JPS63301208A - 接着剤用ポリビニルアセタ−ル樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱性に優れ印刷回路の積層板用接着剤に用
いて好適な接着剤用ポリビニルアセクール樹脂に関する
。

（従来の技術） ポリビニルブチラール樹脂に代表されるポリビニルアセ
クール樹脂と、フェノール樹脂、エポキシ樹脂に代表さ
れる熱硬化性！ｊ４脂とを主成分とする接着剤組成物は
、積層板用の接着剤として従来より広く利用されている
。

プリント基板とされる積層板は、通常、銅箔、フェノー
ル含浸紙、及びこれらを接着する接着剤とから構成され
、銅張り積層板の銅をエツチングすることにより、プリ
ント基板となす。このプリント基板については、近年各
種電化製品等の軽量・小型化ｔこ伴い、ハング浴浸漬時
間の長時間化や回路密度の高度化の傾向が著しい。

この結果、接着剤としてもさらに耐熱性の向上が必要と
なってきており、特に、高温における銅箔のひきはがし
強さの向とが望まれている。

この為にポリビニルアセタール樹脂を混合アセタール化
してポリビニルアセタール樹脂自身の耐熱性を向上させ
ることが提案（特開昭５７−３８０２号公報）されてい
るが、上述の高度の耐熱性向上の要望に対しては未だ充
分なものとは言えないのが現状である。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的とするところは、耐熱性、特に「ハング耐熱性」や
「ひき剥し強度」にすぐれた接着剤用ポリビニルアセタ
ール樹脂を提供することＦこある。

（問題点を解決するための手段） 本発明接着剤用ポリビニルアルコールｓＩ脂の本発明樹
脂は重合度が１０００〜３０００、好ましくは１５００
〜２５００のポリビニルアルコールをアセトアルデヒド
によって、又は、アセトアルデヒドと他のアルデヒド１
こよってアセタール化することにより得られたものであ
る。

重合度が３０００を越えたものは、熱硬化性樹脂等と共
に溶剤に溶解して接着剤組成物とした際ｒこ粘度が高く
なり過ぎて実用的ではない。

又残存したビニルアセテート部分は通常３重積％以下と
される。

アセタール化反応に供するアルデヒドのうち、アセトア
ルデヒド以外のアルデヒドについては、従来公知のポリ
ビニルアセクールｒこ使用されるアルデヒド類が使用さ
れる。その好ましい例としては、ホルムアルデヒド、プ
ロピオンアルデヒド、グチルアルデヒド、２−エチル会
ヘキシルアルデヒド等の炭素数１〜８のアルキルアルデ
ヒドやシクロヘキシルアルデヒド、グリオキザール、ク
ルタルアルデヒド、フルフラール等が挙げられ、これら
はアセトアルデヒドと共に用いられて混合ポリビニルア
セタール櫂脂を提供する。

樹脂中の全アセタール化部分の割合が６５重量％未満の
場合は耐熱性、特に、得られた接着剤組成物と上述の銅
箔との引き剥し強度が不充とされる。

また、ポリビニルアセトアセタール樹脂のカラス転移温
度が高いことから、アセトアルデヒドによるアセタール
化部分の割合が全アセタール化部分の８５１ｉ景％未満
の場合は耐熱性、特に、得られた接着剤組成物のハンダ
耐熱性が不充分となる。従ってアセトアルデヒドによる
ア尚アセトアルデヒドと共ｔこアセトアルデヒドより向
上するが溶剤溶解性が稍低下する傾向にあり、一方、炭
素数がより多いアルデヒド、例えばブチルアルデヒドを
用いると溶剤溶解性は向上するが耐熱性は稍低下する等
、アセトアルデヒド以外のアルデヒドを併用すると、各
アルテ゛ヒトの特性が付与された樹脂が得られる。

上記アセクール化を行うには従来において採用されてい
るアセクール化反応が採用出来、例えばポリビニルアル
コール水溶液に酸触媒を添加し、これにアルデヒド化合
物を加えて反応させながら生成したポリビニルアセクー
ルを沈澱させる沈澱法や、ポリビニルアルコールを有機
溶媒に分散させ、酸触媒とアルデヒド化合物を添加して
反応させる溶解法等が採用可能である。

そして、上記酸触媒としては塩酸％脆酸、硝酸、燐酸、
臭化水素酸等の無機酸や有機スルホン酸等の有機酸が使
用出来る。

（以下余白） 本発明樹脂を得る為の沈澱法について更に説明すると、
一般にポリビニルアルコールを温水に溶解させた後、冷
却し、所定の温度に達した後、適宜、酸触媒上アルデヒ
ドを投入する。投入終了後、約３０分以上恒温を保持し
たのち、アセタール化物を析出させ、その後、昇温熟成
工程を経て酸触媒の中和をおこなったのち、常法により
精製する。

ポリビニルアセトアセタール化物が高比率で含まれる樹
脂が、ポリビニルブチラールより、はるかに水に溶解し
やすい性質を持っていることから、上記方法によればポ
リビニルアセトアセタールが高比率で含まれるアセター
ル化物の均質な生成物が得られるのである。

次に本発明樹脂と共に接着剤組成物に使用される熱硬化
性樹脂についてｉｊ、７．ノール樹脂、エポキシ樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、フレクン楕脂等が好適にもち
いられる。又、ポリビニルアセクール樹脂と熱硬化性樹
脂の重量比は、ｌ：４〜４：ｌの範囲が好ましく、特に
、２：３〜３：２が好ましい。

溶剤としてはアセトン、メチルエチルクトン等のクトン
類、メタノール、エタノール、ゲタノール等のアルコー
ル類及ヒドルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が用
いられる。

尚、耐熱性向上その他の理由で、必要に応じて、酸化防
止剤、消泡剤等、添加量等が適宜配合される。

（％側倒） 実施例１ 「ポリビニルアセクール樹脂の調整」 ５リツターのセパラブルフラスコに純水２，７９０２を
入れ、これに、ポリビニルアルコール（重合度２，４０
０．残存アセチル基１９重量％）を２２０ｙ加えて、完
全に溶解させた。次に。

この水溶液の液温を２０℃に保持し、これに３５重量％
濃度の塩酸６５０２を加えたのち、液温を１１℃まで下
げ、アセトアルデヒド１４３２を適宜加えたのち、無色
粉末を析出させた。この時、アセトアルデヒドを加えて
から、析出までの時開は２時闇であった。次いで１反応
系を３０℃に昇温し、５時間恒温保持したのち、水洗中
和して、触媒及び未反応アルデヒドを除去し、ポリビニ
ルアセタール樹脂を得た。

このポリビニルアセタール樹脂は、アセタール化度は、
７８．８重量％であった。

「接着剤組成物の調整及び適用」 上記ポリビニルアセタール楠脂４０ｆ％フェノール樹脂
（群栄化学■製ＰＬ−２２０５）６２２、及びエポキシ
樹脂（シェル化学■製エピコート８２ｇ）４ｙを、アセ
トン／ＭＥＫ／）ルエン（重量比＝２／２／１　）の混
合溶剤２５８２に溶解させて１本発明による接着剤組成
物を調製ｌ、た。

次に、この接着剤組成物をプリント基板用銅箔に固形分
として、３３戸厚となるように塗布し、１４０℃で、４
分間乾燥して、接着剤付き銅箔を得た。この銅箔とフェ
ノール含浸紙を１５０℃で、３０分間、１２０々／ｄで
加圧成型し、銅ｉｉｍ　台板を作成したのち、ＪＩＳＣ
−６４８５に準拠して「ノ・ンダ耐熱性」と、「ひきは
がし強度」を測定した。又、ポリビニルアセクール樹脂
のガラス転移温度は、理学ｉｔｔ機工業ｉｌｌ製示差熱
分析計　ＤＳＣ−８２３０を使用した。

尚、試験温度は、「ハンダ耐熱性」については、２６０
℃、「ひきはか１７強度」については、２０℃、及び、
１５０℃でおこなった。

又、ポリビニルアセクール樹脂の浴ル」溶解性について
は、ＭＥＫ／トルエン＝１／１のｆｆ１．合溶剤を使用
し、樹脂の濃度は、５ｆｆｉｌ！１％でおこなった。溶
剤溶解性の判定については、溶剤に樹脂を投入後、２時
開振とう機にて振とうしたン法【拠った。

実施例２〜６ 実施例２〜６は、第１ｔＫに示したように、アセトアル
デヒド又は、アセトアルデヒドト他のアルデヒドの量や
種類を変えて使用する以外は、実施例１と同様におこな
った。

混合ポリビニルアセクールのアセタール化Ｒの算出は赤
外分光光度計のデーターを用いて行った。

比較例１〜２ 比較例１については、触媒量について、３５重量％濃度
の塩酸４４０ｙを使用した以外は、第１表のアルデヒド
仕込量に従って実施例１と同様に行った。父、比較例２
については、アルデヒドの仕込量を第１表に示したよう
に変更した以外は、実施例１と同様に行った。

（以下余白） （発明の効果） 本発明！！着剤用ポリビニルアセタール樹脂は、高い比
率で導入されたポリビニルアセトアセタール樹脂のガラ
ス転移温度が高いため、例えば印刷回路の積層板用接着
剤に用いた場合、耐熱性、特Ｋ「ハンダ耐熱性」及び「
ひきけ、がし強度」にすぐれている。また、溶剤溶解性
が良好でゲル化も生じ々いので作業性が良好である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、樹脂中の全アセタール化部分の割合が約６５重量％
   以上であり、アセトアルデヒドによるアセタール化部分
   の割合が全アセタール化部分の約８５〜１００重量％で
   あることを特徴とする接着剤用ポリビニルアセタール樹
   脂。