JPS63304043A - 熱可塑性重合体からなる組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱可塑性重合体からなる新規な改良された組
成物Ｃ二関するものである。更に詳しくは、本発明は、
熱可塑性ポリエステル、ビニルアルコール系重合体から
選ばれる少なくとも７つの極性熱可塑性重合体および、
カルボン酸基またはその誘導体の付加した変性ブロック
共重合体とからなり、両者の相溶性が改良され、機械的
特性のすぐれた熱可塑性重合体組成物電：関するもので
ある。

（従来技術） 従来より、高分子物質を材料とした。繊維、フィルム、
シート、成型品等の用途（＝おいては、単一の高分子物
質を用いるだけでは、その製品の目的（二本十分な場合
等（：、多数の成分からなる組成物や、積層物砿；する
ことにより、十分な強度を持たせたり、加工性を改良し
たり、製品のコストを安くしたりする試みが数多く行な
われている。しかし、高分子物質を混合して組成物とす
る場合においては・、異なる種類のもので、相溶性の良
いものの組合わせは多くない。

そして、相溶性の劣った異種の高分子物質の混合組成物
は、混合性の悪さに起因した不均一性、異種の相間のは
くり等により、混合による改質が実現されにくい場合が
あった。

高分子物質を混合して性質のすぐれた組成物を得るため
の一つの成分として、スチレン−ブタジェンブロック共
重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、ある
いは、上記ブロック共重合体を部分的（：水素添加した
ブロック共重合体などが使用されることは、よく知られ
ている（例えば、特開昭３０−／／９θ！！号公報、特
開昭タθ−／４ｔ♂４ｔ！７号公報、特開昭３０−７！
６６７号公報、特開昭ｊ２−／／７りｇθ号公報、特開
昭３２−／！０４ｔ３；７号公報）。

（発明が解決すべき問題点） しかしながら、かかるブロック共重合体は、極いため、
有用な混合組成物とすることはできなかったのである。

本発明者らは、極性重合体とブロック共重合体とを成分
とする１両者の相溶性が改良され、機械特性のすぐれた
熱可塑性重合体組成物を得るべく鋭意検討した結果、本
発明（＝到達した。

（問題点解決の手段） すなわち、本発明は、 （ａ）　：　熱可塑性ポリエステル、ビニルアルコール
系重合体から選ばれる少なくとも７つの極性熱可塑性重
合体コ〜り♂重量部 （ｂ）：ビニル芳香族化合物重合体ブロックＡと不飽和
度が＝θ係をこえないオレフィン化合物重合体ブロック
Ｂとならなり、ビニル芳香族化合物の含有量が７０〜２
０重量俤であるブロック共重合体に、カルボン酸基また
はその誘導体基を含有する分子単位が該ブロック共重合
体１００重量部あたり０．θ！〜認θ直櫨部結合した変
性ブロック共重合体９１−２重量部 を含んでなる熱可塑性重合体組成物に関するものである
。

以下、本発明について詳しく述べる。

本発明の一方の成分である変性ブロック共重合体は、−
例として次のようにして合成される。即ち、ビニル芳香
族化合物重合体ブロックと、共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックとから構成されてなるブロック共重
合体の共役ジエン部分の不飽和度が２０％をこえない程
度にまで選択的に水添し、ビニル芳香族化合物重合体ブ
ロックＡと、不飽和度が２０％を越えないオレフィン化
合物重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体とし
、ついで、不飽和ジカルボン酸またはその誘導体との付
加反応Ｃ二より、変性ブロック共重合体を得る。

上記の水添する前のブロック共重合体は、ビニル芳香族
化合物重合体ブロックを少くとも７個、好ましくはλ個
以上、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを
少くとも７個含有するものである。ここで、共役ジエン
を主体とする重合体ブロックは、ビニル芳香族化合物と
共役ジエン化合物との恵量比がｏ／１０ｏ　Ｓ−ｒθ／
！θ、好ましくは０／／θθ〜４ｔｏ／ｌθの組成範囲
からなる重合体ブロックであり、このブロックにおける
ビニル芳香族化合物の分布は、ランダム、テーパー（分
子鎖ζ二沿って七ツマー成分が増加または減少するもの
）、一部ブロック状またはこれらの任意の組合せのいず
れであってもよい。なお、本発明における水添する前の
ブロック共重合体中（二は、ビニル芳香族化合物重合体
ブロックと共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クとの遷移部等にビニル芳香族化合物が！θ重ａＳを越
えるビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合
体部分が存在してもよいが、かかる重合体部分はＦ＠記
の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＣ二含
めるものとする。

上記ブロック共重合体（二おいて、ビニル芳香族化合物
の含有量と共役ジエン化合物の含有量の電を比は、１０
／り０〜り０／１０の範囲であり、コの脅。

〜♂Ｓ／ｌ夕の範囲が好ましい。

上記水添前のブロック共重合体を構成するビニル芳香族
化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン等のうちから７種または２棟以上が選ばれ、
中でもスチレンが特（＝好ましい。また、共役ジエン化
合物としては、ブタジェン、イソプレン、／、３−ペン
タジェン等のうちから７種または２種以上選ばれ、中で
もブタジェンおよび／またはイソプレンが特Ｃ：好まし
い。上記ブロック共重合体は、数平均分子量がλθ、０
００〜ｒ　ｏ　ｏ、０００の範囲であり、分子量分布（
重量平均分子量と数平均分子量の比）は、／、Ｏ！〜／
θの範囲が好ましい。またブロック共重合体の分子構造
は、直鎖状、分岐状、放射状またはこれらの組合せなど
いずれでもよい。さら（＝、ブロック共重合体において
共役ジエン化合物として、ブタジェンを使用した場合は
、ブタジェン部分のミクロ構造の７．２結合量が／θ〜
！θチの範囲が好ましい。変性ブロック共重合体にゴム
弾性を持たせることを必要とする場合Ｃ）ｔ、／、２結
合量は３！〜よ！憾の範囲が特（二好ましい。

上記ブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物ブロック
または共役ジエン化合物を主体とするブロックを２個以
上含有する場合においては、各ブロックは同一の構造で
あってもよいし、七ツマー成分含有量、それらの分子鎖
における分布、ブロックの分子量、ミクロ構造などの各
構造が異なるものであってもよい。

上記のブロック共重合体ぺ、通常、ベンゼン、トルエン
、ヘキサン、シクロヘキサン等の不活性炭化水素溶媒中
で、ブチルリチウム等の有機リチウム化合物を触媒とし
て、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物を七ツマ−
とするアーオンリビング重合法１：よって得られる。さ
ら（：、上記方法で得られたリチウム活性末端を有する
ブロック共重合体を、多官能性のカップリング剤、例え
ば四塩化炭素、四塩化ケイ素等と反応させること（二よ
り、分岐状、放射状のブロック共重合体とすることも可
能である。本発明においては、いかなる重合法で得られ
たものであっても、上記の範囲のものであれば使用可能
である。更（：、ブロック共重合体は、７種のみならず
２種類以上の混合物として使用することも可能である。

上記ブロック共重合体を、公知の方法、例えば、特公昭
ｇｊ−♂７０４を号公報に記載の方法で水添することに
より、ビニル芳香族化合物ブロックＡの芳香族二重結合
の２０チをこえない部分及び共役ジエン化合物ブロック
Ｂの脂肪族二重結合の少くとも！θ％が水素添加されて
いる部分水素添加ブロック共重合体が合成される。

本発明でいうブロックＢの不飽和度とは、ブロックＢ（
二重まれる炭素−炭素二重結合の割合のことであって、
これは、核磁気共鳴吸収スペクトル（ＮＭＲ）、赤外線
吸収スペクトル（ＩＲ）等の機器分析、ヨード滴定法等
の化学分析により測定される。

部分水素添加ブロック共重合体は、次いで、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体との付加反応により変性される
。部分水素添加ブロック共重合体に付加させる不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体の例としては、マレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、
クロトン酸、シスーターシクロヘキャン−７，コージカ
ルボン酸オヨヒその無水物、エンド−シス−ビシクロ〔
２゜コ、／〕−ターヘブテンーコ、３−ジカルボン酸お
よびその無水物、マレインイミド等が挙げられるが、こ
れらの中では無水マレイン酸が特に好ましい。

本発明の組成物の一部分である上記変性ブロック共重合
体は、−例として部分水素添加ブロック共重合体（二不
飽和カルボン酸またはその誘導体を、溶液状態また＃ま
溶融状態において、ラジカル開始剤を使用あるいは使用
せずして付加せしめることによって得られる。これら変
性ブロック共重合体の製造方法に関しては、本発明にお
いては特Ｃ；限定はしないが、得られた変性ブロック共
重合体がゲル等の好ましくない成分を含んだり、その溶
融粘度が著しく増大して加工性が悪化したりする製造方
法は好ましくない。好ましい方法としては、たとえば押
出機中で、ラジカル開始剤存在下で、未変性ブロック共
重合体と不飽和カルボン酸またはその誘導体とを反応さ
せる方法がある。

不飽和カルボン酸またはその誘導体のブロック共重合体
への付加量は、ブロック共重合体１００重量部あたり０
．０！−，２０重置部であり、０．７〜／θ重量部が好
ましい。付加量が０．０！重量部以下では組成物とした
場合、未変性の共役ジエン系重合体に比較しての改良が
わずかであり、付加量が２０重量部を超えても、それ以
下に比べて改良の効果の増加はほとんど見られない。本
発明で用いる不飽和カルボン酸またはその誘導体は一種
のみならず二種以上混合しても使用できる。

つぎに１本発明の組成物のもう一つの成分である極性熱
可塑性重合体について述べる。

本発明に用いる熱可塑性ポリエステルは分子内（ニエス
テル結合を含有するものであり、代表的なポリエステル
に、ジカルボン酸とグリコールが重縮合した構造のポリ
エステルであり、これらはジカルボン酸、その低級エス
テル、その酸ハライドまたは酸無水物と、グリコールな
重縮合することによって得られる。このポリエステルの
原料となる、芳香族または脂肪族ジカルボン酸としては
、シュク酸、マロン酸、コハク酸、クルタル酸、ヒメリ
ン酸、スペリン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、／、ターノナンジカルボン酸、／。

１０−デカンジカルボン酸、／、／乙−へキナデカンジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ、ｐ’−
ジカルボキシジフェニル、ｐ−カルボキシフェノキシ酢
酸、λ、６−ナフタリンジカルボン酸などがあげられ、
これらを任意に組合せて用いることもできる。これらの
中では、テンフタル酸およびイソフタル酸が特Ｃ：好ま
しい。

また上記ポリエステルのもう一方の原料であるグリコー
ル（またはジオール）は、脂肪族または芳香族のものが
あり、それらの例としては、エチレングリコール、／、
３−プロパンジオール、／、、２抄 一プロパンジオール、／、４ｔ−ブタジオール、／、６
−へキナンジオール、へグーシクロヘキサンジオール、
／、１０−！カンジオール、ネオペンチルグリコール、
ｐ−キシレングリコールなどがあげられ、これらは単独
もしくは任意の組合せで用いることができる。これらの
中では、炭素原子数２〜１０のアルキレングリコールが
好ましく、特にエチレングリコール、／譲−ブタジオー
ルが好ましい。上記ジカルボン酸単位とグリコール単位
からなるポリエステルのうち有用なものとしては、ポリ
エチレンフタレート、ポリブチレンフタレートおよびこ
れらの七ツマ一単位の一部を他の七ツマ一単位（＝置換
したものである。

これらポリエステルの分子量は！００〜１０θ、０００
のものが用いられ、ｊ、０００〜ｊθ、０００のものが
好ましい。

本発明（：使用するポリエステルの重合方法は特Ｃ二制
限はなく、重合は常法Ｃ二より行うことができる。前記
した酸成分、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、脂肪
族ジカルボン酸もしくはそれらのエステル形成誘導体を
、ｖＪ記したグリコールの／種以上と同時に、又は段階
的Ｃ二直接エステル化あるいはエステル交換反応させ、
その後重合させる　・方法がある。その際、慣用されて
いる任意の各種触媒、安定剤、改質剤及び添加剤などを
使用してもよい。

また他の有用なポリエステルとして、環状のラクトン、
例えばビパロラクトン、β−プロピオラクトン、ε−カ
プロラクトン等の開環重合によって得られるポリラクト
ンもあげられる。

これらの熱可塑性ポリエステルは、その分子末端が、ヒ
トミキシ基またはカルボキシル基であり、さらに、この
末端を一官能性のアルコールまたは一官能性のカルボン
酸と反応させて官能基を不活性シニさせたものもある。

本発明においては、熱可塑性ポリエステルは、その分子
末端の一部または全部が変性ブロック共重合体の官能基
と反応するような官能基を有していることが好ましい。

かかる官能基含有のポリエステルはその一部が変性ブロ
ック共重合体と反応することによって組成物の相溶性が
著るしく改良される。

上記ポリエステル系重合体は、７種だけでなくコ檀以上
を併用することができる。

本発明でいう熱可塑性ポリエステルには、ポリエチレン
テレフタレートの如く繊維、フィルム、樹脂等（＝用い
られているポリエステルの他（＝、それらよりもより低
融点の低結晶性ポリエステルや、八−ドセグメントとソ
フトセグメントを同一分子内（＝有するポリエーテルエ
ステルブロツクポリマーも含まれる。

本発明で使用するビニルアルコール系重合体とは、ビニ
ルアルコール単位からなる重合体またｉｔビニルアルコ
ールの単位を含む共重合体であり、ビニルエステル系重
合体をアルカリを用いて部分けん化あるいは完全Ｃ：け
ん化することによって得られる重合体である。エチレン
−ビニルアルコール共重合体は、対応するエチレン−酢
酸ビニル共重合体を出発物質とするが、このエチレン−
酢酸ビニル共重合体としては、その酢酸ビニルの含有量
が０．！〜！０モルチのものが一般的である。上記ポリ
マーは、酢酸ビニル単位の７０〜１００モルチカケン化
サレ、エチすン−ビニルアルコール共重合体となってい
る。本発明で＃ま、各種のポリビニルアルコールないし
はオレフィン−ビニルアルコール共重合体を使用できる
が、加工性１機械物性の面からエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体が好ましい。

つぎに本発明の熱可塑性重合体組成物の特徴を述べる。

本発明の組成物は、ブロック共重合体成分として、不飽
和カルボン酸またはその誘導体によって変性された変性
ブロック共重合体を使用することにより、変性されてい
ないブロック共重合体を用いた場合Ｃ二比較して、極性
熱可塑性重合体との相溶性が著しく改善された組成物と
なる特徴を有している。

すなわち、未変性のブロック共重合体と前記の極性熱可
塑性重合体との組成物は、両者の相溶性が劣るために、
分散性が悪く、両者の屈折率が異なる場合には不透明（
：なるの（二対し、本発明の変性ブロック共重合体と前
記の極性熱可塑性重合体との組成物は、分散性が良好で
透明性が改良されている。

本発明の組成物は、変性ブロック共重合体と前記極性熱
可塑性重合体との組成比（二より、その機械的性質は、
ゴム状ないし皮革状のものから、樹脂状のものまで広範
に変化する。例えば、変性ブロック共重合体が多い組成
比の場合、本発明の組成物は、従来のスチレン−ブタジ
ェンあるいにスチレン−オレフィンブロック共重合体（
：比べて、硬さ、引張り強さ、耐油性、耐熱性等がすぐ
れたゴム状ないしは皮革状の重合体組成物となる。そし
て、前記極性熱可塑性樹脂成分を増加させるに従って組
成物は強靭な樹脂状Ｃ：変化してゆき、前記極性熱可塑
性樹脂成分の多い組成比においては、用いる極性熱可塑
性樹脂の種類Ｃ；よって程度）ま異なるが、耐衝撃性、
接着性、耐屈曲性などに著しい改善効果を示す。

また本発明（二相いる変性ブロック共重合体は、不飽和
度が２０係をこえないよう（二限定されていることから
、不飽和度の高いスチレン−ジエンブロック共重合体に
比較して、すぐれた耐候性を示す。

本発明の熱可塑性重合体組成物において、その組成は、
不飽和カルボン酸またはその誘導体Ｃ二よって変性され
た変性ブロック共重合体デ♂ないし２重量部、前記極性
熱可塑性重合体コないしり♂重量部の範囲であり、好ま
しくは変性ブロック共重合体夕ないしり５重量部である
。上記の範囲外においては、各々の重合体そのものに比
較して、特性の顕著なる変化は見られない。

更に、変性ブロック共重合体り♂〜！０重量部。

前記極性熱可塑性重合体２〜３０重量部の範囲は、変性
ブロック共重合体の改質された組成物として有用であり
、変性ブロック共重合体２重量部以上ｊ０重量部未満、
前記極性熱可塑性重合体！０重量部を越え９８重量部以
下の範囲においては、前記極性熱可塑性重合体の改質、
特Ｃ：耐衝撃性、接着性を改良したものとして有用であ
る。

本発明の範囲Ｃ二は、変性ブロック共重合体に含まれる
反応性基と、前記極性熱可塑性重合体Ｃ：含まれる反応
性基との反応により生成した。変性ブロック共重合体と
前記極性熱可塑性重合体とからなるグラフト共重合体を
、本発明の組成物の一部として含有する場合も含まれる
。

本発明の組成物は、その各成分の組成比に応じて通常の
高分子物質の混合に供される装置によって調製できる。

それら混合装置としては、例えば、押出機、ミキシング
ロール、バンバリーミキサ−、ニーダ−等が挙げられ、
特に１本発明では押出機による溶融混合法が好ましい。

また、本発明の熱可塑性重合体組成物には、その性質を
損わない程度に、炭酸力ルシクム、シリカ、カーボンブ
ラック、ガラス繊維、クレー、などの補強剤ないしは充
填剤、プロセスオイル、ポリエチレングリコール、フタ
ル酸エステルなどの可塑剤を添加することも可能である
。また、その他の添加剤、例えば、熱安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、着色剤、顔料などを添加してもよく
。

更に本発明の組成物Ｃ；発泡剤を加えて発泡体とするこ
とも可能である。

（発明の効果） 本発明の熱可塑性重合体組成物は、加工性に優れ従来か
らの各種の成型法１例えば押出成型、射出成型、カレン
ダー成型等Ｃ：より成型が可能であり、フィルム、シー
ト、成型品、ゴム用途等各種分野（＝おいて優れた機械
的特性などを有し広い利用範囲があり、有用な物質であ
る。

（実施例） 以下、実施例を示すが、これは本発明をより具体的（＝
説明するものであって、本発明の範囲を限定するもので
はない。

実施例／、コ及び比較例／、コ （１）　　水添ブロック共重合体の調製ｎ−ブチルリチ
ウムを重合触媒とし％ｎ−へキチンまたはシクロヘキサ
ン溶媒中で、テトラヒドロフランをビニル含量調節剤と
して、ブタジェンとスチレンとをアニオン・ブロック共
重合することにより、表ＩＣ＝示したようなブロック共
重合体を合成した。

表／　スチレン−ブタジェンブロック共重合体ブタジェ
ン部分のビニル含量はハンプトン法で測定した。

次に１表７に示したブロック共重合体を、ｎ−へキチン
およびシクロへキチンの混合溶媒中で、ナフテン酸コバ
ルトとトリエチルアルミニウムを触媒として、水素圧７
（包、温度！θ℃で５時間水素添加を行って、ブタジェ
ンブロック部分の二重結合の約９θ俤が水素添加され、
スチレンブロック部分のベンゼン環はほとんど水添され
ないで残った、選択的に水添されたブロック共重合体を
合成した。触媒残量の金属は塩酸水溶液−メタノールで
洗浄して除去した。

（２）　　変性ブロック共重合体の調製上記（１）で合
成した水添ブロック共重合体１００重量部（二対して２
．！重量部の無水マレイン酸、θ、７重量部のバーへキ
チ、２３Ｂ（日本油脂社製）を均一１；混合した後、窒
素雰囲気下でスクリュー型押出機（単軸、スクリュー直
径２０唾、Ｌ／Ｄ＝２４ｔ、フルフライト型スクリュー
）（＝供給し、シリンダ一温度２６０℃でマレイン化反
応を行った。得られた変性ブロック共重合体から、未反
応の無水マレイン酸を加熱減圧除去し、安定剤として７
２．６−シータージヤリーープチルーグーメチルフエノ
ールを、重合体１ｏｏＮＷｋ部あたりＯ，Ｓ重量部添加
した。この変性ブロック共重合体を分析したところ、表
コの結果が得られた。

表λ　変性ブロック共重合体 無水マレイン酸の付加量は、ナトリウムメチラートによ
る滴定により測定した。

（８）組成物の調製 極性熱可塑性重合体としてポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ　１０４ｔ／　、東し製）♂θ重量部を使用し
、変性ブロック共重合体として表２のＭｌｌ）またはＭ
（１）を２０重量部使用し、３０■二軸押出機（Ｌ／Ｄ
＝２ｒ　）中で２４ｔθ〜２よ０℃の温度で混合し、さ
らにペレット化して組成物を得た。得られた組成物をａ
４ｔＯ℃で射出成形し、成形物の物性を測定した。その
結果を表３に示す。なお、比較のために１表７の未変性
ブロック共重合体とポリブチレンテレフタレートの組成
物及びポリブチレンテレフタレート単独の機械的性質を
測定した結果も併せて示す。

表　　３ 表３の結果から明らかなように、変性ブロック共重合体
の試料Ｍ（１１またはＭ　＋１）を用いた実施例／、コ
の組成物は、未変性ブロック共重合体の試料（１）、（
１）を用いた比較例／、２の組成物及びＰＢＴ単独と比
較して、耐衝撃性が改良されている。

実施例３及び比較例３、グ 変性ブロック共重合体の試料Ｍ（１）および比較として
未変性ブロック共重合体の試料（１）を用い、これらと
、エチレングリコールをジオール成分、テレフタル酸と
イソフタル酸をジカルボン酸成分とした、軟化点／りｔ
Ｃ１固有粘度（オルトクロルフェノール溶液中３ｊ℃で
測定）０．７！のポリエステル（以下試料Ｐ−／という
）との組成物を以下に示す方法で調製した。

試料Ｍ（１）または試料（１）のベレット♂θ重量部と
試料Ｐ−／のペレット２０重置部を３０■押出機に供給
し、温度２００〜．２７０℃で混合し、さらにペレット
化して組成物を得た。この組成物を一００℃で圧縮成形
し、成形物の物性を測定した。

これらの結果を試料Ｍ　ｉｌｌ単独のものの結果と併せ
て、表グに示す。

表　　９ 表９の結果から、実施例３の変性ブロック共重合体とポ
リエステルとの組成物は、比較例３の未変性ブロック共
重合体とポリエステルとの組成物、および比較例ダのポ
リエステルを混合しない変性ブロック共重合体に比較し
て、引張強度、３０θ憾引張応力等の機械的性質、耐油
性及び５０℃における引張強度保持率で示される耐熱性
が改良されており、本発明の組成物が有用な材料である
ことを示している。

実施例４ｔ〜６及び比較例！、乙 ビニルアルコール系重合体として、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のけん化物であるエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体のＷＶＡＬ、　ＥＰ−Ｊ３　（クランＷ）を
用い、変性ブロック共重合体として表２のＭ（りまたは
Ｍ（１１を用い１表ｊに示した組成の配合で、７６０℃
のミキシングロールを用いて混練することＣ二より、組
成物を得た。比較のために、表／の未変性ブロック共重
合体（１）または１１＋を用いて同様にして組成物を得
た。これら組成物の圧縮成形品（／♂θ℃で成形）の機
械的物性および高密度ポリエチレンとの接着性の測定値
を表！に示す。

表ｊの結果から明らかなよう（二、変性ブロック共重合
体を添加した実施例グの組成物は、対応する未変性ブロ
ック共重合体を添加した比較例！にくらべて、ノツチ付
きアイゾツ）（Ｉ撃強度が驚くほど向上しており、引張
降伏強度は比較例！とほぼ同等であった。なおエチレン
−ビニルアルコール単独のノツチ付きアイゾツトｔｌｌ
ｉ撃強度は更（−低い。

実施例ダおよび比較例ｊの試料を位相差顕微鏡によって
観察した結果、実施例グの試料は、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体のマトリックス中に、変性ブロック共
重合体が約０．！〜二μの粒子として均一に分散してい
るの（二対し、比較例夕の試料は、約！〜１０μ以上の
未変性ブロック共重合体粒子が分散している形態となっ
ており１両者の相溶性の差は歴然としている。

また、本発明の組成物はポリエチレン（二対して、改良
された接着性を有していた。

（以下余白） 実施例７、♂及び比較例７〜り 表乙に示した組成の変性ブロック共重合体を主体とした
組成物を、７ｇθ℃のミキシングロールを用いて調製し
た。これら組成物の圧縮成形品（／♂Ｏ℃成形）の物性
値、耐油性及び接着性の測定結果を表乙に示す。

表乙の結果から明らかなように、本発明の組成物は十分
な加工性を保持しつつ、引張応力が改善され、更に少量
のエチレン−ビニルアルコール共重合体の添加で耐油性
が大きく向上した。また、本発明の組成物はいずれもポ
リエチレンとの接着性が改善されている。

（以下余白） 表　　６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）：熱可塑性ポリエステル、ビニルアルコール系
   重合体から選ばれる少なくとも１つの極性熱可塑性重合
   体２〜９８重量部 （ｂ）：ビニル芳香族化合物重合体ブロックＡと不飽和
   度が２０％をこえないオレフィン化合物重合体ブロック
   Ｂとからなり、ビニル芳香族化合物の含有量が１０〜９
   ０重量％であるブロック共重合体に、カルボン酸基また
   はその誘導体基を含有する分子単位が該ブロック共重合
   体１００重量部あたり０．０５〜２０重量部結合した変
   性ブロック共重合体９８〜２重量部を含んでなる熱可塑
   性重合体組成物