００℃にてテトラブチルチタネート９４ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００３３】
比較例５
参考例１と同様の装置にて、無水トリメリット酸１，２８０ｇ（６．６７モル）、エチレングリコール４６５ｇ（７．５モル）、４，４′−ジアミノジフェニルメタン４９５ｇ（２．５モル）、クレゾール１、６３４ｇを仕込み、反応させた後、クレゾール３６４ｇを仕込んで反応を停止させた。更にクレゾール６３０ｇ、キシレン２７０ｇで希釈後、１００℃にてテトラブチルチタネート１００ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００３４】
比較例６
参考例１と同様の装置にて、テレフタル酸ジメチルエステル７７６ｇ（４モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート６５３ｇ（２．５モル）、無水トリメリット酸３８４ｇ（２モル）、４，４′−ジアミノジフェニルメタン１９８ｇ（１モル）、クレゾール２１１ｇ、を仕込み反応させた後、クレゾール１，７０２ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール６０３ｇ、キシレン２５９ｇで希釈後、１００℃にてテトラブチルチタネート９６ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この絶縁塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００３５】
〔縁電線の評価〕
得られた各絶縁電線の試験は、外観、密着性、ピンホ−ル、可とう性、軟化点、絶縁破壊電圧及び半田剥離性についてはＪＩＳ Ｃ ３００３（エナメル銅線及びエナメルアルミニウム線試験方法）に従って、耐湿熱性については７００ｍｌのオートクレーブにＪＩＳ Ｃ３００３の絶縁破壊電圧試験での２ケ撚り試料を、水０．２ｖｏｌ％と共に封入し、１２０℃の恒温槽に１６８時間放置後ＪＩＳ Ｃ３００３の絶縁破壊電圧試験に従って行い、その初期値に対する保持率を測定した。以上の測定結果を表１及び２に示す。
【００３６】
【００３７】
【００３８】
表１及び表２の結果は、本発明の絶縁塗料を用いた絶縁電線が、従来のポリエステル系絶縁電線の欠点を克服し、耐熱性、耐湿熱性及び半田剥離性を有していることを示している。
【００３９】
【発明の効果】
以上の本発明によれば、半田剥離性を有すると同時に耐熱性と耐湿熱性をも有する絶縁電線の製造に好適な絶縁塗料が提供される。本発明の絶縁塗料を用いた絶縁電線は、近年の電気機器に用いるポリエステル系絶縁電線に対する要求特性に充分応えることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性、耐湿熱性及び半田剥離性を有する絶縁電線の製造に好適なポリエステル系樹脂を含む絶縁塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年においては、モーターやトランス等の電気機器の小型軽量化や高性能化が著しい。
電気機器の信頼性向上のために使用材料である絶縁電線の耐熱性化が進展し、耐熱性Ｆ種以上のポリエステル系絶縁電線（ＰＥＷ、ＥＩＷ）やポリアミドイミド絶縁電線（ＡＩＷ）等が開発され実用化されている。
【０００３】
また、電気機器の密閉化に伴い、電気機器内部に水分が封じ込められた雰囲気における電気機器の使用温度が上昇することが多くなり、電気機器の信頼性向上のために使用材料である絶縁電線の耐湿熱性化も望まれている。一方、電気機器メーカーでは、主としてコストダウンを目的に省力自動化等工程の合理化が図られており、絶縁電線には先に述べた耐熱性や耐湿熱性のみならず、省力自動化につながる各種特性も要求されるようになってきた。
【０００４】
省力自動化につながる各種特性のひとつとして、絶縁電線の端末剥離のライン化がある。
絶縁電線の端末剥離の方法には、
（１）機械剥離、
（２）熱分解剥離、
（３）薬品剥離、
（４）半田剥離
等の方法があるが、作業時間、導体の無傷化、連続処理等を考慮した時、（４）の半田剥離による方法が最も好ましい方法とされている。このため、電気機器メーカーからは耐熱性及び耐湿熱性を有し、かつ半田剥離性を有する絶縁電線が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記の絶縁電線においては、耐熱性等の諸特性に加えて生産性、経済性を兼ね備えたポリエステル系絶縁電線が最も汎用化されている。ところが、実用化されているポリエステル系絶縁電線においては、耐熱性と耐湿熱性を有する物は半田剥離性を有せず、耐熱性と半田剥離性を有する物は耐湿熱性が不充分であり、これらの特性に優れた絶縁電線が求められている。
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、前述した従来のポリエステル系絶縁電線の欠点を克服し、耐熱性及び耐湿熱性を有し、かつ半田剥離性を有する絶縁電線の製造に好適なポリエステル系樹脂を絶縁被膜樹脂とする絶縁塗料を提供することにある。
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、２，６−ナフタレンジカルボン酸或いはその誘導体を酸成分の一部とするポリエステル系樹脂を有機溶剤に溶解してなる絶縁塗料を使用することによって目的が達せられることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、耐熱性がＦ種以上で、半田剥離性を有する絶縁電線の製造に使用される絶縁塗料であって、１０〜６０当量％の２，６−ナフタレンジカルボン酸或いはその誘導体（Ａ）と９０〜４０当量％の無水トリメリット酸と４，４′−ジアミノジフェニルメタンからなるジイミドジカルボン酸（Ｂ）とからなる酸成分と、炭素数が２〜８の脂肪族多価アルコールの少なくとも一種であるアルコール成分（Ｃ）とを、アルコール成分（Ｃ）が、全酸成分当量の１．２〜２．０倍当量となる量で反応させて得られるポリエステル系樹脂を有機溶剤に溶解してなることを特徴とする絶縁塗料である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
次に発明の実施の形態を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
本発明の絶縁塗料は、絶縁被膜形成樹脂が、２，６−ナフタレンジカルボン酸或いはその誘導体（Ａ）と、無水トリメリット酸と４，４′−ジアミノジフェニルメタンからなるジイミドジカルボン酸（Ｂ）とからなる酸成分と、炭素数が２〜８の脂肪族多価アルコールの少なくとも一種のアルコール成分（Ｃ）とを反応させて得られるポリエステル系樹脂であることが特徴である。
【０００９】
上記の酸成分において、成分（Ａ）の使用割合は全酸成分の１０〜６０当量％であり、成分（Ｂ）の使用割合は全酸成分の９０〜４０当量％である（但し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計は１００当量％である。）。（Ａ）成分が１０当量％未満で、（Ｂ）成分が９０当量％を超えると、本発明の絶縁塗料を用いて得られる絶縁電線の耐湿熱性が不充分となるばかりではなく、半田剥離性も得られなくなることがあるが、成分（Ａ）及び（Ｂ）を上記の割合で使用することによって始めて耐熱性、耐湿熱性と半田剥離性が両立する。
【００１０】
従来の技術から見て、酸成分のひとつとして２，６−ナフタレンジカルボン酸或いはその誘導体（Ａ）を用いてポリエステル系樹脂を作製することで、該樹脂の耐熱性や耐湿熱性を向上させ得ることは充分予測できることであるが、耐熱性が向上すると耐熱性と相反する特性である半田剥離性は阻害されることも容易に予測されることである。しかしながら、上記のごとく２，６−ナフタレンジカルボン酸或いはその誘導体（Ａ）を全酸成分に対して上記の割合で用いることで、耐熱性や耐湿熱性に加えて、半田剥離性は付与されないと予測されるポリエステル系樹脂に半田剥離性が付与され、耐熱性を有するポリエステル系樹脂であるにも拘らず、半田剥離性も付与されるということは予想外のことであった。
【００１１】
酸成分として、２，６−ナフタレンジカルボン酸或いはその誘導体（Ａ）とともに、無水トリメリット酸と４，４′−ジアミノジフェニルメタンからなるジイミドジカルボン酸を使用することで、耐熱性を有するポリエステル系樹脂が得られるが、これら以外の酸成分を使用することはポリエステル系樹脂の耐熱性を阻害するので好ましくない。
【００１２】
本発明で使用する酸成分のなかで、２，６−ナフタレンジカルボン酸の誘導体としては、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステルが挙げられる。又、無水トリメリット酸と４，４′−ジアミノジフェニルメタンからなるジイミドジカルボン酸は、無水トリメリット酸２モルと４，４′−ジアミノジフェニルメタン１モルを脱水反応させることで得られる。
【００１３】
上記の酸成分（Ａ）及び（Ｂ）と反応させるアルコール成分（Ｃ）としては、炭素数が２〜８の脂肪族多価アルコールが適当である。炭素数が９以上の脂肪族多価アルコ−ルは得られるポリエステル系樹脂の耐熱性を低下させるので好ましくない。また、芳香族や複素環を有する多価アルコールの使用は得られるポリエステル系樹脂の半田剥離性を阻害するので好ましくない。
また、アルコール成分（Ｃ）の使用割合は、全酸成分当量に対して１．２〜２．０倍当量であることが好ましい。アルコール成分（Ｃ）の使用割合が１．２倍未満ではポリエステル系樹脂の合成反応中にゲル化を起こしやすく実用化が困難であり、２．０倍を超えると得られるポリエステル系樹脂の重合度が低すぎ、このポリエステル系樹脂を用いた絶縁塗料を電線に焼き付けた際の皮膜形成能に劣り、好ましくない。
【００１４】
本発明で使用するアルコ−ル成分（Ｃ）としては、例えば、
エチレングリコール、
ジエチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、
１，２−プロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール等が挙げられる。
【００１５】
本発明で使用するポリエステル系樹脂は、上記の酸成分（Ａ）及び（Ｂ）と、アルコール成分（Ｃ）を用いてエステル化反応ないしはエステル交換反応等の従来公知の方法によって合成されるが、ポリエステル系樹脂の合成（製造）方法は特に制限されない。反応は通常溶剤中で行われるが、反応時の溶剤及び希釈の溶剤の例としては、例えば、
フェノール、
クレゾール、
クレゾール酸、
キシレノール、
ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の極性溶剤が挙げられ、これらは単独又は混合して用いることができる。また、希釈時の補助溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の炭化水素系溶剤を用いることができる。これらの中で特に有用なものは、芳香族炭化水素であるキシレンやソルベントナフサであり、絶縁塗料を導体上に焼き付けて絶縁電線を製造する際の作業性を向上させることができる。
【００１６】
本発明の絶縁塗料は、上記のポリエステル系樹脂を上記の溶剤又は溶剤と補助溶剤に溶解することで得られるが、通常は、合成反応後のポリエステル系樹脂の溶液がそのまま、あるいは希釈して用いられる。本発明の絶縁塗料を導体上に焼き付けて絶縁電線を製造する際、絶縁塗料に少量の金属乾燥剤やチタン酸の化合物を添加することは絶縁電線の製造引き取り速度を速くすると共に絶縁電線の表面平滑性を一層向上させるので好ましい。
金属乾燥剤としては、例えば、オクテン酸亜鉛やナフテン酸鉛等が挙げられる。最も有用なものは、チタン酸の化合物であり、例えばテトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等が挙げられ、添加量としては前記絶縁塗料の固形分１００重量部に対して０．１〜８．０重量部好ましくは１．０〜６．０重量部である。
【００１７】
その他、本発明の絶縁塗料には、本発明の特徴を害しない範囲であれば、ポリイソシアネートのイソシアネート基をフェノール等でブロックした安定化イソシアネートやポリアミド、ポリエステル、ポリスルホン等の熱可塑性樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂、染料、顔料、潤滑剤、その他塗料用添加剤等を適宜添加することができる。
【００１８】
本発明の絶縁塗料を用いて絶縁電線を製造するには、本発明の絶縁塗料を適当な溶剤にて作業に適した粘度に調整後、軟銅線等の導体上に常法に従って塗布、焼き付けして絶縁層を形成させる従来公知の方法が用いられる。
【００１９】
【実施例】
次に実施例、参考例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２０】
参考例１
攪拌機、窒素導入管、コンデンサー及び温度計を取り付けた５リットルフラスコに、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル１，２２０ｇ（５モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、グリセリン２３３ｇ（２．５モル）を仕込み、窒素を吹き込みながら加熱していくと１６０℃にてエステル交換反応に伴う脱メタノールが開始した。１０時間かけて２４０℃に昇温し、２４０℃にて３時間反応させた後、クレゾール１，３６０ｇを仕込んで反応を停止させた。更にクレゾール４３１ｇ、キシレン１８５ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート６８ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この絶縁塗料を、炉長２．５ｍの横型焼付炉にて、導体径０．３２ｍｍの銅線に、炉温５００℃、ダイス６回、引取速度２２ｍ／分の条件で塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２１】
参考例２
参考例１と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル６１０ｇ（２．５モル）、テレフタル酸ジメチルエステル４８５ｇ（２．５モル）、エチレングリコール１１６ｇ（１．８８モル）、１，３−ブタンジオール１６９ｇ（１．８８モル）、グリセリン２３３ｇ（２．５モル）を５リットルフラスコに仕込んで反応を行った後、クレゾール１，２９０ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール４０７ｇ、キシレン１７４ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート６５ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この絶縁塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２２】
参考例３
参考例１と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル２４４ｇ（１モル）、テレフタル酸ジメチルエステル７７６ｇ（４モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、グリセリン２３３ｇ（２．５モル）を仕込んで反応を行った後、クレゾール１，１６０ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール３６８ｇ、キシレン１５８ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート５８ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この絶縁塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２３】
参考例４
参考例１と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル４２７ｇ（１．７５モル）、エチレングリコール３２６ｇ（５．２５モル）、プロピレングリコール１７１ｇ（２．２５モル）を仕込み、窒素を吹き込みながら加熱していくと１６０℃にてエステル交換反応に伴う脱メタノールが開始した。８時間かけて２００℃とした後、クレゾール７６０ｇを添加して一旦反応を停止させた。この系を１２０℃とした後、無水トリメリット酸４１６ｇ（２．１７モル）を仕込み再び加熱すると１８０℃にてエステル化反応に伴う脱水が開始した。１８０℃から２４０℃まで６時間掛けて昇温しながら反応させた後、クレゾール３８３ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール３６３ｇ、キシレン１５５ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート５７ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この絶縁塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２４】
参考例５
参考例４と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル４８８ｇ（２モル）、テレフタル酸ジメチルエステル２９１ｇ（１．５モル）、エチレングリコール３２６ｇ（５．２５モル）、グリセリン１４０ｇ（１．５モル）を仕込んで反応させた後、クレゾール２８７ｇを加えて一旦反応を停止させ、この系に無水トリメリット酸１９２ｇ（１モル）を仕込み再び反応させた後、クレゾール８８２ｇを仕込んで反応を停止させた。更にクレゾール３７０ｇ、キシレン１５９ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート５９ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この絶縁塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２５】
実施例１
参考例４と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル３６６ｇ（１．５モル）、テレフタル酸ジメチルエステル４８５ｇ（２．５モル）、エチレングリコール２７９ｇ（４．５モル）、グリセリン１８６ｇ（２モル）を仕込んで反応させた後、クレゾール２６３ｇを添加して一旦反応を停止させる。１００℃以下に冷却し、この系に無水トリメリット酸３８４ｇ（２モル）と４，４′−ジアミノジフェニルメタン１９８ｇ（１モル）を仕込み、再び加熱していくと、１４０℃にてイミド化反応に伴う脱水、続いて１８０℃にてエステル化反応に伴う脱水が開始する。１４０℃から６時間掛けて２１０℃とし、更に２１０℃にて３時間反応させた後、クレゾール２８６ｇを仕込み、反応を停止させた。更にクレゾール４９４ｇ、キシレン２１２ｇで希釈後、１００℃にてテトラブチルチタネート７９ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２６】
実施例２
実施例１と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル３６６ｇ（１．５モル）、エチレングリコール３７２ｇ（６モル）、グリセリン９３ｇ（１モル）を仕込んで反応させた後、クレゾール６４４ｇを添加して一旦反応を停止させた。この系に無水トリメリット酸７０４ｇ（３．６７モル）、４，４′−ジアミノジフェニルメタン１９８ｇ（１モル）を仕込み、再び反応させた後、クレゾール８６０ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール４７５ｇ、キシレン２０３ｇで希釈後、１００℃にてテトラブチルチタネート７５ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２７】
実施例３
実施例１と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル７３２ｇ（３モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、グリセリン２３３ｇ（２．５モル）を仕込み、反応させた後クレゾール１，６５５ｇを加えて一旦反応を停止させた。この系に無水トリメリット酸７６８ｇ（４モル）、４，４′−ジアミノジフェニルメタン３９６ｇ（２モル）を仕込んで再び反応させた後、クレゾール３６８ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール６３８ｇ、キシレン２７４ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート１０１ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２８】
実施例４
実施例１と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル３６６ｇ（１．５モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、プロピレングリコール１１４ｇ（１．５モル）、グリセリン１４０ｇ（１．５モル）を仕込み反応させた後クレゾール６６９ｇを加えて一旦反応を停止させた。この系に無水トリメリット酸５１２ｇ（２．６７モル）、４，４′−ジアミノジフェニルメタン１９８ｇ（１モル）を仕込み再び反応させた後、クレゾール８９４ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール４９４ｇ、キシレン２１２ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート７８ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００２９】
比較例１
参考例１と同様にして、テレフタル酸ジメチルエステル９７０ｇ（５モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、グリセリン２３３ｇ（２．５モル）を仕込んで反応を行った後、クレゾール１，１０８ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール３５１ｇ、キシレン１５１ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート５６ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００３０】
比較例２
参考例１と同様にして、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル６１ｇ（０．２５モル）、テレフタル酸ジメチルエステル９２２ｇ（４．７５モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、グリセリン２３３ｇ（２．５モル）を添加して反応を行った後、クレゾール１，１２０ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール３５５ｇ、キシレン１５２ｇで希釈後、１００℃にて、テトラブチルチタネート５６ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００３１】
比較例３
参考例４と同様にして、テレフタル酸ジメチルエステル６７９ｇ（３．５モル）、エチレングリコール３７２ｇ（６モル）、グリセリン９３ｇ（１モル）にて反応を行い、クレゾール１，０６８ｇを添加して一旦反応を停止させた後、無水トリメリット酸１９２ｇ（１モル）を仕込み再び反応させた後、クレゾール１，０６８ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール３３９ｇ、キシレン１４５ｇで希釈後、１００℃にてテトラブチルチタネート５４ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００３２】
比較例４
参考例４と同様にして、テレフタル酸ジメチルエステル５８２ｇ（３モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、グリセリン２３３ｇ（２．５モル）を仕込んで反応させた後、クレゾール６９８ｇを加えて一旦反応を停止させた。この系に、無水トリメリット酸７６８ｇ（４モル）、４，４′−ジアミノジフェニルメタン３９６ｇ（２モル）を仕込み、再び反応させた後、クレゾール３４１ｇを仕込んで反応を停止させた。更にクレゾール５９１ｇ、キシレン２５３ｇで希釈後、１００℃にてテトラブチルチタネート９４ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００３３】
比較例５
参考例１と同様の装置にて、無水トリメリット酸１，２８０ｇ（６．６７モル）、エチレングリコール４６５ｇ（７．５モル）、４，４′−ジアミノジフェニルメタン４９５ｇ（２．５モル）、クレゾール１、６３４ｇを仕込み、反応させた後、クレゾール３６４ｇを仕込んで反応を停止させた。更にクレゾール６３０ｇ、キシレン２７０ｇで希釈後、１００℃にてテトラブチルチタネート１００ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００３４】
比較例６
参考例１と同様の装置にて、テレフタル酸ジメチルエステル７７６ｇ（４モル）、エチレングリコール２３３ｇ（３．７５モル）、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート６５３ｇ（２．５モル）、無水トリメリット酸３８４ｇ（２モル）、４，４′−ジアミノジフェニルメタン１９８ｇ（１モル）、クレゾール２１１ｇ、を仕込み反応させた後、クレゾール１，７０２ｇを仕込み反応を停止させた。更にクレゾール６０３ｇ、キシレン２５９ｇで希釈後、１００℃にてテトラブチルチタネート９６ｇを配合し、樹脂分４０％の絶縁塗料を得た。
この絶縁塗料を、参考例１と同様にして銅線に塗布、焼き付けし、皮膜厚さ０．０１８ｍｍの絶縁電線を製造した。
【００３５】
〔縁電線の評価〕
得られた各絶縁電線の試験は、外観、密着性、ピンホ−ル、可とう性、軟化点、絶縁破壊電圧及び半田剥離性についてはＪＩＳ Ｃ ３００３（エナメル銅線及びエナメルアルミニウム線試験方法）に従って、耐湿熱性については７００ｍｌのオートクレーブにＪＩＳ Ｃ３００３の絶縁破壊電圧試験での２ケ撚り試料を、水０．２ｖｏｌ％と共に封入し、１２０℃の恒温槽に１６８時間放置後ＪＩＳ Ｃ３００３の絶縁破壊電圧試験に従って行い、その初期値に対する保持率を測定した。以上の測定結果を表１及び２に示す。
【００３６】
表１及び表２の結果は、本発明の絶縁塗料を用いた絶縁電線が、従来のポリエステル系絶縁電線の欠点を克服し、耐熱性、耐湿熱性及び半田剥離性を有していることを示している。
【００３９】
【発明の効果】
以上の本発明によれば、半田剥離性を有すると同時に耐熱性と耐湿熱性をも有する絶縁電線の製造に好適な絶縁塗料が提供される。本発明の絶縁塗料を用いた絶縁電線は、近年の電気機器に用いるポリエステル系絶縁電線に対する要求特性に充分応えることができる。
Claims (1)
- 耐熱性がＦ種以上で、半田剥離性を有する絶縁電線の製造に使用される絶縁塗料であって、１０〜６０当量％の２，６−ナフタレンジカルボン酸或いはその誘導体（Ａ）と９０〜４０当量％の無水トリメリット酸と４，４′−ジアミノジフェニルメタンからなるジイミドジカルボン酸（Ｂ）とからなる酸成分と、炭素数が２〜８の脂肪族多価アルコールの少なくとも一種であるアルコール成分（Ｃ）とを、アルコール成分（Ｃ）が全酸成分当量の１．２〜２．０倍当量となる量で反応させて得られるポリエステル系樹脂を有機溶剤に溶解してなることを特徴とする絶縁塗料。
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