JPS63316767A - マレイミド類の重合防止方法 - Google Patents
マレイミド類の重合防止方法Info
- Publication number
- JPS63316767A JPS63316767A JP15011087A JP15011087A JPS63316767A JP S63316767 A JPS63316767 A JP S63316767A JP 15011087 A JP15011087 A JP 15011087A JP 15011087 A JP15011087 A JP 15011087A JP S63316767 A JPS63316767 A JP S63316767A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- maleimides
- polymerization
- butyl
- bis
- maleimide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 title claims abstract description 32
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 title 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 13
- QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 4-((4,6-bis(octylthio)-1,3,5-triazin-2-yl)amino)-2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CCCCCCCCSC1=NC(SCCCCCCCC)=NC(NC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=N1 QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 8
- MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(SC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 2
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N n-methylmaleimide Chemical compound CN1C(=O)C=CC1=O SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CCCCC1 BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- SJLLJZNSZJHXQN-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1C(=O)C=CC1=O SJLLJZNSZJHXQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- -1 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl Chemical group 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical class C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APEJMQOBVMLION-UHFFFAOYSA-N cinnamamide Chemical compound NC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 APEJMQOBVMLION-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- MKRBAPNEJMFMHU-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1CC1=CC=CC=C1 MKRBAPNEJMFMHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPDOHAABWLBAKE-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1N(Br)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 FPDOHAABWLBAKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXTILEHINBCKSS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1N(Cl)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 SXTILEHINBCKSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPVUBVZRPURIU-UHFFFAOYSA-N 1-hexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCCCN1C(=O)C=CC1=O FBPVUBVZRPURIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHVCCCZZVQMAMT-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1N(O)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 HHVCCCZZVQMAMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCOLXFOZKYRROA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1N(OC)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 QCOLXFOZKYRROA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYBPIDAYDPNCTP-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1N(C)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 IYBPIDAYDPNCTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSKLSRMDQQEEGQ-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1N([N+](=O)[O-])C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 PSKLSRMDQQEEGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIKBJYQCJJXCBZ-UHFFFAOYSA-N 1-octylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCN1C(=O)C=CC1=O KIKBJYQCJJXCBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAXBZQUSTLNLPU-UHFFFAOYSA-N 2,5-dioxo-3-phenylpyrrole-1-carboxylic acid Chemical compound O=C1N(C(=O)O)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 WAXBZQUSTLNLPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N N-ethylmaleimide Chemical compound CCN1C(=O)C=CC1=O HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N maleamic acid Chemical compound NC(=O)\C=C/C(O)=O FSQQTNAZHBEJLS-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はマレイミド類の重合防止方法に関する。詳しく
は、本発明は＝ｆｉ合防合剤止剤てヒンダードフェノー
ル類を用いるマレイミド類の重合防止方法であり、例え
ば、無水マレイン酸とアミン類とからマレイミド類を製
造する工程、粗マレイミドを蒸１１！１等によって精製
する工程、マレイミド類を貯蔵あるいは移送する工程等
において、この特定の重合防止剤を使用することによっ
て顕著にマレイミド類の重合を防止する方法を提供する
ものである。
は、本発明は＝ｆｉ合防合剤止剤てヒンダードフェノー
ル類を用いるマレイミド類の重合防止方法であり、例え
ば、無水マレイン酸とアミン類とからマレイミド類を製
造する工程、粗マレイミドを蒸１１！１等によって精製
する工程、マレイミド類を貯蔵あるいは移送する工程等
において、この特定の重合防止剤を使用することによっ
て顕著にマレイミド類の重合を防止する方法を提供する
ものである。
（従来の技術〕
マレイミド類はその分子構造上容易に重合反応をおこず
きわめで不安定な化合物である。
きわめで不安定な化合物である。
それゆえに、従来、無水マレイン酸とアミン類とからマ
レイミド類を製造する工程や粗マレイミド類を精製する
工程刃において重合を抑制する方法が種々提案されてい
る。例えば、マレイミド類の製造時、反応途中における
マレイミド類の１合を防止するために、減圧下において
マレインアミド酸を加熱処理せしめることにより生成し
たマレイミド類を反応系からすみやかに系外に留去する
方法が特開昭４７−２７９７４号公報に開示されている
。また、特１ｍ昭５３−１３７９５６号公報には原料の
無水マレイン酸の２重結合に前もってハロゲン化水素を
付加させて２重結合の重合反応性をなくしてからアミン
類と反応させ脱水開環することによりマレイミド類を製
造する方法が開示されている。しかし、いずれの方法も
マレイミド類の重合を防止して収率よくマレイミド類を
製造する方法を開示するには至っていない。
レイミド類を製造する工程や粗マレイミド類を精製する
工程刃において重合を抑制する方法が種々提案されてい
る。例えば、マレイミド類の製造時、反応途中における
マレイミド類の１合を防止するために、減圧下において
マレインアミド酸を加熱処理せしめることにより生成し
たマレイミド類を反応系からすみやかに系外に留去する
方法が特開昭４７−２７９７４号公報に開示されている
。また、特１ｍ昭５３−１３７９５６号公報には原料の
無水マレイン酸の２重結合に前もってハロゲン化水素を
付加させて２重結合の重合反応性をなくしてからアミン
類と反応させ脱水開環することによりマレイミド類を製
造する方法が開示されている。しかし、いずれの方法も
マレイミド類の重合を防止して収率よくマレイミド類を
製造する方法を開示するには至っていない。
さらに、粗マレイミド類の精製時においては、できるだ
け熱をかけずに精製する方法が開示されており、例えば
、特開昭５８−９６０６６号および特開昭６０−１００
５５４号公報等においてはメタノール、トルエン、イソ
プロパツールなどの溶媒を用いて比較的低い温度で再結
晶することによりｖＪ製されＣいる。
け熱をかけずに精製する方法が開示されており、例えば
、特開昭５８−９６０６６号および特開昭６０−１００
５５４号公報等においてはメタノール、トルエン、イソ
プロパツールなどの溶媒を用いて比較的低い温度で再結
晶することによりｖＪ製されＣいる。
しかしながら、このＪ、うな条件で精製してもマレイミ
ド類を保存している間に重合が進んでしまい、はとんど
商品価値のないものとなってしまう。
ド類を保存している間に重合が進んでしまい、はとんど
商品価値のないものとなってしまう。
例えば、マレイミド類中にマレイミド類の単独重合物が
含有されている場合、−例としてこのマレイミド類とス
チレン、あるいはスチレンとアクリロニトリルなどとを
共重合させれば、この共重合物中にマレイミド類の単独
ｍ合物がふくまれてしまうために耐熱性や強度が予想し
たほどあがらなかったり、マレイミドの単独ｍ合物が七
ツマ−に不溶性であるために共重合物の外観、特に透明
度が極端に悪くなってしまい共重合体の商品１ｉｌｌｉ
値を大いに低下させてしまうことになる。
含有されている場合、−例としてこのマレイミド類とス
チレン、あるいはスチレンとアクリロニトリルなどとを
共重合させれば、この共重合物中にマレイミド類の単独
ｍ合物がふくまれてしまうために耐熱性や強度が予想し
たほどあがらなかったり、マレイミドの単独ｍ合物が七
ツマ−に不溶性であるために共重合物の外観、特に透明
度が極端に悪くなってしまい共重合体の商品１ｉｌｌｉ
値を大いに低下させてしまうことになる。
このように、製造、精製、移送等の工程においてマレイ
ミド化合物の重合を防止することは非常に重要な諌題で
あるにもかかわらず、その効果的重合防止法については
今までほとんど提案されていない。
ミド化合物の重合を防止することは非常に重要な諌題で
あるにもかかわらず、その効果的重合防止法については
今までほとんど提案されていない。
そこで、本発明の目的は、かかる現状に鑑み、マレイミ
ド類そのものに着色させることなく、かつマレイミド類
の重合を効果的に防止する重合防止方法を捉供すること
にある。
ド類そのものに着色させることなく、かつマレイミド類
の重合を効果的に防止する重合防止方法を捉供すること
にある。
かかる目的を達成するために、本発明者等は、鋭意検討
した結東、Φ合剤止剤としてヒンダードフェノール類を
用いることにより、マレイミド類そのものを着色させる
ことなく、効率よく重合を防止できることを見出し本発
明を完成させるにいたったものである。
した結東、Φ合剤止剤としてヒンダードフェノール類を
用いることにより、マレイミド類そのものを着色させる
ことなく、効率よく重合を防止できることを見出し本発
明を完成させるにいたったものである。
本発明において用いられるヒンダードフェノール類とし
ては、例えば２．４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）
−１，３，５−トリアジン、２．２′−チオビス−（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレン
グリコール−ビス−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネイト〕、ペン
タエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフＩニル）プロピオネイト〕、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネイト、２．２＝ヂオージ
エチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル〉プロピオネイト〕、１．６−ヘキサ
ンシオールービス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ブ［］ピオネイト〕、トリス−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−イソシアヌレイ１〜．１．３．５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンぜン、Ｎ、Ｎ’ −へキサメチレン
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマミド）、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロ−１シーベンジルフオスフオネイトージエチルエスデ
ル等を挙げることができる。＜【かでも２．４−ビス（
ｎ−オクブルチ；４ｌ−６−（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン
、２．２′−チオビス−（４−メチル−６−ｔ−プチル
フエノール）、トリエチレングリコール−ビス−（３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブＯピオネイト）の使用が好ましい。
ては、例えば２．４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）
−１，３，５−トリアジン、２．２′−チオビス−（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレン
グリコール−ビス−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネイト〕、ペン
タエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフＩニル）プロピオネイト〕、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネイト、２．２＝ヂオージ
エチレンビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル〉プロピオネイト〕、１．６−ヘキサ
ンシオールービス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ブ［］ピオネイト〕、トリス−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−イソシアヌレイ１〜．１．３．５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンぜン、Ｎ、Ｎ’ −へキサメチレン
ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマミド）、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロ−１シーベンジルフオスフオネイトージエチルエスデ
ル等を挙げることができる。＜【かでも２．４−ビス（
ｎ−オクブルチ；４ｌ−６−（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン
、２．２′−チオビス−（４−メチル−６−ｔ−プチル
フエノール）、トリエチレングリコール−ビス−（３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブＯピオネイト）の使用が好ましい。
重合防止剤として一般に使用されているｐ−メトキシフ
ェノール、ハイドロキノンなどと比較して本発明が特定
するヒンダードフェノール類のマレイミド類に対する重
合防止効果には、後述の実施例および比較例から明らか
なように非常な差異が見られる。
ェノール、ハイドロキノンなどと比較して本発明が特定
するヒンダードフェノール類のマレイミド類に対する重
合防止効果には、後述の実施例および比較例から明らか
なように非常な差異が見られる。
木・発明の手合防止方法を適用できるマレイミド類とし
ては、例えばマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−
エチルマレイミド、Ｎ−へキシルマレイミド、Ｎ−オク
チルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−ベンジ
ルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミド、Ｎ−ニトロフェニルマレイミド、Ｎ
−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマ
レイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ヒ
ドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレ
イミド、Ｎ−ジメチルフェニルマレイミド、Ｎ−ツク０
ロフｌニルマレイミド、Ｎ−ブロモフェニルマレイミド
、Ｎ−ジブロモフェニルマレイミド、Ｎ−トリクロロフ
ェニルマレイミド、Ｎ−トリブロモフェニルマレイミド
などが挙げられ、さらに、これらのＩＰ１以上を含有す
る溶液、たとえば、アクリロニトリル、スヂレン、無水
マレイン酸、（メタ）アクリル酸エステル等の溶液また
はこれらの混合溶液等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。
ては、例えばマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−
エチルマレイミド、Ｎ−へキシルマレイミド、Ｎ−オク
チルマレイミド、Ｎ−ドデシルマレイミド、Ｎ−ベンジ
ルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミド、Ｎ−ニトロフェニルマレイミド、Ｎ
−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマ
レイミド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ヒ
ドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレ
イミド、Ｎ−ジメチルフェニルマレイミド、Ｎ−ツク０
ロフｌニルマレイミド、Ｎ−ブロモフェニルマレイミド
、Ｎ−ジブロモフェニルマレイミド、Ｎ−トリクロロフ
ェニルマレイミド、Ｎ−トリブロモフェニルマレイミド
などが挙げられ、さらに、これらのＩＰ１以上を含有す
る溶液、たとえば、アクリロニトリル、スヂレン、無水
マレイン酸、（メタ）アクリル酸エステル等の溶液また
はこれらの混合溶液等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。
ヒンダードフェノール類はマレイミドＩｌ造工程におい
て、たとえば原料中、アミド化反応時、イミド化反応時
、精製時、貯蔵時、移送時などのいずれの工程において
も使用することができ、優れた重合防止効果を与える。
て、たとえば原料中、アミド化反応時、イミド化反応時
、精製時、貯蔵時、移送時などのいずれの工程において
も使用することができ、優れた重合防止効果を与える。
特に、マレイミド類を長期にわたって保存する場合、マ
レイミド類の色相の変化などを惹起することなく安定し
て保存することができる。
レイミド類の色相の変化などを惹起することなく安定し
て保存することができる。
ヒンダードフェノール類の使用団は各工程の温度、時間
、圧力、気相ガス組成、液相組成などによって適宜決定
されるが、一般に、原料またはマレイミド類に対して０
．０００１〜５重量％、好ましくはｏ、 ｏ ｏ ｉ〜
１重蛋％となるように用いられる。また、このヒンダー
ドフェノール類は他の重合防止剤たとえばハイドロキノ
ン、ｐ−メトキシフェノールなどと併用することも可能
である。さらに、添加方法についてはこれらの重合防止
剤を液体、粉体状でそのまま添加してもよいし、溶媒、
原料などに溶解して添加することもできる。
、圧力、気相ガス組成、液相組成などによって適宜決定
されるが、一般に、原料またはマレイミド類に対して０
．０００１〜５重量％、好ましくはｏ、 ｏ ｏ ｉ〜
１重蛋％となるように用いられる。また、このヒンダー
ドフェノール類は他の重合防止剤たとえばハイドロキノ
ン、ｐ−メトキシフェノールなどと併用することも可能
である。さらに、添加方法についてはこれらの重合防止
剤を液体、粉体状でそのまま添加してもよいし、溶媒、
原料などに溶解して添加することもできる。
以下、実施例に基いて本発明を更に具体的に説明する。
実施例１〜１１および比較例１〜７
マレイミドの種類、重合防止剤の種類、その添加量、な
どの条件を種々かえて、マレイミド類と重合防止剤とを
試験管に封入し、１５０℃のオイルバス中につけ、３時
間加熱した。なおこの時、封管の気相部には窒素ガスを
入れた。３時間、加熱ののち封管をオイルバス中からと
りだし封管中のマレイミド類を冷却後粉砕し、高速液体
クロマトグラフィーにて分析して純度を測定し、第１表
に示すような結果を得た。
どの条件を種々かえて、マレイミド類と重合防止剤とを
試験管に封入し、１５０℃のオイルバス中につけ、３時
間加熱した。なおこの時、封管の気相部には窒素ガスを
入れた。３時間、加熱ののち封管をオイルバス中からと
りだし封管中のマレイミド類を冷却後粉砕し、高速液体
クロマトグラフィーにて分析して純度を測定し、第１表
に示すような結果を得た。
実／ＩＩ！１ＶＡ１２
純度９９．８中量％の黄色のＮ−フェニルマレイミドＩ
Ｋ９およびトリエチレングリコール−ビス−（３−（
３−Ｌ−ブチル−５−メチル−４−ヒト１キシフエニル
）プロピオネイＬ−０，１ｇを直径１０ｃＩＲ１高さ２
０αで加熱用外とうのついたステンレス製ｄ器の中で、
外とう部から加熱することによって、内４を１００℃と
した。この時、Ｎ−フェニルマレイミドは黄色の液体で
あった。なお、容器気相部は窒素ガスで：ｄ換した。
Ｋ９およびトリエチレングリコール−ビス−（３−（
３−Ｌ−ブチル−５−メチル−４−ヒト１キシフエニル
）プロピオネイＬ−０，１ｇを直径１０ｃＩＲ１高さ２
０αで加熱用外とうのついたステンレス製ｄ器の中で、
外とう部から加熱することによって、内４を１００℃と
した。この時、Ｎ−フェニルマレイミドは黄色の液体で
あった。なお、容器気相部は窒素ガスで：ｄ換した。
この状態で３０日問保持したところ、３０口蛋のＮ−フ
ェニルマレイミドの色は最初の色を保ったままであり、
このものの高速液体クロマ］・グラフィーによる分析に
よれば、純ｊ、σは９９．６重量％でありほとんど変化
はなかった。
ェニルマレイミドの色は最初の色を保ったままであり、
このものの高速液体クロマ］・グラフィーによる分析に
よれば、純ｊ、σは９９．６重量％でありほとんど変化
はなかった。
Claims (2)
- （１）重合防止剤としてヒンダードフェノール類を用い
ることを特徴とするマレイミド類の重合防止方法。 - （２）ヒンダードフェノール類が２，４−ビス（ｎ−オ
クチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２
′−チオビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、トリエチレングリコール−ビス−（３−（３−ｔ
−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネイト〕からなる群から選ばれた少なくとも１種で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62150110A JPH0688971B2 (ja) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | マレイミド類の重合防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62150110A JPH0688971B2 (ja) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | マレイミド類の重合防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63316767A true JPS63316767A (ja) | 1988-12-26 |
| JPH0688971B2 JPH0688971B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=15489706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62150110A Expired - Fee Related JPH0688971B2 (ja) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | マレイミド類の重合防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0688971B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0437342A2 (en) * | 1990-01-10 | 1991-07-17 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for handling maleimides |
| JPH03209363A (ja) * | 1990-01-10 | 1991-09-12 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | マレイミド類の輸送ないし貯蔵方法 |
| JPH04235961A (ja) * | 1991-01-14 | 1992-08-25 | Nippon Shokubai Co Ltd | マレイミド類の取り扱い方法 |
| JPH0649024A (ja) * | 1991-07-05 | 1994-02-22 | Nippon Shokubai Co Ltd | マレイミド類の取扱い方法 |
| JPH0892208A (ja) * | 1994-09-22 | 1996-04-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | マレイミド類のアクリロニトリル溶液の取り扱い方法 |
| US5998556A (en) * | 1995-09-27 | 1999-12-07 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Raw material used for producing heat-resistant resins, heat-resistant resins, and process for producing heat-resistant resins |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61229862A (ja) * | 1985-04-04 | 1986-10-14 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | マレイミド類の精製方法 |
| JPS6263652A (ja) * | 1985-09-13 | 1987-03-20 | Toyota Motor Corp | 耐熱鋳鋼 |
| JPS62126167A (ja) * | 1985-11-28 | 1987-06-08 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | マレイミド類の移送ならびに貯蔵方法 |
-
1987
- 1987-06-18 JP JP62150110A patent/JPH0688971B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61229862A (ja) * | 1985-04-04 | 1986-10-14 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | マレイミド類の精製方法 |
| JPS6263652A (ja) * | 1985-09-13 | 1987-03-20 | Toyota Motor Corp | 耐熱鋳鋼 |
| JPS62126167A (ja) * | 1985-11-28 | 1987-06-08 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | マレイミド類の移送ならびに貯蔵方法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0437342A2 (en) * | 1990-01-10 | 1991-07-17 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for handling maleimides |
| JPH03209363A (ja) * | 1990-01-10 | 1991-09-12 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | マレイミド類の輸送ないし貯蔵方法 |
| US5149827A (en) * | 1990-01-10 | 1992-09-22 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for handling maleimides |
| JPH0764810B2 (ja) * | 1990-01-10 | 1995-07-12 | 株式会社日本触媒 | マレイミド類の輸送ないし貯蔵方法 |
| JPH04235961A (ja) * | 1991-01-14 | 1992-08-25 | Nippon Shokubai Co Ltd | マレイミド類の取り扱い方法 |
| JPH0649024A (ja) * | 1991-07-05 | 1994-02-22 | Nippon Shokubai Co Ltd | マレイミド類の取扱い方法 |
| JPH0892208A (ja) * | 1994-09-22 | 1996-04-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | マレイミド類のアクリロニトリル溶液の取り扱い方法 |
| US5998556A (en) * | 1995-09-27 | 1999-12-07 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Raw material used for producing heat-resistant resins, heat-resistant resins, and process for producing heat-resistant resins |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0688971B2 (ja) | 1994-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR910004091B1 (ko) | 말레이미드류의 중합 방지 방법 | |
| Van Nispen et al. | Use of dilithio-tosylmethyl isocyanide in the synthesis of oxazoles and imidazoles | |
| Blomquist et al. | Unsaturated nitriles as dienophiles in the diene synthesis | |
| JPS63316767A (ja) | マレイミド類の重合防止方法 | |
| JPH0312057B2 (ja) | ||
| JPS62145062A (ja) | マレイミド類の重合防止方法 | |
| US5488192A (en) | Method for inhibiting the polymerization of styrene | |
| US5993687A (en) | Acrylonitrile solutions of maleimides, method for preparation thereof, and acrylonitrile based copolymers obtained by use of the solutions | |
| US3767805A (en) | Tertiary aminoacids in antiinflammatory compositions | |
| JPS62143911A (ja) | マレイミド類の重合防止方法 | |
| JP3463813B2 (ja) | マレイミド化合物の製造方法 | |
| ES2912329T3 (es) | El uso de compuestos de hidroxilamina lipófilos estables para inhibir la polimerización de monómeros de vinilo | |
| US5149827A (en) | Method for handling maleimides | |
| KR20030081308A (ko) | 아크릴 모노머의 안정화 방법 | |
| JP3165786B2 (ja) | マレイミド類のアクリロニトリル溶液の調製方法 | |
| JP2758239B2 (ja) | 酸モノマーの重合を禁止する方法 | |
| JPH03261763A (ja) | マレイミド類の重合防止方法 | |
| JP3463814B2 (ja) | マレイミド化合物の製造方法 | |
| US6733693B1 (en) | Acrylonitrile solutions of maleimides, method for preparation thereof, and acrylonitrile based copolymers obtained by use of the solutions | |
| JP2599197B2 (ja) | Ｎ―フェニルマレイミド系化合物のアクリロニトリル溶液の安定化剤 | |
| JPH02145555A (ja) | （メタ）アクリル酸イソシアナトアルキルエステルの重合防止法 | |
| JPH0772174B2 (ja) | マレイミド類の輸送ないし貯蔵方法 | |
| JP2670387B2 (ja) | マレイミド類の取り扱い方法 | |
| JPH03209363A (ja) | マレイミド類の輸送ないし貯蔵方法 | |
| JPH01250346A (ja) | マレイミド類のアクリロニトリル溶液の輸送ならびに貯蔵方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |