JPS63350A - 樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
樹脂組成物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はポリフェニレンエーテルとポリエステルと特定
の構造を有する化合物からなる樹脂組成物の製造方法に
関するものであり、更?こ詳しくは曲げ弾性率に代表さ
れる剛性、熱変形温度に代表される耐熱性および成形加
工性、耐水性のすぐれた上記樹脂組成物の製造方法に関
するものである。
の構造を有する化合物からなる樹脂組成物の製造方法に
関するものであり、更?こ詳しくは曲げ弾性率に代表さ
れる剛性、熱変形温度に代表される耐熱性および成形加
工性、耐水性のすぐれた上記樹脂組成物の製造方法に関
するものである。
〈従来の技術〉
ポリフェニレンエーテルは、r11熱性、剛性など揮々
の性能に秀でた樹脂であり、エンジニアリング・プラス
チックとして注目されているが、融解粘度が高いためン
ここの圏脂自体を溶融下ンこ成形するtζは実温を要し
、これに伴って変色、酸化劣化など好ましくない」々の
間@?生じる。
の性能に秀でた樹脂であり、エンジニアリング・プラス
チックとして注目されているが、融解粘度が高いためン
ここの圏脂自体を溶融下ンこ成形するtζは実温を要し
、これに伴って変色、酸化劣化など好ましくない」々の
間@?生じる。
一方、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレ
フタレートに代表される熱可塑性ポリエステルは、その
すぐれた機械力性1、劇薬品性、電気特性、および成形
のしやすさ等の性質により、電気および電子機器部品、
自動車部品など広汎な分野で使用されているが、高荷重
下における熱変形温度(ASTM D648.18.5
6#/d荷重)が低いため、高温下で荷重のかかる構造
材料として使用できない欠点がある。
フタレートに代表される熱可塑性ポリエステルは、その
すぐれた機械力性1、劇薬品性、電気特性、および成形
のしやすさ等の性質により、電気および電子機器部品、
自動車部品など広汎な分野で使用されているが、高荷重
下における熱変形温度(ASTM D648.18.5
6#/d荷重)が低いため、高温下で荷重のかかる構造
材料として使用できない欠点がある。
ポリフェニレンエーテルの成形加工性を改善するために
、ポリフェニレンエーテルとゴム変性ポリスチレン樹脂
との樹脂組成物(米国特許第3,383,435号明細
書など)、ポリフェニレンエーテルとポリアミドよりな
る樹脂組成物(特公昭45−997号公報)、さらにポ
リフェニレンエーテルとポリエステルよりなる樹脂組成
物(特開昭57−177018号公報、特開昭59−1
59847号公報)が開示されている。
、ポリフェニレンエーテルとゴム変性ポリスチレン樹脂
との樹脂組成物(米国特許第3,383,435号明細
書など)、ポリフェニレンエーテルとポリアミドよりな
る樹脂組成物(特公昭45−997号公報)、さらにポ
リフェニレンエーテルとポリエステルよりなる樹脂組成
物(特開昭57−177018号公報、特開昭59−1
59847号公報)が開示されている。
また、ポリエステルの耐熱性の改善を目的として、ポリ
エステルとポリグルタルイミドよりなる樹脂組成物(特
開昭59−41355号公報)や、ポリエステルとマレ
イミド系共重合体よりなる樹脂組成物(特開昭59−5
3547号公報)が開示されている。
エステルとポリグルタルイミドよりなる樹脂組成物(特
開昭59−41355号公報)や、ポリエステルとマレ
イミド系共重合体よりなる樹脂組成物(特開昭59−5
3547号公報)が開示されている。
さらにポリフェニレンエーテルとポリアミドを無水カル
ボン酸に代表される特定の構造を有する化合物ととも1
こ溶融混練することによって得られる組成物(特公昭6
0−11966号公報)も開示されている。
ボン酸に代表される特定の構造を有する化合物ととも1
こ溶融混練することによって得られる組成物(特公昭6
0−11966号公報)も開示されている。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかるに、米国特許第3,383,435号明細書記載
ノポリフエニレンエーテルとゴム変性ポリスチレン樹脂
よりなる樹脂組成物は成形加工性を改善しているものの
機械強度、耐熱性を損ねるため好ましくない。
ノポリフエニレンエーテルとゴム変性ポリスチレン樹脂
よりなる樹脂組成物は成形加工性を改善しているものの
機械強度、耐熱性を損ねるため好ましくない。
特公昭45−997号公報に記載のポリフェニレンエー
テルとポリアミドよりなる樹脂組成物は同成分の相溶性
が極めて悪いため、機械強度の低下が著しく好ましいも
のではない。
テルとポリアミドよりなる樹脂組成物は同成分の相溶性
が極めて悪いため、機械強度の低下が著しく好ましいも
のではない。
また、特開昭59−159847号公報などに記載ノポ
リフエニレンエーテルとポリエステルとからなる樹脂組
成物も同成分の相溶性が悪いため、期待したほどの耐熱
性は得られていない。さらに、特開昭59−41355
号公報や特開昭59−53547号公報に記載の樹脂組
成物も耐熱性が改善されてはいるものの、まだ満足でき
るものではない。
リフエニレンエーテルとポリエステルとからなる樹脂組
成物も同成分の相溶性が悪いため、期待したほどの耐熱
性は得られていない。さらに、特開昭59−41355
号公報や特開昭59−53547号公報に記載の樹脂組
成物も耐熱性が改善されてはいるものの、まだ満足でき
るものではない。
また、特公昭60−11966号公報に記載のボIJ
フェニレンエーテルとポリアミドを特定の構造を有する
化合物とともに溶融混練することによって得られる組成
物は、ポリアミドの代表的樹脂であるナイロン6やナイ
ロン66にみられるごと(吸湿率が高く、耐水性、寸法
安定性が悪いため好ましくない。
フェニレンエーテルとポリアミドを特定の構造を有する
化合物とともに溶融混練することによって得られる組成
物は、ポリアミドの代表的樹脂であるナイロン6やナイ
ロン66にみられるごと(吸湿率が高く、耐水性、寸法
安定性が悪いため好ましくない。
すなわち高耐熱性で湊械強度と成形加工性、耐水性の優
れた樹脂はいまだ得られておらず、これらの性能を兼備
した樹脂の開発が望まれているのが現状である。
れた樹脂はいまだ得られておらず、これらの性能を兼備
した樹脂の開発が望まれているのが現状である。
よって、本発明は曲げ弾性率、耐熱性が高く、かつ成形
加工性、耐水性の優れた樹脂の開発を課題とする。
加工性、耐水性の優れた樹脂の開発を課題とする。
く問題点を解決するための手段〉
本発明者らは上記課題を解決すべく説意検討した結果、
ポリフェニレンニーデルおよびポリエステルと特定の構
造を有する化合物を配合さ1゜せることによって上記目
的を達成できることを見出し本発明に到達した。
ポリフェニレンニーデルおよびポリエステルと特定の構
造を有する化合物を配合さ1゜せることによって上記目
的を達成できることを見出し本発明に到達した。
すなわち本発明は
およびQ4はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭化水
素、ハロ炭化水素、炭化水素オキシ、およびハロ炭化水
素オキシで構成される群から選択され、nはモノマ一単
位の総数を表わし、20以上の整数である)で示される
ポリフェニレンエーテル5〜95重量%と熱可塑性ポリ
エステル95〜5重量%とからなる樹脂100重量部と
、分子内に、カルボ/酸基、酸無水物基、酸アミド基、
イミド基、カルボン酸エステル基、エポキシ基、アミノ
基、および水酸基の1つ以上を有する化合物0.1〜2
0*fi部を配合させることを特徴とする樹脂組成物の
製造方法を提供するものである。
素、ハロ炭化水素、炭化水素オキシ、およびハロ炭化水
素オキシで構成される群から選択され、nはモノマ一単
位の総数を表わし、20以上の整数である)で示される
ポリフェニレンエーテル5〜95重量%と熱可塑性ポリ
エステル95〜5重量%とからなる樹脂100重量部と
、分子内に、カルボ/酸基、酸無水物基、酸アミド基、
イミド基、カルボン酸エステル基、エポキシ基、アミノ
基、および水酸基の1つ以上を有する化合物0.1〜2
0*fi部を配合させることを特徴とする樹脂組成物の
製造方法を提供するものである。
本発明の樹脂組成物の製造方法で用いられるポリフエニ
レンエーテルは、前記一般式で示される単位1種以上を
含有するホモポリマーまたはコポリマーが望ましい。
レンエーテルは、前記一般式で示される単位1種以上を
含有するホモポリマーまたはコポリマーが望ましい。
ポリフェニン/エーテルの製造法は特に制限しないが、
たとえば、米国特許第3,306,874号明細書およ
び第3,306,875号明細書ならびに米国特許第3
,257,357号−明細書および第3,257,35
8号明細書に記載のごとき手順に従ってフェノール類の
反応によって製造することができる。これらフェノール
類には、2,6−ジメチルフェノール、2.6−ジメチ
ルフェノール、2.6−ジメチルフェノール、2,6−
ジラウリルフェノール、2.6−ジプロピルフェノール
、2,6−ジフェニルフェノール、2−メチル−6−ニ
チルフエノール、2−メチル−6−シクロヘキジルフエ
ノール、2−メチル−6−トリルフェノール、2−メチ
ル−6−メドキシフエノール、2−メチル−6−ブチル
フェノール、2.6−シメトキシフエノール、2.3.
6−トリメチルフエノール、2、3.5.6−チトラメ
チルフエノールおよび2.6−ジメチルフェノールが包
含されるがこれらに限定されるものではない。
たとえば、米国特許第3,306,874号明細書およ
び第3,306,875号明細書ならびに米国特許第3
,257,357号−明細書および第3,257,35
8号明細書に記載のごとき手順に従ってフェノール類の
反応によって製造することができる。これらフェノール
類には、2,6−ジメチルフェノール、2.6−ジメチ
ルフェノール、2.6−ジメチルフェノール、2,6−
ジラウリルフェノール、2.6−ジプロピルフェノール
、2,6−ジフェニルフェノール、2−メチル−6−ニ
チルフエノール、2−メチル−6−シクロヘキジルフエ
ノール、2−メチル−6−トリルフェノール、2−メチ
ル−6−メドキシフエノール、2−メチル−6−ブチル
フェノール、2.6−シメトキシフエノール、2.3.
6−トリメチルフエノール、2、3.5.6−チトラメ
チルフエノールおよび2.6−ジメチルフェノールが包
含されるがこれらに限定されるものではない。
これらの各々は単独に反応させて対応するホモポリマー
としてもよいし、別のフェノールと反応させて上記式に
包含される異なる単位を有する対応のコポリマーとして
もよい。特記すると、2,6−ジメチルフェノールとこ
れに対応するポリマーすなわちポリ (2,6−シメチ
ルー1゜4−)二二しン)エーテル、ならびに2.6−
ジメチルフェノールと他のフェノール類たとえば2.3
.6−)ジメチルフェノール、2−メチル−6−ブチル
フェノールなどとの併用およびこれらに対応するコポリ
マー、たとえばポリ(2゜6−シメチルーコー2−メチ
ル−6−プチルー1、4−フェニレン)エーテルなどが
挙げられる。
としてもよいし、別のフェノールと反応させて上記式に
包含される異なる単位を有する対応のコポリマーとして
もよい。特記すると、2,6−ジメチルフェノールとこ
れに対応するポリマーすなわちポリ (2,6−シメチ
ルー1゜4−)二二しン)エーテル、ならびに2.6−
ジメチルフェノールと他のフェノール類たとえば2.3
.6−)ジメチルフェノール、2−メチル−6−ブチル
フェノールなどとの併用およびこれらに対応するコポリ
マー、たとえばポリ(2゜6−シメチルーコー2−メチ
ル−6−プチルー1、4−フェニレン)エーテルなどが
挙げられる。
本発明の製造方法で用いるポリエステルとは、比較的高
分子量でほぼ線状の通常は可燃性の熱可塑性ポリマーで
ある。好ましいものは、テレフタル酸及びイソフタル酸
のポリマー性グリコールエステルなどである。これらの
ポリマーは市販されているが、或いは公知の技術、例え
ば、フタル酸エステルのグリコールによるアルコール分
解とその後の重合、遊離の7タル酸又はそのハロゲン化
物誘導体とグリコールの加熱、及び他の類似の方法によ
って製造することができる。これらのポリマー及びその
製造方法に関する詳細は、米国特許第2,465,31
9号明細書や米国特許第3,047,539号明細書等
に記載されている。
分子量でほぼ線状の通常は可燃性の熱可塑性ポリマーで
ある。好ましいものは、テレフタル酸及びイソフタル酸
のポリマー性グリコールエステルなどである。これらの
ポリマーは市販されているが、或いは公知の技術、例え
ば、フタル酸エステルのグリコールによるアルコール分
解とその後の重合、遊離の7タル酸又はそのハロゲン化
物誘導体とグリコールの加熱、及び他の類似の方法によ
って製造することができる。これらのポリマー及びその
製造方法に関する詳細は、米国特許第2,465,31
9号明細書や米国特許第3,047,539号明細書等
に記載されている。
好ましいポリエステルは、下記式の繰返し単位を有する
高分子量のポリマー性グリコールテレフタレート又はイ
ソフタレート及びこれらエステルの混合物で構成される
1群トこ属するものである。
高分子量のポリマー性グリコールテレフタレート又はイ
ソフタレート及びこれらエステルの混合物で構成される
1群トこ属するものである。
C)11
ここで、nは2〜IOの整数であるが、2〜4であるこ
との方が多い。前記の鮮には、イソフタル酸単位が30
モル%まで含まれるテレフタル酸とイソフタル酸のコポ
リマーが包含される。
との方が多い。前記の鮮には、イソフタル酸単位が30
モル%まで含まれるテレフタル酸とイソフタル酸のコポ
リマーが包含される。
特に好ましいポリエステルはポリ(エチレンテレフタレ
ート)及びポリ (l、4−ブチレンテレフタレート)
であり、特に銘記すべきは後者のものである。
ート)及びポリ (l、4−ブチレンテレフタレート)
であり、特に銘記すべきは後者のものである。
また分枝ポリ (l、4−ブチレンテレフタレート)も
用いることができる。
用いることができる。
これはエステル形成基を少なくとも3個町する分枝成分
を少量、例えばテレフタレート単位に対して5モル%ま
で含有する。分枝成分は、ポリエステルの酸単位部分又
はグリコール単位部分に分枝を形成するものでもよ(、
又はこれらの混成でもよい。このような分枝成分の例と
しては、トリー若しくはテトラカルボン酸、例えばトリ
メシン酸、ピロメリトづ及びこれらの低級アルキルエス
テル等、又は好ましいものとして、ポリオール、特に好
ましくはテトロール類例えばペンタエリトリトール、ト
リオール須例えばトリメチロールプロパン、又はジヒド
ロ中シカルゲン酸及びヒドロキシジカルボン酸及びその
誘導体例えばヒドロキシテレフタル酸ジメチル等がある
。
を少量、例えばテレフタレート単位に対して5モル%ま
で含有する。分枝成分は、ポリエステルの酸単位部分又
はグリコール単位部分に分枝を形成するものでもよ(、
又はこれらの混成でもよい。このような分枝成分の例と
しては、トリー若しくはテトラカルボン酸、例えばトリ
メシン酸、ピロメリトづ及びこれらの低級アルキルエス
テル等、又は好ましいものとして、ポリオール、特に好
ましくはテトロール類例えばペンタエリトリトール、ト
リオール須例えばトリメチロールプロパン、又はジヒド
ロ中シカルゲン酸及びヒドロキシジカルボン酸及びその
誘導体例えばヒドロキシテレフタル酸ジメチル等がある
。
分枝ポリ (l、4−ブチレンテレフタレート)樹脂及
びその製造方法は米国特許第3,953,404号明細
書に記載されている。
びその製造方法は米国特許第3,953,404号明細
書に記載されている。
本発明の実施に有用な高分子量のポリエステルは、例え
ば、250〜30℃でO−クロロフェノール又は60/
40フ工ノール/テトラクロロエタン混合物に溶解した
溶液として測定したときに、少なくとも約0.2 dl
/yの固有粘度を有し、約0.4〜L5 dl/yの固
有粘度を有するのがより普通である。
ば、250〜30℃でO−クロロフェノール又は60/
40フ工ノール/テトラクロロエタン混合物に溶解した
溶液として測定したときに、少なくとも約0.2 dl
/yの固有粘度を有し、約0.4〜L5 dl/yの固
有粘度を有するのがより普通である。
コポリエステルも有用であり、例えば、米国特許第3,
651,014号明細書、第3,763,109号明細
書及び第3,766,146号明細書に記載されている
ような、多数の繰返しエーテル−エステル及び/又はエ
ステル単位を有するセグメントコポリエステルがある。
651,014号明細書、第3,763,109号明細
書及び第3,766,146号明細書に記載されている
ような、多数の繰返しエーテル−エステル及び/又はエ
ステル単位を有するセグメントコポリエステルがある。
本発明の製造方法で用いる特定の構造を有する化合物と
は、分子内tこ、カルボン酸基、酸無水物X、酸アミド
基、イミド基、カルボン酸エステル基、エポキシ基、ア
ミノ基及び水酸基のうちから選ばれた少なくとも1つの
構造を有する化合物であり、その好ましい具体例として
は無水マレイン酸、無水ハイミック酸、無水イタコン酸
、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニッ
ト酸、5−ノルボルネン2−メチル−2−カルボン酸、
フタル酸、フマール酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラ
ジド、無水マレイン酸とジアミンとの反応物たとえば II II
II II(但し
、Rは脂肪族、芳香族基を示す。)などで示される構造
を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジクロロマ
レイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、キリ油、ヒマン
油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花
生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天然
油脂類、エポキシ化大豆油などのエポキシ化天然油脂類
、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メ
タクリル象、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チプリン酸、
2−ペンテン酸、3−ペンテン酸、α−エチルアクリル
酸、β−メチルクロトン酸、4−ペンテン酸、2−ヘキ
セン酸、2−メチル−2−ペンテン酸、3−メチル−2
−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、2・2−ジメチ
ル−3−ブテン酸、2−ヘプテン酸、2−オクテン酸、
4−デセン酸、9−ウンデセン酸、IO−ウンデセン酸
、4−ドデセン酸、5−ドデセン酸、4−テトラデセン
酸、9−テトラデセン酸、9−へキサデセン酸、2−オ
クタデセン酸、9−オクタデセン酸、アイコセン酸、ト
コセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリペン!
、2−4−ペンタジェン酸、2・4−へキサジエン酸、
ジアリル酢着、ゲラニウム酸、2・4−デカジエン酸、
2・4−ドデカジエン・酸、9・12−へキサデカジエ
ン酸、9−12−オクタデカジエン酸、ヘキサデカトリ
エン酸、リノール酸、リルン酸、オクタデカトリエン酸
、アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテ
トラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、オレ
イン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジ
エン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコ
サペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘ
キサコシエン酸、オフタコセン酸、トラアコンテン酸な
どの不飽和カルボン酸、アルいはこれら不飽和カルボン
酸のエステル、酸アミド、無水物、あるいはアリルアル
コール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノー
ル、アリルカルビノール、メチルプロペニルカルビノー
ル、4−ペンテン−1−オール、lO−ウンデセン−1
−オール、グロパルギルアルコール、l@4−ペンタジ
ェン−3−オール、l・4−へキサジエン−3−オール
、3・5−へキサジエン−2−オール、2・4−へキサ
ジエン−1−オール、一般式CnH2n−s CJH、
CnH2n−70H。
は、分子内tこ、カルボン酸基、酸無水物X、酸アミド
基、イミド基、カルボン酸エステル基、エポキシ基、ア
ミノ基及び水酸基のうちから選ばれた少なくとも1つの
構造を有する化合物であり、その好ましい具体例として
は無水マレイン酸、無水ハイミック酸、無水イタコン酸
、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニッ
ト酸、5−ノルボルネン2−メチル−2−カルボン酸、
フタル酸、フマール酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラ
ジド、無水マレイン酸とジアミンとの反応物たとえば II II
II II(但し
、Rは脂肪族、芳香族基を示す。)などで示される構造
を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジクロロマ
レイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、キリ油、ヒマン
油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花
生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天然
油脂類、エポキシ化大豆油などのエポキシ化天然油脂類
、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢酸、メ
タクリル象、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チプリン酸、
2−ペンテン酸、3−ペンテン酸、α−エチルアクリル
酸、β−メチルクロトン酸、4−ペンテン酸、2−ヘキ
セン酸、2−メチル−2−ペンテン酸、3−メチル−2
−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、2・2−ジメチ
ル−3−ブテン酸、2−ヘプテン酸、2−オクテン酸、
4−デセン酸、9−ウンデセン酸、IO−ウンデセン酸
、4−ドデセン酸、5−ドデセン酸、4−テトラデセン
酸、9−テトラデセン酸、9−へキサデセン酸、2−オ
クタデセン酸、9−オクタデセン酸、アイコセン酸、ト
コセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリペン!
、2−4−ペンタジェン酸、2・4−へキサジエン酸、
ジアリル酢着、ゲラニウム酸、2・4−デカジエン酸、
2・4−ドデカジエン・酸、9・12−へキサデカジエ
ン酸、9−12−オクタデカジエン酸、ヘキサデカトリ
エン酸、リノール酸、リルン酸、オクタデカトリエン酸
、アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテ
トラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、オレ
イン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジ
エン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコ
サペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘ
キサコシエン酸、オフタコセン酸、トラアコンテン酸な
どの不飽和カルボン酸、アルいはこれら不飽和カルボン
酸のエステル、酸アミド、無水物、あるいはアリルアル
コール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノー
ル、アリルカルビノール、メチルプロペニルカルビノー
ル、4−ペンテン−1−オール、lO−ウンデセン−1
−オール、グロパルギルアルコール、l@4−ペンタジ
ェン−3−オール、l・4−へキサジエン−3−オール
、3・5−へキサジエン−2−オール、2・4−へキサ
ジエン−1−オール、一般式CnH2n−s CJH、
CnH2n−70H。
CnH2n−5OH(但し、nは正の整数)で示される
アルコール、3−ブテン−1・2−ジオール、2・5−
ジメチル−3−ヘキセン−2115−ジオール、1・5
−へキサジエン−3・4−ジオール、2・6−オクタン
エン−4・5−ジオールなどの不飽和アルコール、ある
いはこのような不飽和アルコールのOH基が、−NH2
基に置き換った不飽和アミン、あるいはブタジェン、イ
ソプレンなどの低重合(たとえば平均分子量が500力
箋ら10000ぐらいのもの)あるいは高分子量体(た
とえば平均分子量が10000以上のもの)に無水マレ
イン酸、フェノール類を付加したもの、あるいはアミノ
基、カルボン酸基、水酸基、エポキシ基などを導入した
ものなどが挙げられる。
アルコール、3−ブテン−1・2−ジオール、2・5−
ジメチル−3−ヘキセン−2115−ジオール、1・5
−へキサジエン−3・4−ジオール、2・6−オクタン
エン−4・5−ジオールなどの不飽和アルコール、ある
いはこのような不飽和アルコールのOH基が、−NH2
基に置き換った不飽和アミン、あるいはブタジェン、イ
ソプレンなどの低重合(たとえば平均分子量が500力
箋ら10000ぐらいのもの)あるいは高分子量体(た
とえば平均分子量が10000以上のもの)に無水マレ
イン酸、フェノール類を付加したもの、あるいはアミノ
基、カルボン酸基、水酸基、エポキシ基などを導入した
ものなどが挙げられる。
また、2種以上の特定化合物を使うことも可能である。
本発明の樹脂組成物の製造方法におけるポリフェニレン
エーテルとポリエステルの配合比は、ポリフェニレンエ
ーテルが5〜95重量%でポリエステルが95〜5重量
%、好ましくはポリフェニレンエーテルがI5〜80重
j!L%でポリエステルが85〜20重量%、特に好ま
しくはポリフェニレンエーテルが20〜70重量%でポ
リエステルが80〜30重量%である。ポリフェニレン
エーテルが5重量%未満あるいは、ポリエステルが95
!ffi%を越えると耐熱性が劣り、ポリエステルが5
重量%未満あるいは、ポリフェニレンエーテルが95重
量%を越えると成形加工性を損ねるため好ましくない。
エーテルとポリエステルの配合比は、ポリフェニレンエ
ーテルが5〜95重量%でポリエステルが95〜5重量
%、好ましくはポリフェニレンエーテルがI5〜80重
j!L%でポリエステルが85〜20重量%、特に好ま
しくはポリフェニレンエーテルが20〜70重量%でポ
リエステルが80〜30重量%である。ポリフェニレン
エーテルが5重量%未満あるいは、ポリエステルが95
!ffi%を越えると耐熱性が劣り、ポリエステルが5
重量%未満あるいは、ポリフェニレンエーテルが95重
量%を越えると成形加工性を損ねるため好ましくない。
本発明における特定化合物の使用量は、−ポリフェニレ
ンエーテルとポリエステルよ’)ナルm脂100重量部
に対し0.1〜20重量部、好ましくは0.3〜15重
量部の範囲である。001重量部未満の場合には本発明
の目的とする効果が小さくなる傾向を示すので好ましく
ない。
ンエーテルとポリエステルよ’)ナルm脂100重量部
に対し0.1〜20重量部、好ましくは0.3〜15重
量部の範囲である。001重量部未満の場合には本発明
の目的とする効果が小さくなる傾向を示すので好ましく
ない。
本発明の製造方法で、樹脂と特定化合物を配合させる時
に、ラジカル発生剤を用いることもできる。用いられる
ラジカル光生劉としては公知の有機過酸化物、ジアゾ化
合物類が挙げられ、好ましい具体例としてはベンゾイル
パーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジーtert−
ブチルパーオキシド、tert−ブチルクミルパーオキ
シド、tert−ブチルハイドロパーオキシド、クメン
ハイドロパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリルな
どが挙げられる。ラジカル発生剤の使用量は、特定化合
物100 M置部に対し1〜30重量部が好ましく、特
に好ましくは3〜20重量部の範囲である。
に、ラジカル発生剤を用いることもできる。用いられる
ラジカル光生劉としては公知の有機過酸化物、ジアゾ化
合物類が挙げられ、好ましい具体例としてはベンゾイル
パーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジーtert−
ブチルパーオキシド、tert−ブチルクミルパーオキ
シド、tert−ブチルハイドロパーオキシド、クメン
ハイドロパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリルな
どが挙げられる。ラジカル発生剤の使用量は、特定化合
物100 M置部に対し1〜30重量部が好ましく、特
に好ましくは3〜20重量部の範囲である。
本発明において樹脂と特定化合物を配合させる方法とし
ては次のような方法が挙げられる。
ては次のような方法が挙げられる。
(1)ホIJフェニレンエーテル、ポリエステルおよび
特定化合物をペレット、粉末、細片状態などで高速攪拌
様などを用いて均一混合した後、溶融混練して配合させ
る方法。
特定化合物をペレット、粉末、細片状態などで高速攪拌
様などを用いて均一混合した後、溶融混練して配合させ
る方法。
〔2〕 ポリフェニレンエーテルを溶解させたあるい
は膨潤させた溶液にポリエステルおよび特定化合物を那
えて溶、解あるいは膨潤させ、攪拌しながら加熱する。
は膨潤させた溶液にポリエステルおよび特定化合物を那
えて溶、解あるいは膨潤させ、攪拌しながら加熱する。
またはポリエステルを溶解させた、あるいは膨潤させた
溶液にポリフェニレンエーテルおよび特定化合物を加え
て溶解あるいは膨潤させ、攪拌しながら加熱して配合さ
せる方法。
溶液にポリフェニレンエーテルおよび特定化合物を加え
て溶解あるいは膨潤させ、攪拌しながら加熱して配合さ
せる方法。
レンエーテルとポリエステルの組成比などンこよっても
若干変るが、一般tこは150〜350℃の範囲がとら
れる。溶融混練する装置として゛は溶融粘性体を取扱い
得る方法であればいかなる方法でもよく、パッチ方式、
連続方式のいずれの方法も使用できる。その具体例とし
ては例えば、単軸あるいは多軸の押出機、バンバリーミ
キサ−、ロール、ニーダ−などが挙(ザられる。
若干変るが、一般tこは150〜350℃の範囲がとら
れる。溶融混練する装置として゛は溶融粘性体を取扱い
得る方法であればいかなる方法でもよく、パッチ方式、
連続方式のいずれの方法も使用できる。その具体例とし
ては例えば、単軸あるいは多軸の押出機、バンバリーミ
キサ−、ロール、ニーダ−などが挙(ザられる。
〔2〕の方法において用いる溶媒としては特に制限はな
く、ポリフェニレンエーテルまたはポリエステルを溶解
あるいは膨潤させることのできるものであればよい。
く、ポリフェニレンエーテルまたはポリエステルを溶解
あるいは膨潤させることのできるものであればよい。
その具体例としては、クロロホルム、トルエン、0−ク
ロロフェノールなどが挙げられる。
ロロフェノールなどが挙げられる。
また、溶解あるいは膨潤させることができれば、混合溶
媒であってもかまわない。配合させる温度、時間に関し
ては特に制限はなく、温度としては一般に20〜200
℃の範囲がとられる。時間としては1分〜10時間まで
の範囲がとられるが、好ましくは30分〜5時間である
。溶液に後から加えられるポリマはペレット、粉末、細
片状態で加えることができる力l配合の効率をあげるた
めには粉末状態のような微細なものほど好ましい。
媒であってもかまわない。配合させる温度、時間に関し
ては特に制限はなく、温度としては一般に20〜200
℃の範囲がとられる。時間としては1分〜10時間まで
の範囲がとられるが、好ましくは30分〜5時間である
。溶液に後から加えられるポリマはペレット、粉末、細
片状態で加えることができる力l配合の効率をあげるた
めには粉末状態のような微細なものほど好ましい。
本発明の製造方法によって得られた組成物がポリフェニ
レンエーテルとポリエステルタケ力らなる組成物に比し
剛性、耐熱性に擾れる理由は明確ではないが、特定化合
物を媒介としてポリフェニレンエーテル同志、あるいは
ポリフェニレンエーテルとポリエステルあるいはポリエ
ステル同志が反応しているためと推定される。
レンエーテルとポリエステルタケ力らなる組成物に比し
剛性、耐熱性に擾れる理由は明確ではないが、特定化合
物を媒介としてポリフェニレンエーテル同志、あるいは
ポリフェニレンエーテルとポリエステルあるいはポリエ
ステル同志が反応しているためと推定される。
すなわち、本発明の製造方法で得た組成物は、ポリフェ
ニレンエーテル部分とポリエステル部分とが著しく微細
に分散しているのが認められる。
ニレンエーテル部分とポリエステル部分とが著しく微細
に分散しているのが認められる。
本発明の製造方法を実施するに際し、必要に応じてポリ
スチレン(ps) 、スチレン/アクリロニトリル共重
合体(SAN) 、ポリメタクリル酸メチル(PMMA
) 、スチレン/メタクリル酸メチル/アクリロニトリ
ル共重合体、α−メチルスチレン/アクリロニトリル共
重合体、α−メチルスチレン/スチレン/アクリロニト
リル共重合体、α−メチルスチレン/メタクリル酸メチ
ル/アクリロニトリル共重合体、p−メチルスチレン/
アクリロニトリル共重合体、スチレン/N−フェニルマ
レイミド共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体
などのビニル系重合体、アクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン三元共重合体(ABS)樹脂、メタクリル酸
樹脂−ブタジェン−スチシン三元共道合体(iVIBs
)樹脂、AES謝脂、AAS樹脂、ポリカーボネート、
ポリアミドなどの熱可塑性樹脂、を適宜混合したり、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン/プロピレン共
重合体、エチンン/ブテンー1共重合体、エチレン/プ
ロピレン/ジシクロペンタジェン共重合体、エチレン/
プロピv 715−エチリデン2−ノルボルネン共重合
体、エチレン/フロピレン/1.4−ヘキサジエン共重
合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体・エチレン/アク
リル酸ブチル共重合体、エチレン/α、β−不胞和カル
ボン酸および酸無水物共重合体、エチレン/α、β−不
飽和カルボン酸グリンジルエステル共重合体などのオレ
フィン系ゴムや、ジエン系ゴム状重合体の存在下にメタ
クリル酸メチルとアクリロニトリルを必須成分とするビ
ニル系単量体混せ物を重合することによって得られるグ
ラフト共重合体、A、 A’が重合さnたビニル系炭化
水素ブロックであり、Bは重合された共役ジエンブロッ
クからなるA−B−A’型ブロック共重合体や、そのジ
エンブロック部Bが水素添加されたものである水素添加
A−B−A’型ブロック共重合体のようなゴム様18体
を適宜混合することによって、さらに望ましい物性、特
注に調節することも可能である。
スチレン(ps) 、スチレン/アクリロニトリル共重
合体(SAN) 、ポリメタクリル酸メチル(PMMA
) 、スチレン/メタクリル酸メチル/アクリロニトリ
ル共重合体、α−メチルスチレン/アクリロニトリル共
重合体、α−メチルスチレン/スチレン/アクリロニト
リル共重合体、α−メチルスチレン/メタクリル酸メチ
ル/アクリロニトリル共重合体、p−メチルスチレン/
アクリロニトリル共重合体、スチレン/N−フェニルマ
レイミド共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体
などのビニル系重合体、アクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン三元共重合体(ABS)樹脂、メタクリル酸
樹脂−ブタジェン−スチシン三元共道合体(iVIBs
)樹脂、AES謝脂、AAS樹脂、ポリカーボネート、
ポリアミドなどの熱可塑性樹脂、を適宜混合したり、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン/プロピレン共
重合体、エチンン/ブテンー1共重合体、エチレン/プ
ロピレン/ジシクロペンタジェン共重合体、エチレン/
プロピv 715−エチリデン2−ノルボルネン共重合
体、エチレン/フロピレン/1.4−ヘキサジエン共重
合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体・エチレン/アク
リル酸ブチル共重合体、エチレン/α、β−不胞和カル
ボン酸および酸無水物共重合体、エチレン/α、β−不
飽和カルボン酸グリンジルエステル共重合体などのオレ
フィン系ゴムや、ジエン系ゴム状重合体の存在下にメタ
クリル酸メチルとアクリロニトリルを必須成分とするビ
ニル系単量体混せ物を重合することによって得られるグ
ラフト共重合体、A、 A’が重合さnたビニル系炭化
水素ブロックであり、Bは重合された共役ジエンブロッ
クからなるA−B−A’型ブロック共重合体や、そのジ
エンブロック部Bが水素添加されたものである水素添加
A−B−A’型ブロック共重合体のようなゴム様18体
を適宜混合することによって、さらに望ましい物性、特
注に調節することも可能である。
また目的に応じて顔料や染料、ガラス擺維、金属ム維、
金富フレーク、炭素懺維などの補強材や充填材、熱安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、塑剤、可塑
剤、帯電防止剤および難燃剤などを添加することができ
る。
金富フレーク、炭素懺維などの補強材や充填材、熱安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、塑剤、可塑
剤、帯電防止剤および難燃剤などを添加することができ
る。
本発明の製造方法によって得られる樹脂組成物は、エン
ジニアリング・プラスチックとして自動車部品、電子・
電気機器部品などの用途に用いることができ、その他、
剛性、耐熱性、寸法安定性などが要求される各種成形品
に用いることができる。
ジニアリング・プラスチックとして自動車部品、電子・
電気機器部品などの用途に用いることができ、その他、
剛性、耐熱性、寸法安定性などが要求される各種成形品
に用いることができる。
〈実施例〉
以下、実施例および比較例1・こよって本発明をさらに
詳しく説明する。
詳しく説明する。
熱変形温度はASTM 1)648−56、曲げ弾性率
はASTM D790−61に従って測定した。熱変
形温度は絶乾状態で測定した。曲げ弾性率は絶乾状態と
、試験片を23℃の水中?こ48時間浸漬させて吸水処
理した状態でより定した。
はASTM D790−61に従って測定した。熱変
形温度は絶乾状態で測定した。曲げ弾性率は絶乾状態と
、試験片を23℃の水中?こ48時間浸漬させて吸水処
理した状態でより定した。
実施例1
ポリフェニレンエーテルとdi粘ix、oのポリエチレ
ンテレフタレート (以下PETと略称する)又は固有
粘度15のポリブチレンテレフタレート(以下PBTと
略称する)を特定化合物と表1に示した配合比で混合し
、260℃に設定した押出機で溶融押出を行いペレット
化した。
ンテレフタレート (以下PETと略称する)又は固有
粘度15のポリブチレンテレフタレート(以下PBTと
略称する)を特定化合物と表1に示した配合比で混合し
、260℃に設定した押出機で溶融押出を行いペレット
化した。
次いで射出成形機により、シリンダ一温度260℃、金
型温度80℃に設定して物性測定用試験片を成形した。
型温度80℃に設定して物性測定用試験片を成形した。
測定結果を表1に示した。
比較例
ポリフェニレンエーテル、ポリエステル、特定化合物を
表1に示した配合比で混合し、実施例と同じ方法で物性
を測定した。
表1に示した配合比で混合し、実施例と同じ方法で物性
を測定した。
測定結果を表1に示した。
実施例2
実施例1で調製したポリフェニレンエーテル、ポリエス
テル、特定化合物よりなる樹脂組成物4次の衝撃改質剤
を表2に示した配合比で混合し、実施例1と同じ方法で
溶融押出および成形を行い物性を測定した。測定結果を
表2に示した。
テル、特定化合物よりなる樹脂組成物4次の衝撃改質剤
を表2に示した配合比で混合し、実施例1と同じ方法で
溶融押出および成形を行い物性を測定した。測定結果を
表2に示した。
衝撃改質剤
A:ポリブタジェンゴム70部の存在下にスチレン22
.5部とアクリロニトリル7.5部を重合させてなるグ
ラフト共重合体 BニゲリシジルメタクリレートlO重量%を含有スるエ
チレン/グリシジルメタクリレート共重合体 C:ボ台されたスチレンブロックAおよびA′と重合さ
れた共役ジエンブロックBよりなり、スチレン/ゴム比
が28/72であるA−B−A’型ブロック共重合体 り二重台されたスチレンブロックAおよびA′と重合さ
れた共役ジエンブロックBよ゛りなり、中間電合体ブロ
ックBが水素添加されており、スチレン/ゴム比が29
/71である水素添加A−B −A’型ブロック共這会
体。
.5部とアクリロニトリル7.5部を重合させてなるグ
ラフト共重合体 BニゲリシジルメタクリレートlO重量%を含有スるエ
チレン/グリシジルメタクリレート共重合体 C:ボ台されたスチレンブロックAおよびA′と重合さ
れた共役ジエンブロックBよりなり、スチレン/ゴム比
が28/72であるA−B−A’型ブロック共重合体 り二重台されたスチレンブロックAおよびA′と重合さ
れた共役ジエンブロックBよ゛りなり、中間電合体ブロ
ックBが水素添加されており、スチレン/ゴム比が29
/71である水素添加A−B −A’型ブロック共這会
体。
実施例1および比較例の結果から次のことが明らかであ
る。
る。
本発明の製造方法によって得られた樹脂組成物(実験4
l−11)はいずれも熱変形温度および曲げ弾性率がと
もに高く、かつ成形加工性が優れたものであった。また
、吸水処理後Fこおいても曲げ弾性率は高い値を保持し
ていた。
l−11)はいずれも熱変形温度および曲げ弾性率がと
もに高く、かつ成形加工性が優れたものであった。また
、吸水処理後Fこおいても曲げ弾性率は高い値を保持し
ていた。
一方、ポリフェニレンエーテルを含まない樹脂組成物(
実験412.13)は熱変形温度の低いものであった。
実験412.13)は熱変形温度の低いものであった。
ポリエステルを含まない糊脂組成物(実験、[14)は
、成形加工性の悪いものであった。また、特定の化合物
を用いない樹脂組成物(実験、[15)は充分な耐熱性
の向上がみろ−れなかった。
、成形加工性の悪いものであった。また、特定の化合物
を用いない樹脂組成物(実験、[15)は充分な耐熱性
の向上がみろ−れなかった。
また実施例2の結果より、本発明の製造方法によって得
られた樹脂組成物は適切な衝撃改ズ剤を配合することに
よって良好な熱変形温度、曲げ弾性率および成形加工性
を保持したまま、衝撃強度を向上させることができるこ
とが明らかになった。
られた樹脂組成物は適切な衝撃改ズ剤を配合することに
よって良好な熱変形温度、曲げ弾性率および成形加工性
を保持したまま、衝撃強度を向上させることができるこ
とが明らかになった。
〈発明の効果〉
以上説明したように、本発明の製造方法によって得られ
た樹脂組成物は熱変形温度に代表される耐熱性、曲げ弾
性率eこ代表される剛性、溶融粘度に代表される成形加
工性が浸れ、かつ耐水性のよいものである。
た樹脂組成物は熱変形温度に代表される耐熱性、曲げ弾
性率eこ代表される剛性、溶融粘度に代表される成形加
工性が浸れ、かつ耐水性のよいものである。
持許出頴人東し株式会社
Claims (1)
- 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(式中、Q
_1、Q_2、Q_3、およびQ_4はそれぞれ独立に
、水素、ハロゲン、炭化水素、ハロ炭化水素、炭化水素
オキシおよびハロ炭化水素オキシで構成される群から選
択され、nはモノマー単位の総数を表わし20以上の整
数である)で示されるポリフエニレンエーテル5〜95
重量%および熱可塑性ポリエステル9b〜5重量%とか
らなる樹脂100重量部と分子内にカルボン酸基、酸無
水物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基
、エポキシ基、アミノ基および水酸基の1つ以上を有す
る化合物0.1〜20重量部を配合させることを特徴と
する樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61143193A JPH0694535B2 (ja) | 1986-06-19 | 1986-06-19 | 樹脂組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61143193A JPH0694535B2 (ja) | 1986-06-19 | 1986-06-19 | 樹脂組成物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63350A true JPS63350A (ja) | 1988-01-05 |
JPH0694535B2 JPH0694535B2 (ja) | 1994-11-24 |
Family
ID=15333030
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61143193A Expired - Fee Related JPH0694535B2 (ja) | 1986-06-19 | 1986-06-19 | 樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0694535B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63186759A (ja) * | 1987-01-29 | 1988-08-02 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 耐溶剤性樹脂組成物 |
JPS63186758A (ja) * | 1987-01-28 | 1988-08-02 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 耐溶剤性樹脂組成物 |
US4796575A (en) * | 1986-10-22 | 1989-01-10 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Wear resistant slide member made of iron-base sintered alloy |
JPH01282256A (ja) * | 1988-05-09 | 1989-11-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 新規な耐衝撃性樹脂組成物 |
US5214049A (en) * | 1988-11-09 | 1993-05-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resin composition |
JP2015059207A (ja) * | 2013-09-20 | 2015-03-30 | セルヴィシオス アドミニストラティヴォス ペニョーレス ソシエダッド アノニマ デ キャピタル ヴァリアブルServicios Administrativos Penoles S.A.de C.V. | 構造修飾添加剤を添加した高耐衝撃性のビニル芳香族材料の組成物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5626913A (en) * | 1979-08-08 | 1981-03-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Resin composition |
JPS6215326A (ja) * | 1985-07-05 | 1987-01-23 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル系繊維 |
JPS62260855A (ja) * | 1986-05-07 | 1987-11-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-06-19 JP JP61143193A patent/JPH0694535B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JPS63186758A (ja) * | 1987-01-28 | 1988-08-02 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 耐溶剤性樹脂組成物 |
JPS63186759A (ja) * | 1987-01-29 | 1988-08-02 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 耐溶剤性樹脂組成物 |
JPH01282256A (ja) * | 1988-05-09 | 1989-11-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 新規な耐衝撃性樹脂組成物 |
US5214049A (en) * | 1988-11-09 | 1993-05-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resin composition |
JP2015059207A (ja) * | 2013-09-20 | 2015-03-30 | セルヴィシオス アドミニストラティヴォス ペニョーレス ソシエダッド アノニマ デ キャピタル ヴァリアブルServicios Administrativos Penoles S.A.de C.V. | 構造修飾添加剤を添加した高耐衝撃性のビニル芳香族材料の組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0694535B2 (ja) | 1994-11-24 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
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