JPH01230660A - 接着性を有する熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、水添ブロック共重合体又はその変性体と８０
℃〜１８０℃の融点を有する熱可塑性ポリエステル樹脂
とを組み合せた、接着剤を使用しなくても極性基を有す
る樹脂と強固に接着し、かつ成形加工時に金型等の金属
からの離型性に優れた熱可塑性エラストマー組成物に関
する。

［従来の技術］ 従来より、異種の材料を接着して積層物とすることによ
って両方の材料の長所を付与したり、或いは同一の材料
で他種の材料をはさんで積層物にすることで一方の材料
の欠点を補うような積層物を製造する試みがある。特に
最近では、プラスチックの有する安物感、手触の悪さ等
を改良するため、プラスチックにゴムを積層する試みが
なされている。このゴムを積層したものは手触がソフト
で感触が良く、高級感があること、及び防音性、防振性
に優れていること等により自動車の内装品や家電部品に
好適なものといえる。このような積層物の材料となる熱
可塑性樹脂として、ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタ
レート、ナイロン、ポリカーボネート、ポリスチレン、
耐衝撃性ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ＡＢＳ樹
脂、等が用いられている。

これらの積層物は、その形態として、シート、フィルム
、または複雑な形状の成形品等として用いられている。

これらの積層物は、同種または異種の材料を接着剤を用
いて接着する方法、接着剤を使用せずに共押出し法ある
いは複層成形法で積層物にする方法等が一般に行なわれ
ている。

しかしながら、積層する材料の種類またはその組合せに
よっては、十分なる接着効果が得られない場合があり、
特に接着剤を使用しない共押出し法あるいは複層成形法
で積層物を得る場合には、相互に接着性のない祠料を用
いることはできない。

そのため、共押出し法で相互に接着性のない材料の積層
物を得る場合は、接着層として両方の材料に接着性のあ
る材料を用いる方法が行なわれており、たとえばエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、スチレン
−ブタジェンブロック共重合体等が使用されている。し
かしながら、これらの樹脂も、共押出しする材料の種類
によっては必ずしも十分な接着効果が得られない場合が
あったり、接着強度の持続性、耐水性等が劣る等の問題
点があった。さらに、複雑な形状の射出成形品の場合に
は接着層の使用は困難であり、接着性を有する限られた
組合せの場合でしか複層成形法は使用できないのが現状
である。

これらの問題点を解決するため、さらに進んだ技術とし
て特公昭６２−．１３９１１号に酸変性した水添ブロッ
ク共重合体に極性基を何する熱可塑性重合体を添加した
ものを使用する技術が開示されている。該公報記載の積
層物は極性を有する樹脂、ガラス、金属等に優れた接着
性を示し釘効な方法であるが、反面成形加工装置の金属
、例えば射出成形機における金型等に対しても接着性を
有するため離型性が悪い欠点をＨする。

また特開昭５８−７４４３号には極性の官能基を有する
樹脂、例えばポリエステル系樹脂と酸変性水添ブロック
共重合体を組み合せた熱可塑性樹脂組成物が開示されて
いるが、該組成物は両成分の相容性を改良し、機械的特
性の優れた熱可塑性重合体組成物を目的とするものであ
って、本発明が目的とする金型との接着性が低く、極性
を有する樹脂との接着性が優れた樹脂組成物にはなり得
ていない。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は上記の点に鑑みなされたものであって射出成形
等の成形加工時の金型との接着性が低く、かつ極性を有
する樹脂との接着性は高い熱可塑性樹脂組成物を提供す
ることを目的とするものである。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明によれば
、　（ａ）少なくとも１つのビニル芳香族化合物重合体
ブロックＡと少なくとも１つのオレフィン化合物重合体
ブロックＢとからなるブロック共重合体であって、ブロ
ックＢの不飽和度が２０％をこえないブロック共重合体
又は／および該ブロック共重合体にカルボン酸基もしく
はその誘導体基を含有する分子単位が結合した変性ブロ
ック共重合体を必須成分とし、必要に応じて充填剤と、
軟化剤等の添加剤を配合したもの１００重量部（ｂ）融
点が８０６Ｃ〜１８０℃の範囲にある熱可塑性ポリエス
テル５〜１００重量部とを主成分とする熱可塑性エラス
トマー組成物を提供するものである。以下、本発明に関
して詳しく述べる。

本発明の（ａ）成分の中で必須成分として用いられろ水
添ブロック共重合体の水添前のブロック共重合体として
は、ビニル芳香族化合物重合体ブロックを少なくとも１
個、好ましくは２個以上、共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックを少なくとも１個含有するものである
。ここで共役ジエンを主体とする重合体ブロックは、ビ
ニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との重量比が０／
　ｔｏｏ〜５０／　５０、好ましくはＯ／　１００〜４
０／６０の組成範囲からなる重合体ブロックであり、こ
のブロックにおけるビニル芳香族化合物の分布は、ラン
ダムテーパー（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加また
は減少するもの）、一部ブロック状またはこれらのＦｆ
意の組合せのいずれであってもよい。

上記水添前のブロック共重合体において、ビニル芳香族
化合物の含ａ量と共役ジエン化合物の３−／’１量の重
量比は、ｔｏ／９０〜９０／　１０の範囲が好ましく、
ゴムらしさを必要とする場合には１５／８５〜６０／４
０の範囲が好ましい。

上記水添前のブロック共重合体を構成するビニル芳香化
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン１，１−
ジフェニルエチレン、パラメチルスチレン、ビニルトル
エン等のうちから１種または２挿置−１−が選ばれ、な
かでもスチレンが特に好ましい。また共役ジエン化合物
としては、ブタジェン、イソプレン、■、３−ペンタジ
ェン等のうちから１種または２種以上選ばれ、なかでも
ブタジェンおよび／又はイソプレンが特に好ましい。

上記ブロック共重合体は、数平均分子量２０．０００〜
５００．０００の範囲であり、分子量分布（重量平均分
子量と数平均分子量の比）は、１０以下の範囲が好まし
い。さらに、水添前のブロック共重合体において共役ジ
エン化合物として、ブタジェンを使用した場合は、ブタ
ジェン部分のミクロ構造の１．２結合量が１０〜８０％
の範囲が好ましく、２０〜５０％の範囲が特に好ましい
。

上記水添前のブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物
ブロック又は共役ジエン化合物を主体とするブロックを
２個以上含何する場合には、各ブロックはそれぞれ同一
構造であってもよく、異なる構造であってもよい。また
水添ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、
放射状又はこれらの組合せなどいずれでもよい。

本発明で供する水添ブロック共重合体は上記した構造を
有するものであれば、どのような製造方法で得られるも
のであってもかまわない。例えば特公昭４０−２３７９
８号に記載された方法により、リチウム触媒等を用い不
活性溶媒中でビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブ
ロック共重合体を合成し、次いで公知の方法、例えば特
公昭４２−８７０４号や特開昭６１−３３１３２号に記
載された方法により、不活性溶媒中で水添触媒の存在下
に水素添加することにより、ビニル芳香族化合物ブロッ
クＡの芳香族二重結合の２０％をこえない部分および共
役ジエン化合物ブロックＢの脂肪族二重結合の少なくと
も８０％が水素添加されている水添ブロック共重合体が
合成される。

本発明でいうブロックＢの不飽和度とは、ブロックＢに
含まれる炭素−炭素二重結合の割合のことであって、こ
れは、核磁気共鳴吸収スペクトル（ＮＭＲ）、赤外線吸
収スペクトル（ＩＲ）等の機器分析、ヨード滴定法等の
化学分析により測定される。

また軸）成分の中の必須成分として前記した水添ブロッ
ク共重合体にカルボン酸基又はその誘導体を含有する分
子単位が結合したものを使用することもできる。

かかる水添ブロック共重合体に付加される不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体の例としては、マレイン酸、ハロゲ
ン化マレイン酸、イタコン酸、シス−４−シクロヘキセ
ン−１，２−ジカルボン酸、エンド−シス−ビシクロ［
２，２，１］　　−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン
酸等やこれらジカルボン酸の無水物、エステル、アミド
、イミド等およびアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸等やこれらモノカルボン酸のエステル、例えばメタク
リル酸メチル、メタクリル酸グリシジルやアミド等の誘
導体が挙げられる。これらの中では無水マレイン酸、メ
タクリル酸グリシジルが特に好ましい。

不飽和カルボン酸又はその誘導体の付加量としては２０
市量部以下程度であり、さらに望ましくは１０重量部以
下である。このような変性水添ブロック共重合体の使用
は、本発明組成物の極性基を有する樹脂との接着性改良
の効果を高め、さらに機械的物性を高めるために望まし
いものであるが、前記した値を越えて不飽和カルボン酸
又はその誘導体が多量に付加した変性水添ブロック共重
合体を使用しても、接着性および物性を改良する効果は
乏しく、逆に成形の際に金型等に対する接着性が高くな
り、作業性が悪化し望ましい組成物では無くなってしま
う。このような変性水添ブロック共重合体は１種又は２
挿置上混合して使用してもよく、さらに未変性の水添ブ
ロック共重合体と混合して使用してもよい。

本発明の（ａ）成分としては、前記した必須成分以外に
オイルを好ましく添加することができる。

オイルは得られる組成物に柔軟性、加工性を付与する他
に経済性の改善をする上で有用な添加物である。本発明
で使用するオイルとしては、非芳香族系のゴム用オイル
であり、例えば鉱物油系軟化剤として一般に知られてい
るパラフィン系およびナフテン系に分類されているゴム
用希釈オイルを使用することができ、そのなかでもパラ
フィン系オイルが好ましく、さらにパラフィン系のなか
でも芳香族環成分の少ないものが望ましい。オイルの使
用量は、得られる熱可塑性エラストマー組成物の物性が
損なわれない範囲にとどめるべきであるが、おおよその
目安として水添ブロック共重合体又はおよびその変性体
１００重量部に対して０〜２００重世部程度である。

また、本発明の（ａ）成分としては熱可塑性樹脂、好ま
しくはポリオレフィン樹脂を添加することができる。ポ
リオレフィン樹脂は、熱可塑性エラストマー組成物の加
工性、機械的強度等を改善する上で有用であり、ポリオ
レフィン樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン樹脂、プロピレンとエチレン、１−
ブテン等のα−オレフィンとのブロックコポリマーやラ
ンダムコポリマー等が使用できる。なお、ポリオレフィ
ン樹脂の使用口は、得られる熱可塑性エラストマー組成
物の柔軟性が失われない範囲にとどめるべきであるが、
おおよその目安として水添ブロック共重合体又はおよび
その変性体１ｏｏ重量部に対して０〜１５０重量部程度
である。さらに本発明の（ａ）成分としては、無機充填
剤を添加することができる。無機充填剤は、得られる熱
可塑性エラストマー組成物の高硬度化、および増量剤と
して経済性の改善をする上で有用である。該無機充填剤
としては、例えば炭酸カルシウム、タルク、クレー、合
成ケイ素、酸化チタン、カーボンブラック、硫酸バリウ
ムなどが使用できる。なお、無機充填剤の使用量は得ら
れる熱可塑性エラストマーの柔軟性が損われない範囲に
とどめるべきであるが、おおよその目安として水添ブロ
ック共重合体又はおよびその変性体１００重量部に対し
て０〜１００重量部程度である。

つぎに本発明の熱可塑性重合体組成物の（ｂ）成分であ
る熱可塑性ポリエステル系重合体について述べる。

本発明の（ｂ）成分として用いるポリエステル系重合体
は分子内にエステル結合を含有する熱可塑性の重合体の
中で融点が８０℃〜１８０℃の範囲にあるものであり、
さらに望ましくは９０℃〜１５０℃の範囲である。ここ
で示される温度範囲を越えた熱可塑性ポリエステルを使
用した場合、例えば低融点のものを使用した場合には成
形の際に金型等に対する接着性が著しく高まり作業性の
極端に悪い組成物となってしまうし、逆に、高融点のも
のを使用した場合には金型等に対する接着性は改善され
るが、極性基をａする樹脂に対する接着性も低下し望ま
しい組成物では無くなってしまい好ましいものではない
。

本発明の（ｂ）成分として使用する代表的なポリエステ
ルは、ジカルボン酸とグリコールが重縮合した構造のポ
リエステルであり、これらはジカルボン酸、その低級エ
ステル、または酸無水物と、グリコールを重縮合するこ
とによって得られる。

このポリエステルの原料となる、芳香族脂環族または脂
肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スペリン酸、アジピン
酸、セバシン酸、アセライン酸、１．９−ノナンジカル
ボン酸、■、１０−デカンジカルボン酸、■、１６−ヘ
キサデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸
、ｐ、ｐ’−ジカルボキシジフェニル、ｐ−カルボキシ
フェノキシ酢酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、シ
クロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロヘキサン
−１，４−ジカルボン酸などがあげられ、これらを１種
類以上任意に組合せて用いることが望ましい。これらの
中では、テレフタル酸およびイソフタル酸を主体として
使用することが特に好ましい。

また上記ポリエステルのもう一方の原料であるグリコー
ル（またはジオール）は、脂肪族脂環族または芳香族の
ものがあり、それらの例としては、エチレングリコール
、　１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、■、４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオ
ール、　１．４−シクロヘキサンジオール、■、１０−
デカンジオール、ネオペンチルグリコール、ｐ−キシレ
ングリコ−ノー１．３−シクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジオール、１．３−シクロベンタン
ジオールなどがあげられ、これらは１種類具−１−任意
に組合せて用いることが望ましい。さらに必要に応じて
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
アルキレングリコール、ビスフェノールＡ１２．２　−
ビス〔ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）フェノール〕プ
ロパンなどを上記グリコールと併用してもよい。これら
の中では、炭素原子数２〜１０のアルキレングリコール
が好ましく、特にエチレングリコール、■、４−ブタジ
オールが好ましい。

上記ジカルボン酸単位とグリコール単位からなるポリエ
ステルのうち８０°Ｃ〜１８０℃の融点を示すものが本
発明の範囲である。本発明の範囲であるポリエステルを
例示すれば、ポリエチレンフタレートまたはポリブチレ
ンフタレートのモノマー単位の一部を他のモノマー単位
に置換したもの等であり、通常ホットメルト接着剤の成
分等として使用されるタイプのものである。したがって
、フィルム分野、成形品分野に広く使用されているポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等は除かれる。

これらポリエステルの分子量は５００〜ｉｏｏ、ｏｏ。

のものが用いられ、５．０００〜５０，０００のものが
好ましい。

本発明に使用するポリエステルの重合方法は特に制限は
なく、重合は常法により行うことができる。前記した酸
成分、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、脂肪族ジカ
ルボン酸もしくはそれらのエステル形成誘導体を、前記
したグリコールの１種以上と同時に、又は段階的に直接
エステル化あるいはエステル交換反応させ、その後重合
させる方法がある。その際、慣用されている任意の各種
触媒、安定剤、改質剤及び添加剤などを使用してもよい
。

また他の有用なポリエステルとして、環状のラフ１〜ン
、例え（よピバロラク１ヘン、β−プロピオラクトン、
ε−カプロラクトン等の開環重合によって得られるポリ
ラフ１〜ンもめげられる。

前記ポリラフ１〜ンは概して融点が低く単独では使用国
ｆ１な場合が多いが、前記したジカルボン酸とグリコー
ルを重縮合させる際に１成分として適宜組み合わせて使
用する等により、融点を８０°Ｃ〜１８０°Ｃの範囲に
コン１〜ロールすることにより本発明の（ｂ）成分とし
て使用覆ることができる。

本発明の（ｂ）成分として使用づるポリエステルは１０
０％以上、さらに望ましくは４００％以上の伸びを示し
かつ１０　、　ｏｏｏＫｇ／　ｃｒｉ以下の引張弾性率
を示づものが優れている。上記した値を満す熱可塑性ポ
リニスデルを使用した本発明組成物の場合には、極性基
を有する樹脂と組み合けることによりｆ／られる複層成
形品は接着力が特（こ両れたものとなり、また曲げ等の
変形をうける、あるいは衝撃的な力をうける等の場合に
も、安定した接着力を示し、特に望ましいものである。

これらのポリエステル系重合体は、その分子末端が、ヒ
ドロキシ基またはカルボキシル基であり、さらに、この
末端を一官能性のアルコールまたは一官能性のカルボン
酸と反応させて官能基を不活性にさせたものもある。本
発明においては、ポリエステル系重合体は、その分子末
端の一部または全部が変性ブロック共重合体の官能基と
反応するような官能基を有していることが好ましい。か
かる官能基含有のポリエステルはその一部が変性ブロッ
ク共重合体と反応することによって組成物の相溶性が著
るしく改良される。

上記ポリエステル系重合体は、１種だけでなく２種以上
を併用することができる。２種以上併用して使用する場
合には本発明の（ｂ）成分として融点が８０℃〜１８０
℃の熱可塑性ポリエステルと、融点が８０℃未満あるい
は、１８０℃を越えたものとを併用して使用してもよい
。しかしながらこのような場合には融点が８０℃〜１８
０℃の範囲の熱可塑性ポリエステル成分が全ての熱可塑
性ポリエステル成分の５０重量％以上をしめることが望
ましい。この値を満たす場合には本発明の効果、すなわ
ち極性基を有する樹脂との接着性は高く、かつ金型等か
らの離型性に優れたものが得られる。

本発明の（ｂ）成分である融点が８０°Ｃ〜１８０℃の
範囲にある熱可塑性ポリエステルの使用量は、本発明の
（ａ）成分１００重量部に対して５〜１００重量部であ
り、望ましくは１０〜８０重量部、さらに望ましくは２
０〜６０重量部の範囲である。ここで示される個未満で
は、得られる組成物の極性を有する樹脂に対する接着強
度は低いものとなってしまう。

また、ここで示される値を越えて大量に使用しても、得
られる組成物の接着強度は低下する傾向となり、逆に、
得られる組成物が硬くなりゴムらしくなくなること、さ
らには伸び、引張強度等の機械的物性が低下し、望まし
い組成物ではなくなってしまう。

さらに本発明の組成物には、（ａ）　（ｂ）同成分以外
に滑剤、光安定剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤、ブロッ
キング防止剤、紫外線吸収剤、酸化劣化防止剤等を適宜
加えてよい。

上記した（ａ）、　（ｂ）同成分等からなる本発明の組
成物の混練方法としては、押出機、ロール、バンバリー
ミキサ−等の通常のゴムの混練に使用される方法が使用
でき、成形加工方法としては、押出成形、射出成形、ブ
ロー成形等の加工法が適用できる。

本発明により得られる熱可塑性エラストマー組成物は、
極性基を有する樹脂、例えば、ポリエステル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニ
レンスルフィド系樹脂、ポリアクリレート系樹脂、ポリ
メタクリレート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、アクリロ
ニトリル／スチレン系樹脂、アクリロニトリル／スチレ
ン／ブタジェン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリ
デン系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等と接着性
を有し、かつ、二層押出あるいは複層成形等の成形加工
時に金属、例えば金型等に対する離型性に優れているた
め、多層成形体の加工用素材等の用途に幅広く使用可能
である。

［実　施　例］ 以下、実施例で本発明を具体的に説明するが、本発明は
これらの例に限定されるものではない。

なお実施例および比較例において用いた物性は以下の試
験方法で測定した。

（１）剥離強度（ｋｇ／　２５ｍｍ） Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−８８５４記載の１８０度剥離に準拠。

（２）金型からの離型性 射出成形時の金型からの離型性を下記の基準に従かい判
定 ◎；接触するとはがれ落ちる。

Ｏ；引っ張ればすぐにはがれる。

Δ；強（引っ張るとはがれる。成形品の変形はおこらな
い。

×；無理に引っ張るとはがれるが、成形品は変形してし
まう。

（３）硬度 ＪＩＳ−に−６３０１Ａタイプ （４）引張強度（ｋｇ　／　ｃＪ　） 試料は２ｍｍ厚のインジェクションシートを用いＪＩＳ
−に−６３０１記載の３号試験片とした。測定はＪ　Ｉ
　Ｓ　−Ｋ−６３０１１，：準拠。

（５）伸度（％） Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−８３０１に準拠。

実施例、比較例にて使用する水添ブロック共重合体、熱
可塑性ポリエステル、極性基を有する樹脂を表１．２．
３に記載した。

実施例１〜８、比較例１〜４ 表−１より選ばれた変性水添ブロック共重合体Ｄ１００
重量部にナフテン系オイル（ＰＷ３８０　　；出光興産
社製）９０重量部、ポリプロピレン（アサヒポリプ口Ｅ
　−１１００、旭化成社製）３０重量部を混合し、該混
合物１００重量部に対して表−４記載の熱可塑性ポリエ
ステルを記載量混合し、さらにＢＩＴｌ、０重量部、ス
テアリン酸カルシウム０．３重量部、エルカ酸アミド０
．１重量部を添加し、二軸押出機で造粒後、インライン
スクリュータイプの射出成形機を用い、射出圧カフ０ｋ
ｇ／ｃｏ？。

射出温度２３０〜２５０°Ｃ１金型温度６０℃の条件下
で２００　ｍｍ　Ｘ　２００　ｍｍ　Ｘ　４　ｍｍ厚の
平板試料を作製した。

該金型の中には表−３より選ばれたＡＢＳ樹脂を熱プレ
スにて成形した１５０ｍｍ　Ｘ　２５ｍｍ　Ｘ　２　ｍ
ｍ厚の試験片が予め固定されており、インジェクション
終了後、得られた平板試料より該複層ＡＢＳ片を切り出
し、剥離強度測定用の試験片とした。また同様の射出条
件にて１５０　ｍｍ　Ｘ　１５０　ｍｍ　Ｘ　２　ｍｍ
厚の平板試料を成形し、物性測定用の試験片とすると共
に試験片の金型からの離型性を前記した評価基準に従が
い評価した。所定の方法で諸物性を測定し、結果を表−
４に記載した。

実施例１，２，５．８と比較例３，４との比較で明らか
なように、熱可塑性ポリエステルの融点が８０℃未満の
場合には（比較例−１）、金型からの離型性が著しく悪
くなってしまう。逆に、融点が１８０℃より高い場合に
は（比較例−２）、金型からの離型性には優れるものの
、極性を有する樹脂との剥離強度が低下してしまい望ま
しい組成物ではなくなってしまう。

実施例３〜７、と比較例１，２の比較で明らかなように
、熱可塑性ポリエステルをまったく使用しないものはＡ
ＢＳ樹脂に対する接着性は著しく低いものとなってしま
い、逆に１００重量部を越えて多量に使用した場合には
、樹脂状の組成物となり、機械的物性は大幅に低下し、
ＡＢＳに対する接着性、離型性も悪く望ましい組成物で
はなくなってしまう。

実施例９〜１７ 表−５に記載しである水添ブロック共重合体および添加
物の混合物１００重量部に対して表−２より選ばれた熱
可塑性ポリエステル（ＩＶ）を４０重量部配合し、以下
実施例１〜８、比較例１〜４と同様の方法で試験し、物
性を測定した。ただし、金型の中には表−３より選ばれ
たＰＶＣ樹脂の試験片が固定されており、ＰＶＣに対す
る剥離強度を測定した。結果を表−５に記載した。

実施例９〜１２、の結果から明らかなように、未変性の
水添ブロック共重合体を使用した場合に比較して、変性
した水添ブロック共重合体を使用した場合の方が、剥離
強度、機械物性に優れた組成物となることがわかる。ま
た実施例１２〜１７より明らかなように、変性水添ブロ
ック共重合体のポリマー構造、分子量、変性剤の種類等
を変化させてもいずれも、接着性、離型性、機械的物性
の優れた組成物であることが判る。

実施例１８〜２２、比較例５〜９ 実施例１８〜２２としては表−２より選ばれた熱可塑性
ポリエステル（ｍ）を３５重量部使用し、比較例５〜つ
としては熱可塑性ポリエステルを使用せずに、以下実施
例１〜８、比較例１〜４と同様の方法で試験した。金型
内に固定する極性基を有する樹脂を種々かえて試験し、
剥離強度の測定結果を表−６に記載した。

実施例１８〜２２と比較例５〜９の比較より明らかなよ
うに、本発明の組成物は種々の極性基を有する樹脂に対
する接着強度が著しく向上した望ましい組成物であるこ
とがわかる。

［発明の効果］ 本発明のエラストマー組成物は、極性基を有する樹脂に
対して優れた接着性を示し、かつ成形の際に金型等との
接着性が低（離型性に優れた組成物であり、二層押出、
複層成形等の分野に極めて有効に利用することができる
。このため、自動車内装品、家電部品、スポーツ用品、
雑貨品等の用途に広く利用されるものであり、その工業
的意義は大きい。

（上大下条色） 表　−２熱可塑性ポリエステルの種類 酸　　成　　分：テレフタール酸／イソフタール酸／ア
ゼライン酸＝ ３３／２３／４４　（モル％）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）少なくとも１つのビニル芳香族化合物重合体
   ブロックＡと少なくとも１つのオレフィン化合物重合体
   ブロックＢとからなるブロック共重合体であって、ブロ
   ックＢの不飽和度が２０％をこえないブロック共重合体
   又は／および該ブロック共重合体にカルボン酸基もしく
   はその誘導体基を含有する分子単位が結合した変性ブロ
   ック共重合体を必須成分とし、必要に応じて充填剤、軟
   化剤等の添加剤を配合したもの１００重量部と（ｂ）融
   点が８０℃〜１８０℃の範囲にある熱可塑性ポリエステ
   ル５〜１００重量部と を主成分とする熱可塑性エラストマー組成物。