JPH01282256A

JPH01282256A - 新規な耐衝撃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01282256A
Application number: JP11050288A
Authority: JP
Inventors: Katsuro Okabe; 岡部　勝郎; Shoichi Ametani; 章一雨谷; Masahiko Ishikawa; 雅彦石川; Shigeru Murabayashi; 茂村林
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1988-05-09
Filing date: 1988-05-09
Publication date: 1989-11-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、耐溶剤性、耐衝撃性、耐熱性、成形性シこ優
れた新規な樹脂組成物に係わり、さらに詳細ンこは囚ボ
リフヱニレンエーテルと、０３）芳香族ポリカーボネー
トと、（Ｑポリエステルと、■エラストマーおよびＤ不
飽和カルボン酸誘導体で、水酸基、アミノ基、７ミド基
、エステル基からなる群からの官能基を少なくとも１ケ
有する化合物の少なくとも１１類からなる新規な耐衝撃
性樹脂組成物に係わる。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテルは、耐熱性、剛性、電気特性等
に秀でた樹脂であり、エンジニアリングプラスチックと
して有用な高分子材料である。しかしながら、ポリフェ
ニレンエーテルは耐溶剤性に劣り、さら￥−は、成形加
工性が悪いという大きな欠点を有することはよく知られ
ている。

ポリフェニレンエーテルの成形加工性、即ち、流れ特性
を改良するための技術としては、ポリスチレン樹脂をブ
レンドする技術が米国特許３゜３８３．４３５号明細書
等に開示されている。

しかしながら、これらの技術によってはポリフェニレン
エーテルの耐溶剤性はまったく改良されないばかりか耐
熱性の低下も著しく、耐熱材料としての用途には不適で
ある。

芳香族ポリカーボネートをポリフェニレンエーテルにブ
レンドする技術も特公昭４２−１５８７２号に開示され
ている。この技術によればポリフェニレンエーテルの耐
熱性を大きく損なうことなしに成形性をある程度改良し
得るが、芳香族ポリカーボネートの溶融粘度が比較的高
いため、十分な改良とは言えない。また耐溶剤性もほと
んど改良されない。

ポリエステルをポリフェニレンエーテルにブレンドする
技術も特開昭４９−５００５０号に開示されている。こ
の技術によれば耐溶剤性のある程度改良された成形性の
良好な材料が得られるが、ポリエステルとポリフェニレ
ンエーテルの本質的な相溶性不良のために十分な機械的
性能を有する材料は得られない。

一方、特開昭６０−２５８２４９号にはポリフェニレン
エーテルとポリエステルとフェノキシ樹脂および不飽和
カルボン酸類を含む樹脂組成物が開示されている。この
技術によれば確かに耐溶剤性と成形性および機械的強度
に優れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物が得られ
るが、機械的性能の中で柔軟性、すなわち引張り伸びや
耐衝撃性等が不十分である。

そこで本発明者らは、これらの改良を目的として既に、
ポリフェニレンエーテルと、芳香族ポリカーボネートと
ポリエステルおよび不飽和カルボン酸誘導体で水酸基、
７ミノ基、アミド基、エステル基からなる群からの官能
基を少なくとも１ケ有する化合物の少なくとも１種類か
らなる樹脂組成物（特願昭６２−１７１７４号）を見い
出した。

確かにこの組成物により、耐溶剤性、機械的性能、耐熱
性、成形性に優れた材料は得られるものの、更にいっそ
うの耐衝撃性を要求される例えば自動車用途等にはこれ
では不十分と言える。

一方特開昭４９−５００５０号および、ｐｃＴ／ＵＳ　
　８６１０１５７２には、ポリフェニレンエーテルと芳
香族ポリカーボネートおよびポリエステルからなる組成
物の耐衝撃性を改良するためにエラストマーを配合する
技術が示されている。しかしながらこれらの技術によっ
ても、耐衝撃性の改良は不十分である。すなわち従来技
術においてはポリフェニレンニーテルトポリエステルの
本質的相溶性不良のため両樹脂を含む組成物にエラスト
マーを配合しても十分な耐衝撃性の改良が得られないの
が現状である。

〔本発明が目的とした解決すべき問題点〕本発明が目的
とした解決すべき問題点は、ポリフェニレンエーテルと
ポリエステルと芳香族ポリカーボネートからなる樹脂組
成物に耐衝撃性の改良を目的としてエラストマーを配合
した時に、ポリフェニレンエーテルとポリエステル、ポ
リフェニレンエーテルと芳香族ポリカーボネートの本質
的相溶性不良のために耐衝撃性が発現しない現象を解決
することにある。

この点を解決したことにより従来技術では得られなかり
た耐溶剤性、耐衝撃性、耐熱性、成形性に優れた材料を
創出することが可能となりた。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明は、Ａポリフェニレンエーテルと、■芳
香族ポリカーボネートと、０ポリエステルと、０エラス
トマーと、■不飽和カルボン酸誘導体で、水酸基、アミ
ノ基、アミド基、エステル基からなる群からの官能基を
少なくとも１ケ有する化合物の少なくとも１種類からな
る新規な耐衝撃性樹脂組成物である。

本発明の樹脂組成物において用いられるポリフェニレン
エーテルとは、一般式（Ｉ）で示される単１式フェノー
ルの一種以上を重縮合して得ら（ココＣ、Ｒ１は炭素８
１〜３の低級アルキル基、Ｒ２およびＲ３は水素原子ま
たは炭素数１〜３の低級アルキル基であり、水酸基の少
なくとも一方のオルト位には必ず低級アルキル置換基が
存在しなければならない。）レンエーテルにビニル芳香
族化合物をグラフト重合して得られる根幹にポリフェニ
レンエーテルを有するグラフト共重合体を包含する。こ
のポリフェニレンエーテルは、単独重合体であっても共
重合体であってもよい。

前記一般式（Ｉ）で示される単環式フェノールとしては
、例えば、２，６−ジエチルフェノール、２．６−ジエ
チルフェノール、２．６−ジプロピルフェノール、２−
メチル−６−エチルフェノール、２−メチル−６−プロ
ピルフェノール、２−エチル−６−プロピルフェノール
、ｍ−クレゾール、２．３−ジメチルフェノール、２゜
３−ジエチルフェノール、２，３−ジプロピルフェノー
ル、２−メチル−３−エチルフェノール、２−メチル−
３−プロピルフェノール、２−エチル−３−メチルフェ
ノール、２−エチル−３−プロピルフェノール、２−プ
ロピル−３−メチルフェノール、２−７’ロピルー３−
エチルフェノール、２，３．６−）ジエチルフェノール
、２，３．６−）ジエチルフェノール、２１３．６−）
ジプロピルフェノール、２．６−シメチルー３−エチル
−フェノール、２．６−シメチルー３−ブーピルフェノ
ール等が挙げられる。そして、これらのフェノールの一
種以上の重縮合により得られるポリフェニレンエーテル
としては、例えば、ボ！Ｊ（２，６−シメチルー１．４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１
，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロビ
ルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−エチル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（
２−メチル−６−ブロビルー１．４−フェニレン）エー
テル、ボ９　（２−エチル−６−プロピル−１，４−７
エニレン）エーテル、２．６−シメチルフエノール／２
，３．６−）リメチルフェノール共！合体、２．６−シ
メチルフエノール／２．３．６−ドリエチルフエ／−ル
共重合体、２．６−ジエチルフェノール／２．３．６−
）ジエチルフェノール共重合体、２　、６　　Ｑ　フｖ
ｘビルフェノール／２，３．６−１リメチルフ工ノール
共重合体、ボ！Ｉ（２，６−シメチルー１゜４−）二二
しン）エーテルにスチレンをグラフト重合したグラフト
共重合体、２．６−シメチルフエノール／２．３．６−
ドリメチルフエノール共重合体にスチレンをグラフト重
合したグラフト共重合体等が挙げられる。特に、ポリ（
２，６−シメチルー１１４−フェニレン）エーテル、２
．６−ジエチルフェノール／２　、３　。

６−ドリメチルフエノール共重合体および前二者ｒこそ
れぞれスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体が
本発明ンご用いるポリフェニレンエーテルとして好まし
いものである。

次に本発明の樹脂組成物に用いられる芳香族ポリカーボ
ネート樹脂とｔ裏、芳香族ジヒドロキン化合物又はこれ
と少量のポリヒドロキシ化合物をホスゲン又は炭酸のジ
エステルと反応させることによって作られる分岐してい
てもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体である
。

芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は、２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（−ビスフェノールＡ
）、テトラメチルビスフェ／−ルＡ、テトラブロモビス
フェノールＡ、ビス（４−ヒドロキ・ンフェニル）−Ｐ
−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシ
／−ル、４．４’−ジヒドロキシジフェニルなどであり
、特に、ビスフェノールＡが好ましい。また、分岐した
芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、プロログルシ
ン、４．６−シメチルー２゜４．６−）す（４−ヒドロ
キ・ンフェニル）へブチソー２．４．６−シメチルー２
．４．６−）す（４−ｈドｐキ・ンフェニル）へブタン
、２゜６−シメチルー２．４．６−）リ　（４−ヒドロ
キシフェニル）へブテン−３，４，６−シメチルー２．
４，６−）リ　（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、
１　、３　、５−１リ　（４−ヒドロキンフェニル）ベ
ンゼン、１，１．１−）リ　（４−ヒドロキンフェニル
）エタンナトテ例示すれるポリヒドロキシ化合物、およ
び３，３−ビス（４−ヒドロキンアリール）オキシイン
トール（−イサチンビスフェノール）、５−グロロイサ
チンビスフェノール、５．７−シクロルイサチンビスフ
エノール、５−７’ロモイサチンビスフエノールなどを
前記ジヒドロキシ化合物の一部、例えば、０．１〜２モ
ル％をポリヒドロキシ化合物で置換する。更に、分子量
を調節するのに適した一圃芳香族ヒドブキシ化合物はｍ
−およびｐ−メチルフェノール、ｍ−およびｐ−プロピ
ルフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｐ　−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノールおよびｐ−長鎖アルキル置換フェノ
ールなどが好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂とし
ては代表的には、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アル
カン系化合物、特にビスフェノールＡを主原料とするポ
リカーボネートが挙げられ、２種以上の芳香族ジヒドロ
キシ化合物を併用して得られるポリカーボネート共重合
体、３価のフェノール系化合物を少量併用して得られる
分岐化ポリカーボネートも挙げることが出来る。芳香族
ポリカーボネート樹脂は２種以上の混合物として用いて
もよい０さらに本発明の樹脂組成物に用いられるポリエステル樹
脂とは、分子の主鎖にエステル結合を持っている高分子
量の熱可塑性樹脂を冨い、具体的には、ジカルボン酸ま
たｔ裏その誘導体と２価アルコールまたは２価フェノー
ル化合物とから得られる重縮合生成物；ジカルボン酸ま
たはその誘導体と環状エーテル化合物とから得られる重
縮合物ニジカルボン酸の金属塩とジハロゲン化合物とか
ら得られる重縮合物；環状エステル化合物の開環重合物
が挙げられる。ここでジカルボン酸の誘導体とは、酸無
水物、エフ、ｆル化物あるいは酸塩化物を言う。ジカル
ボン酸は、脂肪族であっても芳香族であってもよく、芳
香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル
酸、ｐ−カルボキシルフェニルｈ酸、ｐ−７工ニレンジ
酢ｍ、ｍ−フェニレンＳラグリコール酸、ｐ−フェニレ
ンジクリコール酸、ジフェニルエタン、ジフェニル−ｐ
。

ｐ−ジカルボン酸、ジフェニル−ｍ％ｍ’−ジカルボン
酸、ジフェニル−４，４１−ジ酢酸、ジフェニルメタン
−ｐ　、　ｐ’−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−ｍ
　、　ｍ’−ジカルボン酸、スチルベンジカルボン酸、
ジフェニルブタン−ｐ　、　ｐ’　−ジカルボン酸、ベ
ンシフ嶌ノン−４、４’−ジカルボン酸、ナフタリン−
１，４−ジカルボン酸、ナフタリン−１，５−ジカルボ
ン酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸、ナフタリン
−２゜７−ジカルボン酸、ｐ−カルボキシフェノキシ酢
酸、ｐ−カルボキシフェノキシブチル酸、１゜２−ジフ
ェノキシブタンーｐ　、　ｐ’−ジカルボン酸、１．３
−シフ１ノキシブロパンーｐ、ｐ’−ジカルポン酸、１
．４−ジフェノキシブタン−ｐ、ｐμジカルボン酸、１
，５−ジフェノキシペンタン−ｐ　、　ｐ’−ジカルボ
ン酸、Ｉ＋６−ジフエツキシヘキサンーｐ　、　ｐ’−
ジカルボン酸、ｐ−（ｐ−カルボキシフェノキン）安息
香酸、１．２−ビス（２−メトキシフェノキ７）−エタ
ソーｐ　、　ｐ’−ジカルボン酸、１．３−ビス（２−
メトキシフェノキシ）プロパン−ｐ、ｐ’−ジカルボン
酸、１．４−ビス（２−メトキシフェノキシ）−ブタ７
−ｐ、ｐ’−ジカルボン酸、ｌ、５−ビス（２−メトキ
シフェノキシ）−３−オキサペンタノ−ｐ　、　ｐ’−
ジカルボン酸等を挙げることができ、また脂肪族ジカル
ボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、アジピ
ン酸、コルク酸、アゼライノ酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸、ウソデカンジカルボン酸、マレイン酸、
フマル酸、等が挙げられる。

好ましいジカルボン酸の例は、芳香族ジカルボン酸類で
あり、さらに好ましくは、テレフタル酸、インフタル酸
あるいはフタル酸を挙げることができる。

２価アルコールとしては、例えば、エチレ：、ノグリコ
ール、プロピレングリフール、トリメチレングリコール
、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオー
ル、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、ｃ
ｉｓ−２−ブテン−１，４−ジオール、ｔｒａｎｓ−２
−ブテンー１．４−ジオール、テトラメチレングリコー
ル、ペンタメチレングリプール、ヘキサメチレングリコ
ール、ヘプタメチレングリコール、オクタメチレングリ
フール、デカメチレングリスール等が挙げられる。好ま
しい二価アルコールの例は、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリメチレングリプール、ブタン−
１，４−ジオールあるいはブタン−１，３−ジオールで
、あるが、さらに好ましくは、エチレングリコールとブ
タン−１，４−ジオールを挙げることができる。２価フ
ェノール化合物としては、例えハ、ヒドロキノン、レゾ
ルシノール、ビスフェノールＡ等を挙げることができる
。

前記環状エーテル化合物としては、エチレンオキサイド
やプロピンンオキサイドなどを挙げることができ、また
前記環状エステル化合物としては、δ−パンロラクトン
や８−カブ四ラクトンなどを挙げることができる。ジカ
ルボン酸金属塩と反応させるジハロゲン化合物とは、上
記２（ｉアルコールまたは２価フェノール化合物０２つ
の水酸基を塩素またを１臭素といった）・ロゲン原子で
置換することによって得られる化合物を言う。

本発明の樹脂組成物において用いられるポリエステル樹
脂は、玉揚の原料を用いて公知の方法によって製造され
ればよく、その製造方法としては、例えば、特公昭３３
−１３９９８号や同３４−２５９４号、その他の公知文
献に教示されている方法が採用される。

また本発明の樹脂組成物に用いられるエラストマー成分
とは、一般的な意味でのエラストマーであり、例えばＡ
、Ｖ、Ｔｏｂｏｌｓｋｙ著″Ｐｒｏｐｅｒ−ｔｉｅｓ　
ａｎｄ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｓ″（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｉｎｃ、
、　１９６０年）７１〜７８ページに採用された定義を
引用でき、エラストマーとは常温に於けるヤング率が１
０〜１０ｄｙｎｅｓ／ｃｌＴｌ’（０、１〜１０２０　
ｈ／ｄ）である重合体を意味する。エラストマーの具体
例としては、Ａ−Ｂ−に型エラストマー状ブロック共重
合体、ポリブタジェン部分の二重結合が水添されたＡ−
Ｂ−Ａ！型エラストマー状ブ田ツク共重合体、ポリブタ
ジェン、ポリインプレン、ジエン化合物とビニル芳香族
化合物との共重合体、ニトリルゴム、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
（ＥＰＤＭ）、チオコールゴム、ポリスルフィドゴム、
アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴム、ブチルゴムとポリ
エチレンとのグラフト物、ハードセグメントがポリエス
テルの結晶構造でソフトセグメントがポリエーテルの結
晶構造であるポリエステルエラストマー、ポリアミドエ
ラストマー等が挙げられる。とりわけ、Ａ−Ｂ−Ａ’梨
型エラストマーブロック共重合体が望ましい。このブロ
ック共重合体の末端ブロックＡおよびＸ　＋を重合され
たビニル系芳香族炭化水素ブロックであり、Ｂは重合さ
れた共役ジエンブロック或いは二重結合の大部分が水添
された共役ジエンブロックであ’１１、Ｂブロックの分
子量はＡおよびＮブロックの組み合わされた分子量より
も大であることが望ましい。末端ブロックＡおよびＡ１
は同一でも異なってもよく、かつ該ブロックは、芳香族
部分が単環でも多環でもよいビニル芳香族化合物から誘
導された熱可塑性単独重合体または共重合体である。か
かるビニル芳香族化合物の例は、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビ
ニルキシレン、ビニルナフタレンおよびそれらの混合物
が挙げられる。中央ブロックＢａ！、、共役ジエン系炭
化水素、たとえば１，３−ブタジェン、２　、３−、？
メチルブタジェン、イソプレンおよび１，３−ペンタジ
ェンおよびそれらの混合物から誘導されたエラストマー
状重合体である。

各末端ブロックＡおよびＡ’の分子量は好ましくは約２
，０００〜約１００　、０００の範囲であり、一方中央
ブロックＢの分子量は好ましくは約２５，０００〜約１
，０００，０００の範囲である。

また最も好ましいエラストマーはこれらの中でＡ　、　
Ａ’がスチレンの重合体でＢがその二重結合の大部分が
水素添加されたものであり、ＡとＢおよびＡ１の合計の
分子量が４０．０００以上のものである。

さらに本発明の樹脂組成物に用いらｈる不飽和カルボン
酸誘導体で水酸基、アミノ基、アミド基、エステル基か
らなる群からの官能基を少なくとも１ケ有する化合物（
以後場合によりカルボン酸誘導体と略する）としては、
アクリル酸、プラン酸、クロトン酸、ケイ皮酸、ビニル
酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸等の不
飽和モノカルボン酸とメタノール、エタノール、プロパ
ツール、ブタノール、フェノール、クレゾール、ナフト
ール等の脂肪族−価アルコール類または芳香族モノヒド
ロキシ化合物類から誘導される構造を有するカルボッ酸
エステル；前述の不飽和モノカルボン酸２モルとｚｆレ
ングリフール、フロピレンゲリコール、トリメチレング
リコール、ブタン−１，４−ジオール、ｔｒａｎｓ−２
−ブテン−１，４−ジオール、テトラメチレングリコー
ル、ペンタエチレングリコール等の脂肪族ジオール類お
よびヒドロキノン、レゾルミン、カテコール、１ｍ−キ
シリレンジオール、ｐ−キシリレンジオール、４　、４
’−ジヒドロキシビフェニル、４　、４’−ジヒドロキ
シビフェニルエーテル、ビスフェノールＡ１ビスフエノ
ールＳ１ビスフエノールＦ等の芳香族二価アルコール類
又は芳香族ジヒドロキシ化合物類（以後芳香族ジヒドロ
キシ化合物と総称する。）１モルから誘導される構造を
有するビス不飽和モノカルボン酸エステル；前述の不飽
和モノカルボン酸１モルと前述の脂肪族ジオール類また
は芳香族ジヒドロキシ化合物１モルから誘導される構造
すなわち１ケの水酸基がエステル化されないで残存して
いるヒドロキシ不飽和モノカルボン酸エステル；さらに
は不飽和モノカルボン酸とグリセロール、ペソタエリス
リトール、ビルガロール等の脂肪族多価アルコールまた
は芳香族多価フェノールから誘導される構造を有するポ
リ不飽和モノカルボン酸エステル：不飽和モノカルボン
酸と多価アルコールから誘導される構造のエステルで多
価アルフールの１ケ以上の水酸基が残存した構造を有す
るヒドロキシポリ不飽和モノカルボン酸エステル；前述
の不飽和モノカルボン酸とアンモニア、メチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、７ニリ
ン、ナフチルアミン等の脂肪族あるいは芳香族アミンか
ら誘導される構造を有する不飽和モノカルポンヤアミド
；不飽和そツカＡポン酸１モルと脂肪族または芳香族ジ
アミン１モルとから誘導される構造を有するアミノ不飽
和モノカルボン酸アミド；不飽和モノカルボン酸２モル
と脂肪族または芳香族ジアミン１モルから誘導される構
造を有するビス不飽和モノカルボン酸７ミド；前述の脂
肪族ジオール類またｔ１芳香族ジヒドロキシ化合物の一
方の水酸基が７ミノ基で置換された構造を有する脂肪族
又は芳香族アミノアルコール類又は芳香族アミノヒドロ
キシ化合物類と不飽和モノカルボン酸から誘導されるエ
ステル、またはアミ１’ｉ；マレイン酸、クロロマレイ
ン酸、シトラコン酸、イタコン酸等のα、β−不飽和ジ
カルボン酸と前述の脂肪族−価アルコール類または芳香
族モノヒドロキシ化合物類から誘導される構造を有する
、α、β−不飽和ジカルボン酸モノエステルまたはα、
β−不飽和ジカルボン酸ジエステル；α、β−不飽和ジ
カルボン酸２モルと前述の脂肪族ジオール類または芳香
族ジヒドロキシ化合物１モルから誘導される構造を有す
るビスーα、β−不飽和ジカルボン酸エステル；α、β
−不飽和ジカルボン酸１モルと脂肪族ジオール類あるい
は芳香族ジヒドロキシ化合物２モルから誘導される構造
を有するししドロキシ−α、β−不胞和ジカルボン酸ジ
エステル；α、β−不飽和ジカルボン酸１モルと脂肪族
ジオール類または芳香族ジヒドロキシ化合物１モルおよ
び前述の脂肪族−価アルコール類あるいは芳香族モノヒ
ドロキシ化合物類１モルから誘導されるモ／ヒドロキシ
ーα、β−不飽和ジカルボン酸ジエステル類；多価アル
コールとα、β−不飽和ジカルボン酸より誘導される構
造を有する、ヒドロキンエステルおよびエスチル類；α
、β−不飽和ジカルボン酸１モル、７ンモニ７、前述の
脂肪族、芳香族アミン１モルから誘導される構造を有す
るα、β−不飽和ジカルボン酸モノ７ミド：α、β−不
飽和ジカルボン酸１モルとアンモニア、脂肪族、芳香族
アミン２モルから誘導される構造を有するα。

β−不飽和ジカルボン酸ジアミド；α、β−不飽和ジカ
ルボン酸１モルと脂肪族または芳香族ジアミン２モルか
ら誘導される構造を有するジアミノ−α、β−不飽和ジ
カルボン酸ジアミド；α、β−不飽和ジカルボン酸２モ
ルと脂肪族または芳香族ジアミン１モルから誘導される
構造を有するビスーα、β−不飽和ジカルボン酸モノア
ミド；α、β−不飽和ジカルボン酸１モルと、脂肪族あ
るいは芳香族シアミソ１モルおよびアンモニアまたは脂
肪族または芳香族アミン１モルから誘導される構造を有
するアミノ−α、β−不飽和ジカルボン酸ジアミド；脂
肪族ジオール類または芳香族ジヒドロキシ化合物の一方
の水酸基が７ミノ基に置換された構造を有する脂肪族、
または芳香族アミノアルコール類または芳香族アミノヒ
ドロキシ化合物類と、α。

β−不飽和ジカルボン酸から誘導されるエステル、また
はアミド類；α、β−不飽和ジカルボン酸１モルと脂肪
族ジオール類または芳香族ジヒドロキシ化合物の１モル
から誘導される構造を有するヒドロキシ−α、β−不飽
和ジカルボン酸モノエステルや不飽和ポリエステルオリ
ゴマーさらにはポリマー類；α、β−不飽和ジカルボン
酸１モルと脂肪族または芳香族ジアミンの１モルから誘
導されるアミノ−α、β−不飽和ジカルボン酸モノアミ
ド、あるいは不飽和ポリアミドオリゴマー、さらｒ−は
ポリマー類：を−例として挙げることができる。

これらの中で好ましいものは；不飽和モノカルボン酸と
脂肪族ジオール類あるいは芳香族ジヒドロキシ化合物か
ら誘導される構造の前述のエステル類；不飽和モノカル
ボン酸と脂肪族あるいは芳香族ジアミン、アミ／アルコ
ール類から誘導される構造の前述のアミド類；α、β−
不飽和ジカルボン酸と脂肪族ジオール類あるいは芳香族
ジヒドロキシ化合物から誘導される構造の前述のエステ
ル類；α、β−不飽和ジカルボン酸と脂肪族あるいは芳
香族ジアミン、アミノアルコール類から誘導される構造
の前述のアミド類であワ、さらに好ましいものは、不飽
和モノカルボン酸１モルと脂肪族ジオール類あるいは芳
香族ジヒドロキシ化合物、ジアミン、アミノアルフール
類１モルから誘導される構造のエステル、アミド類；α
、β−不飽和ジカルボン酸１モルと脂肪族ジオール類あ
るいは芳香族ジヒドロキシ化合物、ジアミン、アミノア
ルコール類２モルから誘導される構造のエステル、アミ
ド類である。また最も好ましいものはアクリル酸あるい
はメタクリル酸１モルとエチレングリコール、１．３−
プロパンジオール、１゜２−プロパンジオールあるいは
１．４−ブタンジオール等のジオール類１モルから誘導
される２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、３−ヒト−キシプロピルア
クリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、４−ヒト冒キシブチルアクリ
レート、４−ヒドロキシブチルメタクリレートである。

さらに本発明では成分■の不飽和カルボン酸誘導体を１
種類以上混合して使用してもよく、さらにこれらの化合
物と他のビニル化合物、例エバスチレン類、アクリロニ
トリル類、ビニルエーテル類、不飽和アルコール類、不
飽和アミン類を併用してもかまわない。

次に本発明の樹脂組放物に用いられる成分（２）、θ、
Ｃ）、Ｃ１）、［Ｆ］の配合量は、＾ボリフヱニレンエ
ーテル　５〜８０重ｉ％１好ましくは１０〜６０重量％
と■芳香族ポリカーボネート　５〜８０重量％、好まし
くは１０〜６０重量％と０エラストマー　１〜２５重量
％、好ましくは３〜１５重景％重量最も好ましくは３〜
７重量％を配合する。また不飽和カルボン酸誘導体であ
る成分ＩＥｌは（Ａ１１’Ｂ）、０、ｔｐ）の合計量１
００重量部に対し”ｃｏ、ｏｉ〜１０重量部、好ましく
は０．０５〜５重量部を配合する。ポリフェニレンエー
テルがこれらの量より多いと耐溶剤性、成形性が劣り、
また少ないと耐熱性が劣る。芳香族ポリカーボネートも
これらの量より多いと耐溶剤性、成形性が劣り少ないと
柔軟性が劣る。

ポリエステルはこれらの量より多いと耐熱性が劣り、少
ないと耐溶剤性が劣る。エラストマーはこれらの量より
多いと、強度、剛性、耐熱性等が劣り、少ないと耐衝撃
性が劣る。不飽和カルボン酸誘導体もこれらの量より多
いと耐熱性、強度が劣り、また少ないと相溶性の改良が
十分でなく耐衝撃性等が劣る。

本発明の樹脂組成物を構成する各成分の配合方法は、特
に限定されないものであるが、例えば各成分を一括配合
し溶融混練する方法；ポリフェニレンエーテルと不飽和
カルボン酸誘導体を溶融混練した後に芳香族ポリカーボ
ネートと、ポリエステルと、エラストマーを配合して溶
融混練する方法；ポリフェニレンエーテルと不飽和カル
ボン酸誘導体を溶融混練した後に芳香族ポリカーボネー
トを配合しこれを溶融混練後さらにポリエステルと、工
２ストマーを配合し溶融混練する方法；ポリフェニレン
エーテルと不飽和カルボン酸誘導体を溶融混練した後に
ポリエステルを配合して溶融混練した後に、芳香族ポリ
カーボネートと、エラストマーを配合し溶融混練する方
法；ポリフェニレンエーテルと芳香族ポリカーボネート
と、ポリエステルと不飽和カルボン酸誘導体を溶融混練
した後にエラストマーを配合し溶融混練する方法；ポリ
フェニレンエーテルと、芳香族ポリカーボネートと、不
飽和カルボン酸を溶融混練した後に、ポリエステルとエ
ラストマーを配合し溶融混練する方法；ポリフェニレン
エーテルと、ポリエステルと、不飽和カルボン酸誘導体
を溶融混練した後に、芳香族ポリカーボネートとエラス
トマーを配合し溶融混練する方法等、いずれも可能であ
ルカ、以上の方法の中でポリフェニレンエーテルと不飽
和カルボン酸誘導体を先に混練した後に他成分を逐次あ
るいは同時に混練する方法がより好ましい。

また不飽和カルボン酸誘導体の配合時に、不飽和カルボ
ン酸誘導体と各成分間の反応を促進するために過酸化ベ
ンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキ
シド、アゾビスインフチロニトリル等に代表されるラジ
カル開始剤およびナトリウムメトキシドのようなアルコ
キシド、アルミニウムプービレートのようなアルミニウ
ムアルコキシド、テトラ−ｎ−ブチルチタネートのよう
なアルコキシチタニウムエステル、トリーローブチルア
ミンのような第３級アミンに代表される触媒を添加する
ことができる。

またポリエステルの結晶化を促進するため、安息香酸す
１１ウムのようなカルボン酸の金属塩、ビス−（４−ｔ
ｅｒ−ブチルフェノール）アシッドホスフェ−）Ｎ、ａ
’、［、メチレンビス（２゜４−ジーｔｅｒ−ブチルフ
ェノール）アシッドホ、Ｘ　７　ｘ−トＮａ塩のような
アシッドホスフェートの金属塩等の核剤、ポリカーボネ
ートとポリエステルのエステル交換反応を抑制するため
のヒドロキシベンゾフェノン等のヒドロキシ芳香族化合
物、サルチル酸メチル等のサルチル酸誘導体、リン酸２
水素ナトリウムのような抑制剤を添加することも組成物
の性能向上のために好ましい。

さらに芳香族ポリカーボネート、ポリエステルの分子切
断を防止するために、イソフタル酸と２−７ミノエタ／
−ルの縮合閉環物である１゜３−ビス（２−オキサゾリ
ン−２−イル）ベンゼン等のビスオキサゾリン化合物、
グリシジルクロライドとビスフェノールＡルゾルシンさ
らには７タル酸との縮合物であるビスフェノールＡ１グ
リシジルエーテル、エポキシ樹脂、レゾルシンジグリシ
ジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル等のエポ
キシ化合物　０．０１〜５重量％添加することも有効で
ある。

こｈらの中で最も好ましいものはビスオキサゾリン化合
物である。

本発明の樹脂組成物には、所望に応じて、他の樹脂；難
燃剤、難燃助剤、安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤
などの各種添加剤；顔料、充填剤、その他の成分が適宜
配合され得る。

他の樹脂の例としては、たとえばポリスチレン系樹脂、
エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリスルホン、ポリフェニ
レンスルフィド等が挙げられる。

前記各種添加剤の例を挙げると、難燃剤の例としては、
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、インプロピルフェノールとフェノールの混合物より得
られるホスフェート、ベンゾヒドロキノンあるいはビス
フェノールＡのような二官能性フェノールと他のアルコ
ールあるいはフェノール類から得られるホスフェートの
ようなリン酸エステル類；デカブロモビフェニル、ペン
タプロそトルエン、デカブロモビフェニルエーテル、ヘ
キサブロモベンゼン、ブロム化ポリスチレン等に代表さ
れる臭素化化合物；メラミン誘導体等の含窒素化合物等
を挙げることかできる。難燃助剤が使用されてもよく、
その例としては、アンチモン、はう素、亜鉛あるいは鉄
の化合物などが挙げられる。さらにその他の添加剤とし
て立体障害性フェノール、ホスファイト系化合物のごと
き安定剤；しゆう酸ジアミド系化合物、立体障害性アミ
ン系化合物で例示される紫外線吸収剤；ポリエチレンワ
ックス、ポリプロピレンワックス、パラフィンで例示さ
れる滑剤等が挙げられる。さらには、酸化チタン、硫化
亜鉛、酸化亜鉛で例示される顔料；ガラス繊維、ミルド
ファイバー、ガラスピーズ、アスベスト、ウオラストナ
イト、マイカ、メルク、クレー、炭カル、水酸化マグネ
シウム、シリカ、チタン酸カリウム１１４１１１．９藻
土、ロックウール、で例示される鉱物質充填剤；アルミ
ニウムや亜鉛のフレーク、あるいは、黄銅、アルミニウ
ム亜鉛等の金属の繊維で代表される無機充填剤；炭素繊
維で代表される有機充填剤を挙げることができる。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物はポリフェニレンエーテルの優れた
耐熱性と機械的強度を有し、かつポリエステルの優れた
耐溶剤性と成形性、さらには高い耐衝撃性を兼ねそなえ
た高分子材料であり、自動車、電気、電子等の用途に有
用である。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例により本発明の樹脂組成物を
説明する。

実施例　１２５°Ｃクロロホルム中で測定された極限粘度が０　、
４７　（ｄ、６／ｇ）の２，６−シメチルフエノール重
合体　２０．８重量部に２−ヒドロキシエチルアクリレ
−）　　０．２１を量ｓｔｔ添ｍしてヘンシェルミキサ
ーで混合した後、２軸押用機により３２０°Ｃで溶融混
練を行ないペレット化した。得られたベレット　２１重
量部と芳香族ポリカーボネート（三菱瓦斯化学６製ニュ
ーピロ７Ｅ−２０００，分子量３０．．０００）３１゜
２　ＴｍＫ１部とポリブチレンテレフタレート（東し特
製　ＰＢＴ樹脂１４０１−ＸＯ４、比重　１．３１）　
　４０重量部とジエン成分が水素添加されたヌチレンー
ブタジエンースチレンブロック共重合体（シェル化学特
製　クレイトンＧ−１６５１）　　８重量部を混合後２
軸押出し機により２７０℃で溶融混練を行ないペレット
化した。ペレットを射出成形し、引張り試験用ダンベル
（Ｋインチ厚）とフイゾフト測定用試験片（３（インチ
および％インチ厚）と熱変形測定用試験片（％インチ厚
）を得た。これらの試験片を用いて、引張強度、伸び、
アイゾツト衝撃強度および４．６ｈ／一応力下における
熱変形温度を測定した。結果は表１に示した。

この結果と比較例１の結果を比べると本発明の樹脂組成
物は衝撃強度が大幅に改良された材料であることがわか
る。

実施例　２実施例１で用いたポリフェニレンエーテル２０．８重量
部と２−ヒドロキシェチルアクリレート　０．２１重量
部とジクミルパーオキサイド　０　、０２Ｉｔ量部をヘ
ンシェルミキサーで混合後実施例１と同様に２軸押出し
機によりペレット化した。

得られたベレット　２１重量部と実施例１で使用した芳
香族ボリカーポネー）　　３１．２重量部、ポリブチレ
ンチレフタレ−）　　４０重ｔｍ　、水素添加スチレン
−ブタジェン−スチレンブロック共重合体　８重量部を
用いて実施例１を繰り返した。結果は表１に示した。

実施例　３実施例１のポリフェニレンエーテル　２０゜８重量部と
２−ヒドロキシエチルア゛クリレート０．２１重量部と
ジクミルパーオキサイド　０゜０２重量部とさらにテト
ラブチルチタネート０．０２重量部をヘンシェルミキサ
ーで混合後、実施例１と同様に２軸押出し機によりペレ
ット化した。

得られたベレットを用い、後は実施例２を繰ワ返えした
。結果は表１に示した。

比較例　１実施例１で用いたポリフェニレンエーテル２０．８重量
部、芳香族ポリカーボネート　３１．２１１Ｅｔ部、ポ
リブチレンテレフタレート４Ｃ１ｔ部、水素添加スチレ
ン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体　８重量部
を２７０℃で溶融混練を行ないペレット化した。ベレッ
トを射出成形し得られた試験片を用いて引張強度、伸び
、アイゾツト衝撃強度および熱変形温度を実施例１と同
様に測定した。結果は表１に示した。

実施例　４．６．７．８実施例２を表１に示した組成に変更して繰９返えした。

結果は表１ｒ−示した。

比較例　２．３．４．５比較例１を表１に示した組成に変更して繰り返えした。

結果は表１に示した。

実施例　５実施例１を表２に示した組成に変更して繰９返えした。

結果は表２に示した。

実施例　９．１０，１１実施例２．４．５で得られたダンベル試験片に降伏応力
の４０％に相当する曲げ応力をかけこｈ　をｎ−へブタ
ン中に浸漬してクラック発生までの時間を測定した。結
果は表３に示した。

比較例　６実施例１で使用したポリフェニレンエーテルを射出成形
して得られたダンベル片を用いて実施例９を繰り返えし
た。結果は表３に示した。

比較例　７実施例１で使用した芳香族ポリカーボネートを射出成形
して得られたダンベル片を用いて比較例６を繰り返えし
た。結果は表３に示した。

表３特許出願人　　三菱瓦斯化学株式会社代理人弁理士（９０７０）小堀貞文

Claims

【特許請求の範囲】（Ａ）ポリフェニレンエーテル、（Ｂ）芳香族ポリカーボネート、（Ｃ）ポリエステル、（Ｄ）エラストマー、および（Ｆ）不飽和カルボン酸誘導体で、水酸基、アミノ基、
アミド基、エステル基からなる群からの官能基を少なくとも１ヶ有する化合物の少なくとも１種類からなる新規な耐衝撃性樹脂組成物。