JPH03156805A - 電気絶縁用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電気絶縁用樹脂組成物、さらに詳しくは、耐
熱性に優れかつはんだ付性に優れた絶縁電線を与えるポ
リウレタン系電気絶縁用樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 従来、はんだ付性を有する絶縁電線としては。

汎用ポリウレタン絶縁電線が多用されているが。

このものの耐熱区分は、Ａ−Ｅ積結縁で、これ以上の耐
熱性を必要とする用途には使用できないという欠点があ
った。

最近では、この欠点を改良するため１分子中にイミド結
合を有するポリエステル系樹脂と、トリメチロールプロ
パン及びグリセリン等のアルコール成分とトリレンジイ
ソシアヌレート及ヒジフェニルメタンジイソシアネート
を付加させ、遊離のイソシアネートをフェノール類でブ
ロックして得られるブロックイソシアネート樹脂を含ん
だ樹脂組成物が提案され、８種絶縁用に使用されている
。

しかしながら、このものは、汎用の８種絶縁用として用
いられているポリエステル塗料と比較すると、耐軟化性
が劣シ、市場では耐熱衝撃性、耐軟化性、ＢＤＶ保持率
等の耐熱性に関する緒特性がよシー層すぐれたものが強
く求められるようになってきている。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、前記の従来技術の欠点を解消し耐軟化性に優
れ、はんだ付性が可能で、Ｂ種以上の耐熱性を有する絶
縁電線を得ることができる電気絶縁用樹脂組成物を提供
するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者は、鋭意検討の結果、（ａ）分子中にイミ（ｂ
） ド結合を有するポリエステル系樹脂およびトリレンジイ
ソシアネートまたはジフェニルメタンジイソシアネート
にトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを
付加させ、その遊離イソシアネート基をフェノール類で
ブロックした安定化イソシアネート樹脂を含有する電気
絶縁用樹脂組成物を用いることによシ前記目的が達成さ
れることを見出し１本発明を完成した。

本発明に使用される９分子中にイミド結合を有するポリ
エステル系樹脂（ａ）は、酸成分とアルコール成分の反
応により得られるが、樹脂中にイミド基を導入するため
に、酸成分の一部として９例えば、一般式（Ｉ３ （式中のＲは２価の有機酸を意味する。）で表わされる
イミドジカルボン酸を用いてもよい。

一般式（Ｉ）のイミドジカルボン酸は９例えば、特公昭
５１−４０１１３号公報に示されているように、ジアミ
ン１モルに対して、無水トリメリット酸２モルを反応さ
せることによシ得られる。前記ジアミンとしては１例え
ば、４．４’−ジアミノジフェニルメタン、ｍ−７二二
レンジアミン、ｐ−７二二レンジアミン、１．４−ジア
ミノジフェニルエーテル、４．４’−ジメチルヘペタメ
チレンジアミン。

ヘキサメチレンジアミン、４．４’−ジシクロヘキシル
メタンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン等が挙げ
られる。

本発明においては、これらのジアミンに変えて前記のジ
アミンに対応するジイソシアネートを用いても良い。

前記一般式（Ｉ）で表わされるイミドジカルボン酸の配
合量は、最終組成物のはんだ付性、耐熱性及び耐衝撃性
の点から全酸成分のｌＯ〜３０当量チが好ましい。

分子中にイミド結合を有するポリエステル系樹脂に用い
られる前記イミドジカルボン酸以外の酸成分としては、
テレフタル酸又はその低級アルキルエステル、例えばテ
レフタル酸ジメチル、テレフタル酸モノメチル、テレフ
タル酸ジエチル等カ挙げられる。また、エナメル線用ポ
リエステル系樹脂に常用される化合物９例えばインフタ
ル酸。

アジピン酸、フタル酸、セバシン酸等を用いることもで
きる。

また０分子中にイミド結合を有するポリエステル系樹脂
のアルコール成分としては０例えばエチレングリコール
、フロピレンゲリコール、ジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ネオペンチルクリコール、１．３
−ブタンジオール、１゜４−ブタンジオール等のジオー
ル類、グリセリン。

トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン。

ヘキサントリオール、トリス−（２−ヒドロキシエチル
）イソシアヌレート等のトリオール類などが用いられる
。これらの酸成分及びアルコール成分は単独で又は２種
以上組み合わせて用いられる。

全アルコール成分は、全酸成分に対して当量で過剰とし
て反応させることが好ましい。これは分子中にイミド結
合を有するポリエステル系樹脂の分子鎖中に水酸基を残
存させ、焼付は時にこれと安定化イソシアネート化合物
とを反応させてウレタン結合を生成させるためである。

また、はんだ付性と耐熱性の点から、全アルコール成分
／全酸成分の当量比は、１．３〜ｚ５が好ましく、１．
６〜２．４がよシ好ましい。

前記分子中にイミド結合を有するポリエステル系樹脂ｆ
ａ）の合成は、前記の酸成分とアルコール成分とを、エ
ステル化触媒の存在下に１７０〜２５０℃の温度で加熱
反応させることＫよシ行われる。

この際用いられるエステル化触媒としては１例えばテト
ラブチルチタネート等のテトラアルキルチタネート、酢
酸鉛、ジブチルスズラウレート、オクテン酸亜鉛、す７
テン酸亜鉛などが挙げられる。

前記のイミドジカルボン酸は、予め合成したものを用い
てもよく、また、ジアミン、無水トリメリット酸等のイ
ミド酸となる成分を他の酸成分、アルコール成分と同時
に混合加熱してイミド化及びエステル化を同時に行って
もよい。また１分子中にイミド結合を有するポリエステ
ル系樹脂の合成は９合成時の粘度が高いため９例えばフ
ェノールクレゾール、キシレノール等のフェノール系溶
媒の共存下で行うことが好ましい。

本発明に使用されるｔｂｌブロックイソシアネート樹脂
としては、トリレンジイソシアネートまたは。

ジフェニルメタンジイソシアネートとトリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレートを付加させ遊離イソシ
アネート基をフェノール、キシレノール、クレゾール等
のフェノール類でブロックして得られる。

前記のジイソシアネートとトリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートの配合割合は、ジイソシアネート
のイソシアネート基１当量に対し。

好ましくはトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レートの水酸基が０．３〜０．８蟲量とされ。

よシ好ましくは０．４〜０．７当量とされる。トリス（
２−とドロキシエチル）イソシアヌレートの当量比が０
．３当量未満の場合は耐熱性が、０．８当量を超える場
合＃ｉはんだ付性が劣ることがある。

また、ブロックイソシアネート樹脂として、前記ジイソ
シアネートにトリメチロールプロパン。

グリセリン、ヘキサントリオール等を付加させ。

遊離イソシアネートをフェノール類でブロックさせたブ
ロックイソシアネート樹脂９例えば、バイエル社製ディ
スモジュールＡＰステーブル、日本ポリウレタン工業■
製コロネート２５０１．　　コロネート２５０３等を併
用しても良い。

本発明の電気絶縁用樹脂組成物は、前記の（ａ）分子中
にイミド結合を有するポリエステル樹脂と。

前記のｔｂ＋ブロックイソシアネート樹脂を有機溶剤に
溶解して得られる。

（ａ）分子中にイミド結合を有するポリエステル樹脂と
（ｂｌブロックイソシアネート樹脂との配合割合は、絶
縁電線のはんだ付性と耐熱性の点からこのポリエステル
樹脂１００重量部に対し好ましくはブロックイソシアネ
ート樹脂１００〜１０００重量部であシ、よシ好ましく
は１００〜５００重量部である。

本発明の樹脂組成物は、必要に応じて有機金属化合物を
加えて有機溶剤に溶解し、常法によシ導体上に直接また
は他の絶縁破膜とともに塗布、焼付けて絶縁電線とされ
る。

有機金属化合物としては、脂肪酸又は脂環族カルボン酸
の亜鉛、鉛、マンガン等の金属塩、ジブチルスズジアセ
テート、ジブチルチンスズジラウレートなどかあシ、こ
れらは絶縁電線焼付時の線速を向上させ、硬化時間の短
縮、硬化温度の低下及びはんだ付性の向上に役立つ。

また有機溶剤としては９例えば、フェノール。

クレゾール、キシレノール、セロソルブ類、カルピトー
ル類等が用いられる。

（実施例） 次に本発明を実施例によシさらに詳しく説明する。なお
９％は重量％を意味する。

実施例１ 温度計、攪拌機及びコンデンサ付き四つロフラスコに４
．４′−ジアミノジフェニルメタン９９９（１，０当量
）、無水トリメリット酸１９２ｇ（２［活量）、テレフ
タル酸ジメチル２ｃ＋１ｇ（３，０轟量）、エチレング
リコール９３９（３，０当量）。

グリセリン９２９（３，０当量）、クレゾール２１７９
、及びテトラブチルチタネート３．８９を入れ窒素気流
中で１７０℃に昇温して６０分反応後。

２１０℃に昇温しで３時間反応させた。その後。

クレゾール４３６ｇを加え、不揮発分５０％の分子中に
イミド結合を有するポリエステル系樹脂溶液を得た。

別に温度計、攪拌機及びコンデンサ付き四つロフラスコ
に、キシレノール３６６９（３，０当量）。

ジフェニルメタンジイソシアネート２５０９１０当量）
を入れ１４０℃で１時間反応後、トリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレート１０４ｇ（１，２当量）及
びトリエチルアミンｏ、ｏｉｇを入れ、１２５℃で３時
間反応後、クレゾール１８３９加え、不揮発分５０チの
ブロックイソシアネート樹脂溶液を得た。

得られた分子中にイミド結合を有するポリエステル樹脂
溶液１００ｇに、ブロックイソシアネート樹脂溶液２５
０９．クレゾール８７．５９．す７テン酸亜鉛（金属分
６％）１．５９を添加し本発明の樹脂組成物を得た。

実施例２ 実施例１で得られたイミド結合を有するポリエステル系
樹脂溶液１００ｇに実施例１で得られたブロックイソシ
アネート樹脂溶液ｘｓｏｇ、コロネート２５０３　５０
ｇ＊　クレゾール１３７．５９゜ナフテン酸亜鉛（金属
分６％１１．５９を添加して本発明の樹脂組成物を得た
。

比較例１ 実施例１で得られた分子中にイミド結合を有するポリエ
ステル樹脂溶液１００ｇにコロネート２５０３　１２５
９、クレゾール１３７．５９．す７テン酸亜鉛（金属分
６チ）１．５９を添加して樹脂組成物を得た。

比較例２ 汎用ポリウレタン電線用フェスＷＤ−４３７（日立化成
工業社Ｍりを比較例２とする。

実施例１．２及び比較例１．２で得られた樹脂組成物を
用いて下記の試験を行った。

（１１絶縁電線の特性評価 直径０．４ｍｍの銅線に下記の条件で焼付け、各種特性
を評価した結果を第１表に示す。

焼付条件 焼付炉：横型電熱炉（炉長３ｍｌ 炉　温：入ロ／出ロ＝３３０℃／３８０℃線速：２５ｍ
／分 塗装方法：ダイス　７回絞り 第１表中の試験項目は、ＪＩＳ　Ｃ３００３の５〜１９
に準じて測定した。熱劣化後の絶縁破壊電圧については
、ＪＩＳ　Ｃ３００３の１１に準じてよシ合わせた絶縁
電線を２００℃の乾燥器に１６８時間放置後、ＪＩＳ　
　Ｃ３００３の１１に準じて測定した。

に）太線での特性評価 直径１．０−の銅線に下記条件で焼付け、第１表と同じ
試験条件で特性を評価した。結果を第２表に示す。

焼付条件 焼付炉：竪型焼付炉ｆ炉長５．４　ｍ　ｌ炉　温：入ロ
／出ロ＝２８０℃／３８０℃線速＋１６ｍ／分 塗装方法：ダイス　６回 （発明の効果） 本発明の電気絶縁用樹脂組成物を用いれば、従来材料と
比較して、耐軟化性、熱劣化後の絶縁破壊電圧の保持率
等の耐熱性に優れ、はんだ付の可能な絶縁電線を得るこ
とができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）分子中にイミド結合を有するポリエステル系
   樹脂および （ｂ）トリレンジイソシアネートまたはジフエニルメタ
   ンジイソシアネートにトリス（２−ヒドロキシエチル）
   イソシアヌレートを付加させ，その遊離イソシアネート
   基をフエノール類でブロックして得られるブロックイソ
   シアネート樹脂を含有してなる樹脂組成物。
2. ２．分子中にイミド結合を有するポリエステル樹脂１０
   ０重量部に対して，トリレンジイソシアネートまたはジ
   フエニルメタンジイソシアネートにトリス（２−ヒドロ
   キシエチル）イソシアヌレートを付加させその遊離イソ
   シアネート基をフェノールでブロックして得られたブロ
   ックイソシアネート樹脂を１００〜１０００重量部とし
   た請求項１記載の電気絶縁用樹脂組成物。
3. ３．ブロックイソシアネート樹脂がトリレンジイソシア
   ネートまたはジフエニルメタンジイソシアネートとトリ
   ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの配合が
   ，ジイソシアネートのイソシアネート基１当量に対し，
   トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの水
   酸基が０．３〜０．８当量として得られる請求項１又は
   ２記載の電気絶縁用樹脂組成物。