JPS6339948A

JPS6339948A - 射出成形靴用塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6339948A
Application number: JP61181946A
Authority: JP
Inventors: Tatsuo Kawakami; 川上　龍雄
Original assignee: Achilles Corp
Current assignee: Achilles Corp
Priority date: 1986-08-04
Filing date: 1986-08-04
Publication date: 1988-02-20
Anticipated expiration: 2010-06-14
Also published as: JPH0755509B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、射出成形用塩化ビニル系樹脂組成物に関し、
さらに詳細には射出成形靴の靴底などの射出成形材料と
して好適な射出成形用塩化ビニル系樹脂組成物に関する
。

〔従来の技術・〕

近年、靴の軽量化が求められるようになっており、この
需要を満たすために射出成形材料にあっては、例えば靴
底用成形材料として、塩化ビニル系（共）重合体に可塑
剤、安定剤、顔料および発泡剤を主体とした塩化ビニル
系樹脂組成物を用い、射出成形することにより、靴底が
発泡化した軽量靴を製造する方法が汎用されるようにな
った。

この方法をさらに詳述すると、例えば第１図に示すよう
に、ラスト本体１と踵部２とからなる割型ラストＡに、
複数の通孔３を有する底布４を縫着した胛被５を吊り込
んで装着し、中底成形空隙６を形成し、そののち、この
ラストＡをサイドモールド７．７′およびボトムモール
ド８により形成された靴底成形空隙９内に嵌合設置する
ことにより、底布４の前記通孔３を介して中底成形空隙
６と靴底成形空隙９とを連通ずる。

ここで、サイドモールド７．７′は、靴底成形材料の注
入孔１０が形成されており、この注入孔ｌＯから靴底成
形材料が注入・充填される。注入孔１０から注入・充填
された靴底成形材料は、靴底成形空隙９、および底布４
に穿設された複数の通孔３を通じて中底成形空隙６に隙
間なく流入し、胛被５と一体に成形された靴が製造され
る。この際、注入孔１０から注入される靴底成形材料中
には、前記したように発泡剤が含有されているので、溶
融時に熱分解され、注入孔１０から注入されると、靴底
成形空隙９および中底成形空隙６内で発泡し、靴底の上
下層がスキン化し、内部が微細発泡化（コア化）した軽
量化が得られるものである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところで、従来の射出成形材料として使用されている発
泡剤は、通常、熱分解に際して窒素ガスや水（水蒸気）
を発生するために、注入孔１０から注入された成形材料
が溶融流れに沿ってガス流を形成し、靴底下面、靴底側
面などに木目調のいわゆる「流れ傷」ができて製品の外
観を損ねていた。また、このような射出成形材料を用い
て、射出成形靴を製造していると、発泡剤から水を発生
するためにサイドモールドなどを固定するボルトなどが
腐食して金型腐食を生起することが判明した。

本発明は、このような技術的課題を背景になされたもの
で、射出成形靴などの射出成形品を製造するに際して靴
底に流れ傷を発生することなく、また射出成形金型の腐
食を生起しない射出成形用塩化ビニル系樹脂を提供する
ことを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、塩化ビニル系（共）重合体１００
重量部に対し、可塑剤６０〜１２０重量部、顔料１〜５
重量部、発泡剤０．５〜１．５重量部および酸化カルシ
ウム０．５〜５重量部を含むことを特徴とする射出成形
用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。

本発明に使用される塩化ビニル系（共）重合体とは、塩
化ビニルを繰り返し構造単位とする塩化ビニル単独重合
体、あるいは塩化ビニルを主繰り返し構造単位とし、こ
れにエチレンが共重合したエチレン−塩化ビニル共重合
体であって、共重合体の場合にはエチレン含ｉｔ（エチ
レンの繰り返し構造単位）は、通常、０．５〜５重量％
、好ましくは１〜３重量％であり、５重量％を超えると
共重合成分であるエチレンの割合が多（なり共重合体の
製造が困難となり、また射出成形時の溶融粘度が低くな
り過ぎたり、あるいは成形品にヒケが発生したり、成形
時に熱分解が発生するなどして好ましくない。

この塩化ビニル単独重合体の平均重合度は、好ましくは
１，０５０〜１，４５０、さらに好ましくは１．０５０
〜１，３００であり、１．０５０未満では重合度が低す
ぎて射出成形性には優れるが成形後に耐摩耗性、圧縮成
形歪、高温時の形状保持性などの物性が劣り、一方１．
４５０を超えると重合度が高すぎて注入不良などの射出
成形性が劣ったり、射出成形歪が大きくなり成形品（例
えば靴底）が成形後も収縮したりしてしまう。

エチレン−塩化ビニル共重合体の場合には、その平均重
合度は、同様の理由により好ましくは１．０５０〜１．
７００、さらに好ましくは１．０５０〜１．３００であ
る。

本発明の射出成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、前記塩
化ビニル系（共）重合体に、可塑剤、顔料発泡剤および
酸化カルシウム、さらに必要に応じて安定剤を含有した
組成物である。

可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどのフタル
酸エステル；ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレ
ート、ジオクチルセバケートなどの脂肪族多塩基酸エス
テル；トリクレジルフォスフェートなどのリン酸エステ
ル；さらにクエン酸エステル、エポキシ系可塑剤、ポリ
エステル系可塑剤、ウレタン系可塑剤などであり、好ま
しくはフタル酸エステルを挙げることができる。

可塑剤の使用量は、塩化ビニル系（共）重合体１００重
量部に対し、６０〜１２０重量部、好ましくは６０〜８
０重量部であり、６０重量部未満では注入不良などの現
象が発生し、一方１２０重量部を超えると耐摩耗性、圧
縮成形歪、接着性、高温時の形状保持性などの物性が劣
る恐れがある。

また、顔料としては、例えばフタロシアニングリーン、
クロムイエロー、酸化チタン、カーボンブランクなどを
挙げることができ、これらの顔料は、靴底などの得られ
る射出成形品によって、適宜選択される。この顔料の使
用量は、塩化ビニル系（共）重合体１００重量部に対し
、１〜５重量部、好ましくは３〜４重量部であり、１重
量部未満では得られる射出成形品の着色効果に乏しく、
また顔料が不均一分散を起こし易い上、後記する酸化カ
ルシウムを添加しても発泡剤から発生する窒素ガスなど
による流れ傷が未だに目立ち易く、一方５重量部を超え
ても着色効果が比例的に増大しないばかりか、流れ傷防
止効果も比例的に増大せず不経済である。

さらに、本発明に使用される発泡剤としては、熱によっ
て分解し、少なくとも水を発生する分解型発泡剤であり
、この発泡剤の具体例としては、例えば重炭酸ナトリウ
ム（分解温度９０℃、発生ガス：二酸化炭素および水）
、重炭酸アンモニウム（分解温度３５〜６０℃、発生ガ
ス：アンモニア、二酸化炭素および水）なとの無機発泡
剤；ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ，分解
温度１０５〜１１５℃、発生ガス；窒素および水）ｐ、
ｐ’−オキシ−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）
（ＯＢＳＨ，分解温度１５０〜１６０℃、発生ガス；窒
素および水）、ベンゼンスルホニルヒドラジド（ＢＳＨ
，分解温度１００〜１２０℃、発生ガス；窒素および水
）などのヒドラジド系発泡剤で代表される有機発泡剤を
挙げることができる。これらの発泡剤のうち、分解温度
がシャープであり分解時間の短い有機発泡剤が好ましく
、さらにｐ、ｐ’−オキシ−ビス（ベンゼンスルホニル
ヒドラジド）　　（ＯＢ　Ｓ　Ｈ）が好ましい。この発
泡剤の使用量は、前記塩化ビニル系（共）重合体１００
重量部に対して、０．５〜１．５重量部、好ましくは０
．８〜１．２重量部であり、０．５重量部未満では発泡
効果に乏しく、一方１．５重量部を超えると発泡し過ぎ
て得られる射出成形靴などの成形品の強度、耐摩耗性な
どの物性が低下したり、また後記する酸化カルシウムを
添加することによっても流れ傷防止の効果を充分に奏し
得ないことがある。

本発明の組成物には、さらに酸化カルシウムを必須の成
分として含有する。この酸化カルシウムは、前記発泡剤
が分解して水（すなわち、水蒸気）を発生する際に、こ
の発生した水と反応して水酸化カルシウムを生成するこ
とにより、発生水分を得られる成形品から除去する作用
をなすものである。この酸化カルシウムの使用量は、前
記塩化ビニル系（共）重合体１００重量部に対して、０
．５〜５重量部、好ましくは１〜３重量部であり、０．
５重量部未満では水分除去効果に乏しく、発生ガスによ
る流れ傷が目立ち、また射出成形金型の腐食を防止する
ことが困難であり、一方５重量部を超えても水分除去効
果が比例的に増大せず、場合によっては酸化カルシウム
の含有量が多すぎて得られる成形品の物性が所望の範囲
とならない場合があり、また色調が劣る場合がある。

なお、本発明の組成物中に使用される前記酸化カルシウ
ムの平均粒径は、１．０〜１０μｍ１好ましくは１．５
〜５μｍであり、１．０μｍ未満では細かすぎて製造コ
ストがかかるばかりか、表面積が大きいので、保管中に
吸湿するなどの問題があり、一方１０μｍを超えると粒
子が粗すぎて得られる射出成形品、例えば靴底の表面に
肌荒れが発生して好ましくない。

本発明の組成物には、さらに必要に応じて安定剤を含有
していてもよい。この安定剤としては、例えばジブチル
スズラウレートなどのスズ系安定剤、ステアリン酸亜鉛
、ステアリン酸カルシウムなどの金属石鹸などを挙げる
ことができる。

この安定剤の使用量は、塩化ビニル系（共）重量体１０
０重量部に対し、１〜４重量部、好ましくは２〜３重量
部であり、１重量部未満では熱安定性に乏しく、成形時
に熱分解が発生する恐れがあり、一方４重量部を超えて
使用しても安定剤の使用効果が比例的に向上するもので
はなく、不経済である。

本発明の射出成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、そのま
まで使用することもできるが、必要に応じて他の熱可塑
性樹脂、ゴム、充填剤、滑剤などを配合して使用され、
得られる成形品の比重は、通常、０．８５〜０．９０程
度である。

他の熱可塑性樹脂としては、例えばＡＢＳ樹脂、塩素化
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ウレタ
ン、アクリル系樹脂などが、ゴムとしてはアクリロニト
リル−ブタジェン系ゴムが用いられ、これらの含量は、
本発明のエチレン−塩化ビニル系（共）重合体１００重
量部に対して、通常、３０重量部以下使用される。

また、充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、タルク
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、クレー、炭酸マグネシウムなどが必要に応じて適当
量使用される。

さらに、滑剤としては、例えば高級脂肪酸エステル、低
分子量ポリエチレンなどの通常塩化ビニル系樹脂組成物
に使用される滑剤が使用される。

本発明の射出成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、従来の
塩化ビニル系樹脂組成物と同様にして、混合、混焼され
、射出成形材料として使用される。

すなわち、スーパーミキサー、ブレンダーなどの混合機
により塩化ビニル系（共）重合体、可塑剤、顔料、発泡
剤、酸化カルシウム、安定剤、さらに必要に応じて他の
熱可塑性樹脂、ゴム、充填剤、滑剤などを混合され、バ
ンバリーミキサ−、ミキシングロール、押し出し機など
により、混焼、さらに必要に応じて造粒され、射出成形
材料として利用される。

本発明の射出成形用塩化ビニル系樹脂組成物は、射出成
形用としてあらゆる分野、例えばパツキン、チューブ、
ホース、レザー、電線被覆、ジャバラ状成形品、自動車
のバンパー、自転車のハンドルグリップ、電子機器の基
材などに利用できるが、前記した射出成形靴の靴底、あ
るいは射出成形長靴の靴底の製造において、特に顕著な
効果を奏するものである。

〔作用〕

本発明の樹脂組成物中に存在する発泡剤は、射出成形時
に熱分解され、水蒸気、さらに窒素ガスなどを発生する
が、この発生水蒸気は該組成物中に存在する酸化カルシ
ウムと化合して水酸化カルシウムとなり、ガス流による
木目調の、いわゆる流れ傷の発生を防止する。同時に発
生する窒素ガスなどは顔料の配合を多くすることにより
、流れ傷を目立たなくすることも可能である。また、発
生水蒸気が捕捉される結果、射出成形金型の腐食も生起
しない。さらに、酸化カルシウムは、水蒸気により水酸
化カルシウムに変化し、得られる成形品において充填剤
としての役目をも果たす。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例１〜２および比較例１〜６第１図の装置を用い、射出成形靴を製造した。

この際、射出成形靴の靴底成形材料は、第１表に示す組
成を用い、成形温度および射出圧力は、１９８℃、３０
　ｋｇ／ｃｊ−Ｇであった。　゛結果を併せ第１表に示
す。

なお、第１表において、流れ傷とは、靴底側面に射出成
形時に射出成形材料の流れに沿って発生ガスが流れて木
自調の流れ傷が残っている状態を目視により観察したも
のであり、また金型腐食とは、この金型を用いて２０回
射出成形後にサイドモールドを固定しているボルトを観
察し、その腐食の有無を判定したものである。

第１表＊１）平均重合度；１，３００の塩化ビニル単独重合体＊２）ジオクチルフタレート＊３）特殊色料；００６黒＊４）ｐ、ｐ’−オキシ−ビス（ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド）＊５）平均粒径；約２．５μｍ＊６）ジブチルスズラウレート第１表から明らかなように、本発明の樹脂組成物は、流
れ傷および金型腐食が発生せず、比重も軽い靴底が得ら
れる。これに対し、酸化カルシウムを含まないものは発
生する水蒸気により流れ傷が発生し、金型腐食があり（
比較例１）、酸化カルシウムが多すぎる場合には流れ傷
および金型腐食は発生しないが、比重が大きくなり、外
観の漆黒性が損なわれ（比較例２）、発泡剤が少なすぎ
る場合には流れ傷および金型腐食はそれほど目立たない
が、比重が重くなり、軽量化に繋がらず（比較例３）、
発泡剤が多すぎる場合には酸化カルシウム添加の効果が
発揮できないばかりか、発泡セル構造が粗大となり、靴
としての性能を満足せず（比較例４）、可塑剤が少なす
ぎる場合には射出成形時に熱分解が起こり易く、従って
注入不良が発生しく比較例５）、さらに可塑剤が多すぎ
る場合には靴として柔らか過ぎるだけでなく、可塑剤が
靴裏面にブリードする場合がある（比較例６）。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の組成物は、射出成形時に
発泡剤から熱分解によって発生する水分を瞬時に酸化カ
ルシウムによって捕捉し、ガス流（水蒸気）による木目
調の流れ傷を防止することができ、また射出成形金型の
腐食をも防止することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の射出成形用樹脂組成物を用いて射出
成形靴を製造するための装置の縦断面図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）塩化ビニル系（共）重合体１００重量部に対し、
可塑剤６０〜１２０重量部、顔料１〜５重量部、発泡剤
０．５〜１．５重量部および酸化カルシウム０．５〜５
重量部を含むことを特徴とする射出成形用塩化ビニル系
樹脂組成物。