JPS5917145B2 - 接着剤 - Google Patents
接着剤Info
- Publication number
- JPS5917145B2 JPS5917145B2 JP19665581A JP19665581A JPS5917145B2 JP S5917145 B2 JPS5917145 B2 JP S5917145B2 JP 19665581 A JP19665581 A JP 19665581A JP 19665581 A JP19665581 A JP 19665581A JP S5917145 B2 JPS5917145 B2 JP S5917145B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- adhesive
- acetal
- polyvinyl
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/38—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
- H05K3/386—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by the use of an organic polymeric bonding layer, e.g. adhesive
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は接着剤特に耐熱性にすぐれ、印刷回路の積層板
に用いられる改良されたポリビニルアセ 、’ ■。
に用いられる改良されたポリビニルアセ 、’ ■。
タールを主成分とする接着剤に関する。通常、印刷回路
の積層板は銅箔に接着剤を塗布、乾燥させて接着剤被覆
銅箔とし、これと樹脂含浸基材とを加熱圧着して製造さ
れている。
の積層板は銅箔に接着剤を塗布、乾燥させて接着剤被覆
銅箔とし、これと樹脂含浸基材とを加熱圧着して製造さ
れている。
この銅張積層板はエッチングして電気回路を作わ、回路
部品をとわつけて種々の電子機器に使用されている。：
銅張積層板は金属銅と非電導性基材とを接着させるた
め強い接着性を要求されることは勿論であるが、更にエ
ッチング、回路部品取付にあたつての半田付、特に近時
、高温の半田浴に長時間浸漬する傾向が進み、耐熱性の
すぐれた製品が要求さ０ れるようになつた。そこで樹
脂含浸基材及び銅板の改良も行なわれてきたが、接着剤
自体の改良もまた要求されている。この種接着剤の改良
にあたつては新規な配合成分を加えたわ、その配合比を
改良することがいろ５ いろ提案されているが、これら
接着剤成分の具体例としては、ポリビニルアセタール、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミンなどのアミノ
系樹脂やイソシアネート樹脂が使用され、中でもポリビ
ニルアセタールは重要な接着剤成分の一つであフ る。
部品をとわつけて種々の電子機器に使用されている。：
銅張積層板は金属銅と非電導性基材とを接着させるた
め強い接着性を要求されることは勿論であるが、更にエ
ッチング、回路部品取付にあたつての半田付、特に近時
、高温の半田浴に長時間浸漬する傾向が進み、耐熱性の
すぐれた製品が要求さ０ れるようになつた。そこで樹
脂含浸基材及び銅板の改良も行なわれてきたが、接着剤
自体の改良もまた要求されている。この種接着剤の改良
にあたつては新規な配合成分を加えたわ、その配合比を
改良することがいろ５ いろ提案されているが、これら
接着剤成分の具体例としては、ポリビニルアセタール、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミンなどのアミノ
系樹脂やイソシアネート樹脂が使用され、中でもポリビ
ニルアセタールは重要な接着剤成分の一つであフ る。
本発明者等はさきにポリビニルアセタール自体を改良す
る方法について提案した。
る方法について提案した。
すなわち、重合度１５００ないし２５００のアセトアセ
タール−ブチルアセタール混合ポリビニルアセタールに
５ おいて、アセトアセタール部分とブチルアセタール
部分との割合が重量比で３：７ないし７：３であり、ビ
ニルアルコール部分が１４ないし２１重量％、ビニルア
セテート部分が３重量％以下としたポリビニルアセター
ルと、フェノール樹脂、アフ ミノ系樹脂、エポキシ樹
脂等のいずれかの接着剤成分とを配合することにより望
ましい接着強度と半田耐熱性をもつた印刷回路積層板用
接着剤である。この接着剤を用いた、積層板は従来のも
のに比； べて良好な接着強度と半田耐熱性を有し、特
に半田耐熱性は充分満足するものであるが、その接着強
度は用途によつては更に強度の向上が要望されている。
タール−ブチルアセタール混合ポリビニルアセタールに
５ おいて、アセトアセタール部分とブチルアセタール
部分との割合が重量比で３：７ないし７：３であり、ビ
ニルアルコール部分が１４ないし２１重量％、ビニルア
セテート部分が３重量％以下としたポリビニルアセター
ルと、フェノール樹脂、アフ ミノ系樹脂、エポキシ樹
脂等のいずれかの接着剤成分とを配合することにより望
ましい接着強度と半田耐熱性をもつた印刷回路積層板用
接着剤である。この接着剤を用いた、積層板は従来のも
のに比； べて良好な接着強度と半田耐熱性を有し、特
に半田耐熱性は充分満足するものであるが、その接着強
度は用途によつては更に強度の向上が要望されている。
本発明はこれらの欠点を解決することを目的とするもの
で、アセタール化に用いる原料ポリビニルアルコールが
通常のポリビニルアルコールと０．５〜３０モル？のア
クリルアミドと酢酸ビニルから成る三成分共重合体であ
つて酢酸ビニルのケン化率を７５モル％とした変性ポリ
ビニルアルコールとを併用してなり、これを酸触媒を用
いアセタール化するとアクリルアミド部分がアクリル酸
になる。
で、アセタール化に用いる原料ポリビニルアルコールが
通常のポリビニルアルコールと０．５〜３０モル？のア
クリルアミドと酢酸ビニルから成る三成分共重合体であ
つて酢酸ビニルのケン化率を７５モル％とした変性ポリ
ビニルアルコールとを併用してなり、これを酸触媒を用
いアセタール化するとアクリルアミド部分がアクリル酸
になる。
かくしてアセタール中にアクリル酸を導入することで接
着強度を向上させることを見出し本発明に到達したもの
である。例えば２．５重量？のアタリルアミドを含有す
る変性ポリビニルアルコールを使用した場合その配合割
合は通常のポリビニルアルコール／変性ポリビニルアル
コールニ５０／５０〜９０／１０であ如好ましくは５０
／５０〜８０／２０である。
着強度を向上させることを見出し本発明に到達したもの
である。例えば２．５重量？のアタリルアミドを含有す
る変性ポリビニルアルコールを使用した場合その配合割
合は通常のポリビニルアルコール／変性ポリビニルアル
コールニ５０／５０〜９０／１０であ如好ましくは５０
／５０〜８０／２０である。
変性ポリビニルアルコールが５０重量？以上では接着強
度が一定値以上に上らず不適であり、また２０重量？未
満であると接着強度が低く実用的でない。
度が一定値以上に上らず不適であり、また２０重量？未
満であると接着強度が低く実用的でない。
本発明に係るポリビニルアルコール及び変性ポリビニル
アルコールは重合度１５００〜２５００、好ましくは１
７００〜２５００である。１５００未満では接着性、耐
熱性共に不充分であり、２５００をこえると接着剤組成
物の粘度が高く、実用性に劣る上に耐熱性もあまり上昇
しない。
アルコールは重合度１５００〜２５００、好ましくは１
７００〜２５００である。１５００未満では接着性、耐
熱性共に不充分であり、２５００をこえると接着剤組成
物の粘度が高く、実用性に劣る上に耐熱性もあまり上昇
しない。
変性ポリビニルアルコールに用いるアクリルアミドと酢
酸ビニルとの共重合体は共重合体中にアタリルアミドが
０．５〜３０モル？、好ましくは１〜１０モル７０含有
するものであり１またケン化度９５モル？以上の完全ケ
ン化物が好ましい。本発明ポリビニルアセタールは次式
に示す如くビニルアセタール部分ｃとビニルアルコール
部分ｄとビニルアセテート部分ｅ１アクリル酸部分子と
よりなる。ポリビニルアセタールのビニルアセテート部
分は強アルカリ溶液を用いて加水分解し、残つたアルカ
リを酸により逆適定することにより全試料中の０ｅ部分
の重量、すなわち＋ＣＨ２−ＣｌＨ−Ｆ−の重量％とし
て計算して求める。
酸ビニルとの共重合体は共重合体中にアタリルアミドが
０．５〜３０モル？、好ましくは１〜１０モル７０含有
するものであり１またケン化度９５モル？以上の完全ケ
ン化物が好ましい。本発明ポリビニルアセタールは次式
に示す如くビニルアセタール部分ｃとビニルアルコール
部分ｄとビニルアセテート部分ｅ１アクリル酸部分子と
よりなる。ポリビニルアセタールのビニルアセテート部
分は強アルカリ溶液を用いて加水分解し、残つたアルカ
リを酸により逆適定することにより全試料中の０ｅ部分
の重量、すなわち＋ＣＨ２−ＣｌＨ−Ｆ−の重量％とし
て計算して求める。
ビニルアルコール部分はピリジン・無水酢酸混液により
アセチル化し、未反応の酢酸をアルカリで適定し、０ｄ
部分の重量、すなわち＋ＣＨ２−ＣＩＨ寸 の重量７０
として計算して求める。
アセチル化し、未反応の酢酸をアルカリで適定し、０ｄ
部分の重量、すなわち＋ＣＨ２−ＣＩＨ寸 の重量７０
として計算して求める。
アクリル酸部分は試料をピリジンに溶解し、Ｎ／１０Ｋ
０Ｈイソプロピルアルコール溶液で適定し、０ｆ部分の
即量即ち斗ＣＨ２−（１１′Ｈ→の重量％として計算し
て求める。また、アタリルアミドがアクリル酸になつて
いることは赤外分光光度計にて確認する。
０Ｈイソプロピルアルコール溶液で適定し、０ｆ部分の
即量即ち斗ＣＨ２−（１１′Ｈ→の重量％として計算し
て求める。また、アタリルアミドがアクリル酸になつて
いることは赤外分光光度計にて確認する。
ビニルアセタール部分の重量０ｃ％は０ｃ＝１００−｛
０ｄ＋０ｅ＋０ｆ｝として求める。
０ｄ＋０ｅ＋０ｆ｝として求める。
また、アセトアセタール部分（ト）ａとブチルアセター
ル部分（ニ）ｂとの重量比は赤外分光光度計を用いて定
量する。また残在ビニルアセテート部分は少い程熱安定
性がよく、３重量？以下、好ましくは２重量？以下であ
る。
ル部分（ニ）ｂとの重量比は赤外分光光度計を用いて定
量する。また残在ビニルアセテート部分は少い程熱安定
性がよく、３重量？以下、好ましくは２重量？以下であ
る。
したがつて原料として市販の完全ケン化ポリビニルアル
コールを使用すれば必然的に好ましい範囲のポリビニル
アセタールが得られる。本発明ポリビニルアセタールは
アセトアセタール部分とブチルアセタール部分の重量比
が３：７〜７：３であることを要する。一般に接着剤用
ポリビニルアセタールとしてはポリビニルブチラールか
最も汎用され、次いでポリビニルホルマールも検討され
ている。ポリビニルホルマールはポリビニルブチラール
よねも耐熱性は良好であるが、汎用溶剤に溶けず、アセ
トアセタールは接着性、溶解性が不充分である。ブチル
アルデヒドとアセトアルデヒドを使用した混合アセター
ルはブチルアセタールより優れているがアセトアセター
ル比率の高いものは溶剤溶解性が悪く、ゲル化傾向を有
し、実用的でない。ブチルアセタール比率の高いものは
半田耐熱性の向上が不充分である。ビニルアルコール基
はことごとくアセタール化する必要はなく、ポリビニル
アセタール中の残存ヒドロキシル基は接着剤組成物に配
合するフエノール樹脂等の熱硬化性樹脂中のメチロール
基と反応し、硬化するので残存ビニルアルコール部分が
１４重量％以下であるとヒドロキシル基が不足し、硬化
しがたく、耐熱性も低下する。また残存ビニルアルコー
ル部分が２１重量％を越えると有機溶剤に対する溶解性
が低下し、使用不能になる。本発明ポリビニルアセター
ルを用いて印刷回路積層板用接着剤を製造するにはフエ
ノール系樹脂、アミノ系樹脂、エポキシ系樹脂、イソシ
アネート、可溶性ポリウレタン等公知の接着剤成分を選
び溶剤に溶解する。溶剤としてはアセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、ブタ
ノール等のアルコール類及びトルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素系のものがあジ、これらを加工条件に適合
させ、混合溶剤として使用している。フエノール系樹脂
とは可溶性フエノール・ホルマリン樹脂でノボラツク型
よりレゾール型が一般的である。
コールを使用すれば必然的に好ましい範囲のポリビニル
アセタールが得られる。本発明ポリビニルアセタールは
アセトアセタール部分とブチルアセタール部分の重量比
が３：７〜７：３であることを要する。一般に接着剤用
ポリビニルアセタールとしてはポリビニルブチラールか
最も汎用され、次いでポリビニルホルマールも検討され
ている。ポリビニルホルマールはポリビニルブチラール
よねも耐熱性は良好であるが、汎用溶剤に溶けず、アセ
トアセタールは接着性、溶解性が不充分である。ブチル
アルデヒドとアセトアルデヒドを使用した混合アセター
ルはブチルアセタールより優れているがアセトアセター
ル比率の高いものは溶剤溶解性が悪く、ゲル化傾向を有
し、実用的でない。ブチルアセタール比率の高いものは
半田耐熱性の向上が不充分である。ビニルアルコール基
はことごとくアセタール化する必要はなく、ポリビニル
アセタール中の残存ヒドロキシル基は接着剤組成物に配
合するフエノール樹脂等の熱硬化性樹脂中のメチロール
基と反応し、硬化するので残存ビニルアルコール部分が
１４重量％以下であるとヒドロキシル基が不足し、硬化
しがたく、耐熱性も低下する。また残存ビニルアルコー
ル部分が２１重量％を越えると有機溶剤に対する溶解性
が低下し、使用不能になる。本発明ポリビニルアセター
ルを用いて印刷回路積層板用接着剤を製造するにはフエ
ノール系樹脂、アミノ系樹脂、エポキシ系樹脂、イソシ
アネート、可溶性ポリウレタン等公知の接着剤成分を選
び溶剤に溶解する。溶剤としてはアセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、ブタ
ノール等のアルコール類及びトルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素系のものがあジ、これらを加工条件に適合
させ、混合溶剤として使用している。フエノール系樹脂
とは可溶性フエノール・ホルマリン樹脂でノボラツク型
よりレゾール型が一般的である。
また変性フエノール樹脂も含まれる。またアミノ系樹脂
とはメラミン樹脂、尿素樹脂及びメチル化メラミン樹脂
、ブチル化メラミン樹脂等の変性メラミン樹脂も用いら
れる。エポキシ系樹脂としてはビスフエノール型エボキ
シ樹脂、ノボラツク型エポキシ樹脂等が挙げられる。イ
市田−＋７，楠＾埃美客１１虐琳乃γに西Ｐ春卜Ｈｒっ
いて栽に限定はないが、望ましい例を挙げれば次のよう
なものがある。
とはメラミン樹脂、尿素樹脂及びメチル化メラミン樹脂
、ブチル化メラミン樹脂等の変性メラミン樹脂も用いら
れる。エポキシ系樹脂としてはビスフエノール型エボキ
シ樹脂、ノボラツク型エポキシ樹脂等が挙げられる。イ
市田−＋７，楠＾埃美客１１虐琳乃γに西Ｐ春卜Ｈｒっ
いて栽に限定はないが、望ましい例を挙げれば次のよう
なものがある。
あるいは
＼
などである。
な訃、必要に応じ、酸化防止剤、その他の添加剤を適宜
配合することができる。
配合することができる。
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例 １混合アセタールの製造
１１の攪拌機付ガラス製フラスコにメタノール４００ｇ
、３５７０塩酸５ｇを仕込み、次いで、重合度２４００
の完全ケン化ポリビニルアルコール４１ｇ、重合度１７
００のアクリルアミド変性ポリビニルアルコール（アク
リルアミド含有量２．５重量７０）４１ｆ！を攪拌しな
がら添加した。
、３５７０塩酸５ｇを仕込み、次いで、重合度２４００
の完全ケン化ポリビニルアルコール４１ｇ、重合度１７
００のアクリルアミド変性ポリビニルアルコール（アク
リルアミド含有量２．５重量７０）４１ｆ！を攪拌しな
がら添加した。
次いでこれにアセトアルデヒド３０９、ブチルアルデヒ
ド２８９添加し温度６０℃で６時間反応させた。反応終
了後冷却し、苛性ソーダの１０％水溶液を２０９添加し
仲和した。これを水により析出させ、水洗乾燥させた。
ド２８９添加し温度６０℃で６時間反応させた。反応終
了後冷却し、苛性ソーダの１０％水溶液を２０９添加し
仲和した。これを水により析出させ、水洗乾燥させた。
生成物はエタノールとトルエンの重量割合で１：１の混
合液に溶解し５％溶液とした。その粘度は２０℃で１１
３ｃｐｓであつた。またその組成はビニルアセテート２
．４重量？、ビニルアルコール１５．９重量７０１アク
リル酸１．３重量？であり混合アセタール中のアセトア
セタールとブチルアセタールとの割合は重量比で５０：
５０であつた。接着剤の製造混合ポリビニルアセタール
５２９、有機溶剤｛メタノールリトルエンリアセトン＝
２：２：１（重量比）｝４００１１固形分６０％のフエ
ノール樹脂溶液（群栄化学工業（株）製商品名口Ｐ−１
０６」）６６９を混合し、接着剤とした。
合液に溶解し５％溶液とした。その粘度は２０℃で１１
３ｃｐｓであつた。またその組成はビニルアセテート２
．４重量？、ビニルアルコール１５．９重量７０１アク
リル酸１．３重量？であり混合アセタール中のアセトア
セタールとブチルアセタールとの割合は重量比で５０：
５０であつた。接着剤の製造混合ポリビニルアセタール
５２９、有機溶剤｛メタノールリトルエンリアセトン＝
２：２：１（重量比）｝４００１１固形分６０％のフエ
ノール樹脂溶液（群栄化学工業（株）製商品名口Ｐ−１
０６」）６６９を混合し、接着剤とした。
本実施例で得られた接着剤を銅箔のマツトサイドに３０
〜３５９／イ（固形分換算）塗布し、８０℃で１０分間
、１５０℃で５分間乾燥して接着剤付銅箔を作成した。
〜３５９／イ（固形分換算）塗布し、８０℃で１０分間
、１５０℃で５分間乾燥して接着剤付銅箔を作成した。
この接着剤付銅箔の塗布面同志を、圧着温度１６０℃、
圧着圧力３０工、圧着時間５秒にてヒートシールし、幅
２０能長さ５０ｍｍの試験片にて剥離強度を測定し接着
性を評価した。これを実験應１として第１表に示した。
実施例 ２重合度２４００の完全ケン化ポリビニルアル
コールと重合度１７００、アクリルアミド含有量２．５
重量？の変性ポリビニルアルコールの比率を変化させた
他は実施例１と同様にして混合アセタールを製造し、次
いで剥離強度測定用試験片を作成した。
圧着圧力３０工、圧着時間５秒にてヒートシールし、幅
２０能長さ５０ｍｍの試験片にて剥離強度を測定し接着
性を評価した。これを実験應１として第１表に示した。
実施例 ２重合度２４００の完全ケン化ポリビニルアル
コールと重合度１７００、アクリルアミド含有量２．５
重量？の変性ポリビニルアルコールの比率を変化させた
他は実施例１と同様にして混合アセタールを製造し、次
いで剥離強度測定用試験片を作成した。
アクリルアミド含有量と剥離強度との関係を実験．／Ｆ
６２〜４として第１表に示した。実施例 ３実施例１で
作成した接着剤付銅箔の接着剤塗布面を枚数のフエノー
ル樹脂含浸紙の上にのせ、１５０〜１７０℃、１３０ｋ
９／Ｃｉｌの条件で１時間加熱圧着して銅張積層板を作
り、その半田耐熱性及び接着性を評価し、実験滝５〜８
として第２表に示した。
６２〜４として第１表に示した。実施例 ３実施例１で
作成した接着剤付銅箔の接着剤塗布面を枚数のフエノー
ル樹脂含浸紙の上にのせ、１５０〜１７０℃、１３０ｋ
９／Ｃｉｌの条件で１時間加熱圧着して銅張積層板を作
り、その半田耐熱性及び接着性を評価し、実験滝５〜８
として第２表に示した。
な｝、半田耐熱性はＪＩＳＣ６４８ｌにしたがい、２６
０℃の半田浴で膨れを生じるまでの時間（Ｓｅｃ）を測
定した。
０℃の半田浴で膨れを生じるまでの時間（Ｓｅｃ）を測
定した。
接着強度はＪＩＳＣ６４８ｌにより測定した。溶液粘度
はエタノール、トルエン、１：１溶媒を用いた５７０溶
液について測定した。
はエタノール、トルエン、１：１溶媒を用いた５７０溶
液について測定した。
Claims (1)
- １ 重合度１５００ないし２５００のアセトアセタール
−ブチルアセタール混合ポリビニルアセタールであつて
、アセトアセタール部分とブチルアセタール部分との割
合が重量比３：７ないし７：３であり、ビニルアルコー
ル部分が１４ないし２１重量％、ビニルアセテート部分
が３重量％以下、アクリル酸部分が０．１ないし１．９
重量％であるポリビニルアセタールを主成分とする印刷
回路の積層板用接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19665581A JPS5917145B2 (ja) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | 接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19665581A JPS5917145B2 (ja) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | 接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5898306A JPS5898306A (ja) | 1983-06-11 |
| JPS5917145B2 true JPS5917145B2 (ja) | 1984-04-19 |
Family
ID=16361384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19665581A Expired JPS5917145B2 (ja) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | 接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5917145B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3346153C3 (de) * | 1983-12-21 | 1994-04-07 | Rwe Dea Ag | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Phenolharz-Holzbindemitteln und deren Anwendung zur Herstellung von Spanplatten |
| US5100957A (en) * | 1986-12-26 | 1992-03-31 | Tosoh Corporation | Protective dust cover for photomask or reticle |
| US5169897A (en) * | 1991-07-30 | 1992-12-08 | Eastman Kodak Company | Binary acetal polymers useful in photosensitive compositions and lithographic printing plates |
| US5169898A (en) * | 1991-07-30 | 1992-12-08 | Eastman Kodak Company | Acid-substituted ternary acetal polymers useful in photosensitive compositions and lithographic printing plates |
| JP2659298B2 (ja) * | 1991-10-03 | 1997-09-30 | 積水化学工業株式会社 | 接着剤用ポリビニルアセタール樹脂及び該ポリビニルアセタール樹脂を用いた接着剤組成物 |
| JP2010202862A (ja) * | 2009-02-05 | 2010-09-16 | Chisso Corp | エポキシ樹脂組成物、およびその硬化物 |
| JP2012136022A (ja) * | 2012-01-04 | 2012-07-19 | Jnc Corp | 放熱部材、電子デバイスおよびバッテリー |
-
1981
- 1981-12-07 JP JP19665581A patent/JPS5917145B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5898306A (ja) | 1983-06-11 |
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