JPH0326757A

JPH0326757A - 樹脂組成物および絶縁電線

Info

Publication number: JPH0326757A
Application number: JP16112289A
Authority: JP
Inventors: Akira Uchiyama; 明内山; Yuichi Osada; 長田　裕一
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1989-06-23
Filing date: 1989-06-23
Publication date: 1991-02-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は樹脂組威物に関し、さらに詳しくは皮膜が厚く
ても外観が良好で、また細線に焼付けが可能であり、か
つはんだ付性、耐熱性および耐熱衝撃性に優れた絶縁電
線を得ることができる樹脂組戒物および絶縁電線に関す
る。

〔従来の技術〕

従来、はんだ付性を有する絶縁電線としては、ポリウレ
タン絶縁電線が知られているが、これらの耐熱区分はＡ
−Ｅ種絶縁であり、これ以上の耐熱性を必要とする用途
には使用できないという欠点があった。

最近、前記欠点を改良するため、分子鎖中にイミド結合
を有するグリセリン、トリメチロールプリＵロパン、ペンタエリスリトールなどの３官能以上のアル
コールを使用した分岐型ポリエステル系樹脂と安定化イ
ソシアネート化合物を含んだ樹脂組威物が用いられてい
る。しかし、この樹脂組戒物を焼付けた絶縁電線は、皮
膜を厚く焼付けた場合、皮膜に粒、肌荒れ等を生じ、外
観が劣るという欠点があった。

絶縁電線の外観を改良するためにナイロン樹脂、フェノ
キシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等の高分子
樹脂を添加することが知られているが、これらの樹脂を
添加しても皮膜を厚く焼付けた場合には効果がなく、ま
たはんだ付性に劣る問題がある．〔発明が解決しようとする課題〕本発明の目的は、前記従来技術の問題を解決し、皮膜を
厚くして焼付けても外観に優れ、また細線に焼付けが可
能であり、かつはんだ付性、耐熱性および耐熱衝撃性に
優れた絶縁電線を得ることができる樹脂組威物を提供す
ることにある．〔課題を解決するための手段〕本発明者らは、前記課題に鑑み、鋭意検討した結果、従
来の分子鎖中にイミド結合を有する分岐型ポリエステル
樹脂の代わりに、分子鎖中にイミド結合を有する非分岐
型ポリエステル系樹脂、安定化イソシアネート化合物お
よび３級アミン類を含有する樹脂組戒物を用いることに
より前記目的が達戒されることを見出し、本発明に到達
した。

すなわち、本発明は、（Ａ）分子鎖中にイミド結合を有
する非分岐型ポリエステル系樹脂、（Ｂ）安定化イソシ
アネート化合物および（Ｃ）前記（Ａ）および（Ｂ）の
総量に対して０．０１〜１．０重量％の３級アくンを含
有してなる樹脂組戒物およびこの樹脂組戒物を電気導体
上に塗布焼付けてなる絶縁電線に関する。

本発明に使用される分子鎖中にイミド結合を有する非分
岐型ポリエステル系樹脂（Ａ）は、酸成分とアルコール
戒分との反応によって得られるが、本発明においては、
酸戒分の一部として、樹脂中にイξド基を導入するため
、下記一般式（Ｉ）０　　　　　　　　　　０（式中Ｒは２価の有機基を意味する）で表されるイミド
ジカルボン酸を用い、かつその使用量は、全酸戒分に対
し、１０〜５０当量％であることが、最終組成物のはん
だ付性、耐熱性および耐衝撃性の点から好ましい。

一般式（Ｉ）のイくドジカルボン酸は、例えば特公昭５
１−４０１１３号公報に示されるように、ジアミンｌモ
ルに対し、無水トリメ”リット酸約２モルを反応させる
ことによって得られる。この際のジアミンとしては、例
えば４．４′−ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フエニ
レンジアミン、ｐ一フェニレンジアごン、１，４−ジア
ミノナフタリン、４．４′−ジアξノジフエニルエーテ
ル、４，４゜−ジメチルへブタメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、４，４′−ジシクロヘキシルメタ
ンジアミン、ジアミノジフエニルスルホン等が用いられ
る。またこれらのジアミンに対応するジイソシアネート
を用いてもよい。

前記イミドジカルボン酸以外の酸成分としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフ
タル酸ジメチル、テレフタル酸モノメチル、テレフタル
酸ジエチル等の芳香族二塩基酸およびその低級アルキル
エステル、アジピン酸、セバチン酸など脂肪族二塩基酸
を用いることができるが、酸として２官能以下であれば
特に制限はなく、安息香酸等の一官能の酸を用いること
もできる。

前記アルコール或分としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１．４ブタンジオール、ブタジエンジ
オール、ヘキサンジオール等を用いることができるが、
アルコールとして２官能以下であれば特に制限はなく、
エチレングリコールモノエチルエーテル等の１官能のア
ルコールを用いることもできる。

前記各或分は、単独または２種以上組み合せて用いられ
る。

全アルコール戊分の使用量は、非分岐型ポリエステル系
樹脂の分子鎖中に水酸基を残存させ、焼付け時にこれと
安定化イソシアネート化合物とを反応させてウレタン結
合を生或させるため、全酸威分に対して当量で過剰とし
て反応させることが好ましく、はんだ付性と耐熱性の点
から、全アルコール戒分と全酸成分の当量比は全アルコ
ール或分／全酸成分＝１．３〜２．５であることが好ま
しく、より好ましくは１．６〜２．４である。

前記分子鎖中にイごド結合を有する非分岐型ポリエステ
ル系樹脂（Ａ）の合或は、例えば、前記酸成分とアルコ
ール或分とをエステル化触媒の存在下に１７０〜２５０
℃の温度で加熱反応させることによって行われる．該エ
ステル化触媒としては、例えばテトラブチルチタネート
等のテトラアルキルチタネート、酢酸鉛、ジブチルスズ
ラウレート、オクテン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛などが用
いられる。イミドジカルボン酸は、あらかじめ合威した
ものを用いてもよく、またジアミン、無水トリメリット
酸等のイミド酸となる戒分を、他の酸戒分およびアルコ
ール或分と同時に混合加熱してイミド化およびエステル
化を同時に行ってもよい。また前記合威は、合成時の粘
度が高いため、例えばフェノール、クレゾール、キシレ
ノール等のフェノール系溶媒の共存下で行うことが好ま
しい。

本発明に使用される安定化イソシアネート化合物（Ｂ）
としては、例えば４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートおよびキシレノールから得られる化合物（日本
ポリウレタン工業社製くリオネートＭＳ−５０等）、４
．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、脂肪族ポ
リオールおよびフェノール類から得られる化合物（日本
ポリウレタン工業社製コロネート２５０３等）、トリレ
ンジイソシアネート、脂肪族ポリオールおよびフェノー
ル類から得られる化合物（バイエル社製デスモジュール
ＡＰステーブル等）などが挙げられる。

該安定化イソシアネート化合物（Ｂ）の使用量は、絶縁
電線の厚膜焼付時の外観、はんだ付性、耐熱性等の点か
ら、前記分子鎖中にイミド結合を有する非分岐型ポリエ
ステル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して１００〜１０
００重量部の範囲が好ましく、より好ましくは１５０〜
５００重量部の範囲である。

本発明に用いられる３級アミンとしては、トリエチルア
ミン、トリエタノールアミン、トリプロビルアミン、ト
リブチルアミン等が挙げられる。

該３級アミンは、前記（＾）および（Ｂ）の総量に対し
て０．０１〜１．０重景％、より好ましくは０．０５〜
０．５重景％の割合で配合される。該使用量が０．０１
重量％未満では絶縁電線の外観が改善されず、１．０重
量％を超えると発泡が生じ、外観が低下する。

本発明の樹脂組成物は、必要に応じて有機金属化合物が
添加され、揮発性溶剤に溶解されて常法により電気導体
上に直接または他の絶縁皮膜とともに塗布焼付けて絶縁
電線とされる。この際の有機金属化合物には、脂肪族ま
たは脂環族カルボン酸の亜鉛、鉛、マンガン等の金属塩
、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレー
トなどが用いられる。これらは絶縁電線焼付け時の線速
を向上させ、硬化時間の短縮、硬化温度の低下およびは
んだ付性を向上させる。前記揮発性溶剤としては、例え
ばフェノール、クレゾール、キシレノール、キシレン、
エチレングリコールのモノアルキルエーテル類、ジエチ
レングリコールのモノアルキルエーテル類等が用いられ
る。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明する。なお、下記例中
の％は重量％を意味する。

実施例１温度計、撹拌機およびコンデンサ付き四つ口フラスコに
、４，４′−ジアミノジフエニルメタン２９７ｇ（Ｉ．
５モル）、無水トリメリット酸５７６ｇ（３．０モル）
、クレゾール２０４０ｇおよびトルエン１５０ｇを入れ
、窒素気流中で１８０゜Ｃで３時間加熱してトルエンを
還流させながら脱水反応させた後、生或した沈澱物を濾
別し、さらにメタノールで洗浄乾燥させてイミドジカル
ボン酸を得た。

温度計、撹拌機およびコンデンサ付き四つ目フラスコに
、前記イミドジカルボン酸２７３ｇ（Ｉ．０当量）、エ
チレングリコーノレ１０２ｇ（３．３当量）、１．３−
ブタンジオール１３５ｇ（３．０当量）、クレゾール４
００ｇおよびテトラブチルチタネート０．　５　ｇを入
れ、窒素を吹込みながら室温から徐々に１９０゜Ｃに昇
温し、さらに１９０゜Ｃで３時間反応させた。

次いで、これにテレフタル酸ジメチル２６２ｇ（２．７
当量）を加え、副生底物を留出させながら、２１０゜Ｃ
で５時間反応させ、さらにクレゾール２５０ｇを加えて
不揮発分５０％の分子鎖中にイミド結合を有する非分岐
型ポリエステル樹脂溶液を得た。

得られた樹脂溶液１００ｇに、コロネート２５０３（日
本ポリウレタン工業社製、安定化イソシアネート化合物
）１２５ｇ、トリエチルアミン０．０８７５ｇ（０．０
５重量％）、クレゾール２１０ｇ、キシレン５５ｇおよ
びナフテン酸亜鉛１．５ｇを添加して本発明の樹脂組成
物を得た。

実施例２温度計、撹拌機およびコンデンサ付き四つロフラスコに
、４．４“−ジア旦ノジフエニルメタン９９ｇ（０．５
当量）、無水トリメリット酸１９２ｇ（Ｉ．０当量）、
テレフタル酸ジメチル２９１ｇ（３．０当量）、エチレ
ングリコール９３ｇ（３．０当！）、１，３フ゛タンジ
オーノレ１３５ｇ（３．０当量）、クレゾール２１７ｇ
およびテトラブチルチタネー｝　３．　８　ｇを入れ、
窒素気流中で１７０゜Ｃに昇温しで６０分間反応させた
。ついで得られた溶液を２１０″Ｃに昇温して３時間反
応させた。さらにこの溶液にクレゾール４６１ｇを加え
、不揮発分５０％の分子鎖中にイミド結合を有する非分
岐型ポリエステル系樹脂溶液を得た。

得られた樹脂溶液１００ｇに、コロネート２５０３、１
２５ｇ，｝リエチルア稟ン０．　０　８　７　５　ｇ（
０．０５重量％）、クレゾール２１０ｇ、キシレン５５
ｇおよびナフテン酸亜鉛１．５ｇを添加して本発明の樹
脂組威物を得た。

実施例３実施例２で得られた分子鎖中にイミド結合を有する非分
岐型ポリエステル系樹脂溶液１００ｇに、コロネート２
５０３、１２５ｇ，トリエチルア５ン０．８７５ｇ（０
．５重量％）、クレゾール２１０ｇ、キシレン５５ｇお
よびナフテン酸亜鉛１．５ｇを添加して樹脂組戒物を得
た。

実施例４実施例２で得られた分子鎖中にイ藁ド結合を有する非分
岐型ポリエステル系樹脂溶液１００ｇに、コロネート２
５０３、１２５ｇ，｝リエタノールアミン０．１７５ｇ
（０．１重量％）、クレゾール２Ｌｏｇ、キシレン５５
ｇおよびナフテン酸亜鉛１．５ｇを添加して樹脂組成物
を得た。

比較例■ 温度計、撹拌機およびコンデンサ付き四つ目フラスコに
、４，４′−ジアミノジフエニルメタン９９ｇ（０．５
当量）、無水トリメリット酸１９２ｇ（Ｉ．０当量）、
テレフタル酸ジメチル２９１ｇ（３．０当量）、エチレ
ングリコーノレ９３ｇ（３．０当量）、グリセリン９２
ｇ（３．０当ｆｉ）、クレゾール２１７ｇおよびテトラ
ブチルチタネート３．８ｇを入れ、窒素気流中で１７０
゜Ｃに昇温して６０分間反応させた。次いで得られた溶
液を２１０゜Ｃに昇温して３時間反応させた。さらにこ
の溶液にクレゾール４３６ｇを加えて不揮発分５０％の
分子鎖中にイくド結合を有する分岐型ポリエステル系樹
脂溶液を得た。

得られた樹脂溶液１００ｇに、コロネート２５０３、１
　２　５　ｇ，クレゾール２１０ｇ，キシレン５５ｇお
よびナフテン酸亜鉛１．５ｇを添加して樹脂組戒物を得
た。

比較例２比較例１で得られた分子鎖中にイミド結合を有する分岐
型ポリエステル系樹脂溶液１００ｇに、コロネート２５
０３、１２５ｇ，｝リエチルア旦ン２．１ｇ（Ｉ．２重
量％）、クレゾール２１０ｇ、キシレン５５ｇおよびナ
フテン酸亜鉛１．５ｇを添加して樹脂組戒物を得た。

〈試験例〉（Ｉ）絶縁電線の外観評価直径０．４０Ｍの銅線に皮膜厚さを変えて下記条件で焼
付けし、外観を目視で観察した．その結果を第１表に示
す．（焼付条件）焼付け炉：横型炉炉温二人口／出口＝３８０″Ｃ／４　４　０゜Ｃ線速：
２Ｂｍ／分塗装方法：ダイス絞り１０回第１表（２）絶縁電線の特性（Ｉ）の絶縁電線の各種特性を評価した。その結果を第
２表に示す。なお、熱劣化後の絶縁破壊電圧については
、ＪＩＳ　　Ｃ　　３００３のｌ１に準して作製した絶
縁電線を２００゜Ｃの乾燥器に１６８時間放置後、ＪＩ
Ｓ　　Ｃ　　３００１の１１に準じて測定し、その他の
特性はＪＩＳ　　Ｃ　　３００３の５〜ｌ９に準じて測
定した。

第１表および第２表から、本発明になる実施例１〜４は
、従来技術による比較例１および２に比較し、膜厚を約
４０％増加しても外観に優れ、塗装性が著しく向上し、
耐熱性その他の特性において分岐型ポリエステル樹脂を
用いた従来と同様の優れた特性を示すことが示された。

〔発明の効果〕

Claims

【特許請求の範囲】

１．（Ａ）分子鎖中にイミド結合を有する非分岐型ポリ
エステル系樹脂、（Ｂ）安定化イソシアネート化合物お
よび（Ｃ）前記（Ａ）および（Ｂ）の総量に対して０．
０１〜１．０重量％の３級アミンを含有してなる樹脂組
成物。
２．（Ｂ）安定化イソシアネート化合物の配合量が、（
Ａ）非分岐型ポリエステル系樹脂１００重量部に対して
１００〜１０００重量部である請求項１記載の樹脂組成
物。
３．分子鎖中にイミド結合を有する非分岐型ポリエステ
ル系樹脂の合成に使用されるの酸成分の１０〜５０当量
％が、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは２価の有機基を意味する）で表されるイミ
ドジカルボン酸である請求項１または２記載の樹脂組成
物。
４．請求項１記載の樹脂組成物を電気導体上に塗布焼付
けてなる絶縁電線。