JPS63286346A

JPS63286346A - 易接着性フイルム

Info

Publication number: JPS63286346A
Application number: JP12158687A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiko Nose; 克彦野瀬; Kozo Maeda; 浩三前田; Osamu Makimura; 牧村　修
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1987-05-19
Filing date: 1987-05-19
Publication date: 1988-11-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は接着性を改良した熱可塑性樹脂フィルムに関し
、その目的とするところは、ジアゾ感光層、マット層、
写真感光層、磁性層などに良好な接着性を有する熱可塑
性樹脂フィルムを提供することにある。

（従来の技術）周知の如く熱可塑性樹脂フィルム、例えばポリエステル
、ポリアミド、ポリプロピレン等、特にポリエステルフ
ィルムとりわけポリエチレンテレフタレートフィルムは
、機械的強度、耐熱性、耐薬品性、透明性、寸法安定性
等が優れているので、磁気テープ用ベースフィルム、絶
縁テープ、写真フィルム、トレーシングフィルム、食品
毎’Ａ用フィルムなどの多方向で使用されている。しか
しながら一般にポリエステルフィルムは接着性が低いた
め、磁性体、感光剤、マット剤などを積層する場合には
、フィルム表面にコロナ放電処理を施し、更にアンカー
コート剤を設けることか−・般的である。また食品包装
に用いる場合は、印刷層やヒートシール層との接着性が
弱いため、全体のヒートシール強度も低下するという欠
点がある。熱可塑性樹脂フィルム表面の接着性を改良す
る方法として、コロナ放電処理が一般に行なわれており
、この他に、紫外線照射処理、プラズマ放電処理、火炎
処理、窒素雰囲気−ドのコロナ放電処理などの物理的処
理方法や、アルカリ処理、プライマー処理などの化学的
処理方法や、これらを併用した処理方法が知られている
。しかしながら、ジアゾ感光層、マット層、写真感光層
、磁性層などに対して良好な接着性を有する熱可塑性樹
脂フィルムとりわけポリエステルフィルムはない。

（発明が解決しようとする問題点）本発明者らは前記従来の技術における問題点すなわちジ
アゾ感光層、マット層、写真感光層、磁性層などに対し
て共に良好な接着性を付与することの困難性を解決する
ため鋭意研究、努力した結果、本発明を完成するに到っ
たものである。

（問題点を解決するための１段）すなわち本発明は、熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも
片面に、全ジカルボン酸成分中に０．５〜１５モル％の
スルホン酸金属塩基を有するジカルボン酸を含有する混
合ジカルボン酸をポリエステルのジカルボン酸成分とし
、屯合性二重結合金有ｔｐ　量体が１種又は２挿置１ニ
ゲラフトされた水不溶性ポリエステル共重合体が積層さ
れてなることを特徴とする易接着性フィルムである。

本発明で用いられる重合性二重結合金有単凝体としては
特に限定はされないが次式ＣＩ）〜〔■〕に挙げるもの
が好ましい。

ＲｏＣＩ）　　　ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ−０Ｒ。

Ｒ，＝Ｈまたは炭素数１〜４のアルキル基Ｒ２＝炭素数
１〜８のアルキル基Ｒ，＝Ｈまたは炭素数１〜４のアルキル基Ｒ４、Ｒ５＝
Ｈまたは炭素数１〜８のアルキル基Ｒ。

（Ｉｎ）　　　ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ−０−Ｒ７Ｒ，＝Ｈまた
は炭素数１〜４のアルキル基Ｒ７＝Ｈ，−（ＣＨ２）ｎ
　−０Ｈ−−（ＣＨ２）ｎ　−０Ｒｓ　、−＜　（ＣＨ
２）ｎ−０−＞ｍ　１−ＲｎＲｓ　、　Ｒ４）　＝炭素
数１〜４のアルキル基Ｒ，０＝Ｈまたは炭素数１〜４の
アルキル基Ｒ１１−ＲＩ２＝ＣΩ、−ＯＨまたは炭素数
１〜８のアルキコシ基菅（Ｖ）　　　ＣＨ２＝ｅ−ｓｏ：＋　ＭＲ，、＝Ｈまた
は炭素数１〜４のアルキル基Ｍ＝Ｈ，１価のアルカリ金
属または−ＮＨ４基Ｒ１４＝Ｈまたは炭素数１〜４のア
ルキル基ＣＨ２：　　ＣＨ３Ｏ３ＲＩ５ＲＩｙ＝Ｈまたは炭素数１〜８のアルキル基Ｒｉ。

ＣＨ２＝ＣＨ８０２ＮＩ７Ｒ，、、Ｒ，、＝Ｈまたは炭素数１〜４のアルキル基ＨＲ，、＝Ｈまたは炭素数１〜４のアルキル基ＣＩ）〜（
ＶＩ）式でボされる化合物としてはアクリル酸または、
メタアクリル酸とメチル、エチル、プロピル、ブチル、
アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘ
キシル等の低級アルキル基を有するアルコールとから成
るエステル、または、スチレンおよびメチル、エチル、
プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル等の低級アルキルより成るＯｓ　ｍ＊　ｐ−モノア
ルキルスチレン、２．４−（又は２．５−１２．８−１
３．　４　＋、３ｔ　５−）ジアルキルスチレン、２．
４．５−　（又は２．４．６−）　トリアルキルスチレ
ン、２．３，４．５−テトうアルキルスチレンまたはこ
れらのα−メチル置換体等が挙げられる。更にアクリル
酸、メタクリル酸およびそのヒドロキシアルキルエステ
ル、ジアルキルエステル、アルコキシアルキルエステル
、アルキルアルキレングリコールエステル、グリシジル
エステルおよび、０−（又はｍ　　＋　　ｐ　　）モノ
クロルスチレン、２．３−（又は２．４−１２．５−１
２゜６−１３，４−１３．５−）ジクロルスチレン、２
．３．４−（又は２，４．５−）　トリクロルスチレン
、更にはテトラクロル（又はペンタクロル等の）スチレ
ン、２−クロル−５−メチル、４−クロル−３−メチル
、ｐ−クロルメチル等のクロル−アルキルスチレン等、
ハロゲン置換スチレン誘導体、０−（又はｍ−１ｐ−）
ヒドロキシスチレンｓ　ｏ　−（Ｘはｍ−ｓ　ｐ−）メ
トキシスチレン、エトキシスチレン、３−メトキシ−４
−ヒドロキシスチレン等のヒドロキシ或はアルコキシス
チレン誘導体、エチレンスルホン酸およびそのナトリウ
ム、カリウム等アルカリ金属塩またはビニルメチルスル
ホン、ビニルエチルスルホン、ビニルブチルスルホン等
のビニルアルキルスルホン類、ビ　　、ニルスルホンア
ミド、ビニルスルホンアニリド、ビニルスルホンメチル
アニリド等のビニルスルホンアミド類、スチレンスルホ
ン酸およびそのナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
塩等及びモノ（２−メタクリロイロキシエチル）アシッ
ドホスフェート、モノ（２−アクリロイロキシエチル）
アシッドホスフェート、このなかでもアクリル酸、メタ
アクリル酸、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
アクリレート、モノ（２−メタアクリロイロキシエチル
）アシッドホスフェート、モノ（２−アクリロイロキシ
エチル）アシッドホスフェート、ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが有効で
ある。

これらの重合性二重結合含有単量体のグラフト率は５〜
１０００％が好ましい。より好ましくは１０〜２００％
、最も好ましくは１５〜１５０％である。グラフト化率
が５％未満では接着しがたく、また１　０００％をこえ
ても接着性が低下する。

これらのグラフト物は常法に従って製造することができ
る。即ち、硝酸第２セリウムアンモニウム、硫酸セリウ
ムアンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
、過酸化水素などの水溶性重合開始剤を共存させ、水媒
体中で反応を行なう。反応系における水不溶性ポリエス
テルの濃度は５〜５０％が好ましい。なおグラフト重合
反応は通常冷却乃至加熱下で行なわれ０〜１００℃、好
ましくは５〜８０℃が推奨される。０℃以下では重合速
度が遅く、１００℃以上では重合開始剤の分離を招き重
合系の安定性が低下してゲル等を生じるからである。

本発明のグラフトされる水不溶性ポリエステル共重合体
は、スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸０．５〜１５
モル％と、スルホン酸金属塩基を含有しないジカルボン
酸８５〜９９．５モル％との混合ジカルボン酸をグリコ
ール成分と反応させて得られた実質的に水不溶性のポリ
エステル共重合体である。実質的に水不溶性とは、ポリ
エステル共重合体を８０℃の熱水中で撹拌しても熱水中
にポリエステル共重合体が消散しないことを意味し、具
体的にはポリエステル共重合体を過剰の８０℃熱水中で
２４時間撹拌処理した後のポリエステル共重合体の重量
減少が５重電％以下のものである。

！−記のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸としては
、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−
スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカ
ルボン酸、５（４−スルホフェノキシフイソフタル酸等
の金属塩があげられ、特に好ましいのは５−ナトリウム
スルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸で
ある。これらのスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸成
分は、全ジカルボン酸成分に対して０．５〜１５モル％
、好ましくは０．５〜５モル％である。１５モル％を越
えるとＦ配水不溶性ポリエステル共重合体を水に分散し
て使用する場合水に対する分散性は向上するがポリエス
テル共重合体の耐水性が著しく低下し、また０、５モル
％未満では水に対する分散性が著しく低下する。ポリエ
ステル共重合体の水に対する分散性は、共重合組成分、
水溶性有機化合物の種類および配合比などによって異な
るが、上記スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸は水に
対する分散性を損わない限り、少量の方が好ましい。

スルホン酸金属塩基を含まないジカルボン酸としては、
芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸が使用できる。

芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルソフタル酸、２゜６−ナフタレンジカルボン
酸等をあげることができる。これらの芳香族ジカルボン
酸は全ジカルボン酸成分の４０モル％以上であることが
好ましい。

４０モル％未滴ではポリエステル共重合体の機械的強度
や耐水性が低下する。脂肪族および脂環族のジカルボン
酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ｌ、
３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２．−シクロヘ
キサンジカルボン酸、ｌ。

３−シクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シクロヘキ
サンジカルボン酸などがあげられる。これらの非芳香族
ジカルボン酸成分を加えると、場合によっては接着性能
が高められるが、一般的にはポリエステル共重合体の機
械的強度や耐水性を低下させる。

一ヒ記混合ジカルボン酸と反応させるグリコール成分と
しては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコ、−ルまたは炭
素数６〜１２個の脂環族グリコールであり、具体的には
、エチレングリコール、ｌ、２−フロピレンゲリコール
、１．３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール
、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール
、１．２−シクロヘキサンジメタツール、ｌ、３−シク
ロヘキサンジメタツール、ｌ、４−シクロヘキサンジメ
タツール、ｐ−キシリレングリコール、ジエチレングリ
コ−１し、トリエチレングリコールなどである。またポ
リエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールな
どがあげられる。

ポリエステル共重合体は、通常の溶融重縮合によって得
られる。すなわち上記のジカルボン酸成分およびグリコ
ール成分を直接反応させて水を留去しエステル化したの
ち、重縮合を行なう直接エステル化法、あるいはＥ記ジ
カルボン酸成分のジメチルエステルとグリコール成分を
反応させてメチルアルコールを留出しエステル交換を行
なわせたのち重縮合を杼なうエステル交換法などによっ
て得られる。その他、溶液重縮合、界面重縮合なども使
用され、この発明のポリエステル共重合体は重縮合の方
法によって限定されるものではない。

前記水不溶性ポリエステル共重合体をフィルムに積層す
る場合、該水不溶性ポリエステル共重合体とフィルム用
原料樹脂とを押出機の別々の押出口から同時に押出しす
る方法や該水不溶性ポリエステル共重合体の溶融シート
をフィルムの上に押出し積層する方法、該水不溶性ポリ
エステル共重合体の水系分散液をフィルムにコーティン
グする方法等があり、いずれを採用してもよいが°該水
不溶性ポリエステル共重合体の水系分散液をコーティン
グする方法が薄膜をフィルムに形成させる事が出来、ま
た本発明の目的を達成する上からもより好ましい。

該ポリエステル共重合体の水系分散液を得るには、水溶
性有機化合物とともに水に分散することが必要である。

例えば、上記ポリエステル共重合体と水溶性有機化合物
とを５０〜２００℃であらかじめ混合し、この混合物に
水を加え撹拌して分散する方法、あるいは逆に、混合物
を水に加え攪拌して分散する方法、あるいはポリエステ
ル共重合体と水溶性有機化合物と水とを共存させて４０
〜１２０℃で撹拌する方法がある。

Ｌ配水溶性有機化合物は、２０℃でＩＱの水に対する溶
解度が２０ｇ以りの有機化合物であり、具体的に脂肪族
および脂環族のアルコール、エーテル、エステル、ケト
ン化合物であり、例えばメタノール、エタノール、イン
プロパツール、ｎ−ブタノール等の１億アルコール類、
エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコ
ール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−ブ
チルセロソルブ等のグリコール誘導体、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等のエス
テル類、メチルエチルケトン等のケトン類である。これ
ら水溶性有機化合物は、単独または２種以上を併用する
ことができる。上記化合物のうち、水への分散性、フィ
ルムへの塗布性からみて、ブチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブが好適であるが重合体組成によって変えること
が好ましい。

上記のＴＡＩポリエステル共重合体、（Ｂ）水溶性有機
化合物および（Ｏ水の配合重量割合はＩＡＩ／＋Ｂ＋＝　１００／２０−１００１５０００＋
［３）／Ｉｃ）＝　１００　／　５０〜１００／１００
００を満足することが重要である。ポリエステル共重合
体に対して水溶性有機化合物が少な（（△）　／　＋［
３＋が１００／２０を越える場合は、水系分散液の分散
性が低ドする。この場合、界面活性剤を添加することに
よって、分散性を補助することができるが、界面活性剤
の噛が多過ぎると接着性、耐水性が低下する。逆に仏１
　／　（［３１がｔｏｏ１５０００未ｔ＾の場合、また
は＋Ｂ）　／　（Ｃ１が１００１５０を越える場合は、
水系分散液中の水溶性有機化合物量が多くなりコート後
の溶剤残留の危険性が生じ、このため防爆対策を横する
必要があり、さらに環境汚染、コスト高となるので化合
物回収を考慮する必要がある。

＋８）　／　（Ｃ）が１００／１００００未溝の場合は
、水系分散液の表面張力が大きくなり、フィルムへの濡
れ性が低下し、塗布斑を生じ易くなる。この場合、界面
活性剤の添加によって濡れ性を改良することができるが
、界面活性剤の量が多過ぎると上記したと同様に接着性
や耐水性が低Ｆする。

更にこの場合液には着色剤、制電剤、架橋剤、耐ブロッ
キング剤、無機又は何機粒子等の滑剤、他の重合体、紫
外線吸収剤、劣化防止剤その他のものが、本発明の効果
を損わない程度に添加されていてもよい。

熱可塑性樹脂フィルムに塗布される混合岐の塗布Ｍはフ
ィルムに対して０．０１〜５　ｇ　／　ｄである。Ｏ，
Ｏ１ｇ／Ｊ以下の場合は接着性が劣り、５ｇ／♂以上で
はフィルムの滑り性、耐ブロッキング性が劣る。

本発明において１−記混合物を熱ｉｌ塑性樹脂フィルム
にコート法で塗布するのは、熱可塑性樹脂フィルムが溶
融押出された未延伸フィルム、あるいは−軸延伸フィル
ム又は二輪延伸フィルムのいずれでもよいが、二軸延伸
フィルムに塗布するのはフィルムが広１１１になってお
り、かつフィルムの走行速度が速くなっているため均一
に塗布しに（く、更に前二者がコート剤の密着性、耐久
性などの点でより好ましい。

史に積層前及び積層后に、空気又は窒素雰囲気下でのコ
ロナ放電処理、紫外線照射処理などを行なうことによっ
て更に接着性を向上させることができる。

また本発明においては、熱ｒＩＩ塑性樹脂フィルムとし
てポリエステルフィルム、とりわけポリエチレンテレフ
タレートフィルムを使用する場合には積層及び製膜■二
程等で発生したフィルム屑を回収、＋Ｍ利利用出来ので
好ましい。

上記の方法によって製造されたコーティング熱可塑性樹
脂フィルムとりわけポリエステルフィルムは、印写用ベ
ースフィルム、磁気テープ用ベースフィルム、ラベルス
テッカ−用ベースフィルム、ケミカルマット用ベースフ
ィルム、オーバーヘーッドプロジェクター用フィルム、
食品包装用フィルム、その他の用途のフィルムに使用さ
れる。

（実施例）以ドにこの発明の詳細な説明する。実施例中、部、％は
重量基準を示す。なおグラフト化率は次式で表わされる
。

また得られたフィルムの評価は次のようにして行なった
。

ジアゾ感光層接着剤テストはド記組成ドープを乾燥厚み
で約７μコートし、１００℃で３分乾燥後クロスカット
し、１００ケのゴバン■を作り、その上にセロテープを
貼付し、１８０＠及び３６０＠ではく離し残存ゴバンロ
数を数え５個を最小単位とした。（例えばＯ〜２は０，
３〜７は５．８〜１０は１０とした。）一ドープ作成法− セルロースアセテートブチレー）８．３ｇをメチルセロ
ソルブＥ３７．７ｇに溶解した樹脂ｔＩ＆７６ｇき、チ
オ尿素０．３ｇ、クエン酸１．８ｇ、フロログリシン２
ｇ１ジアゾニウム塩（大東化学Ｄｌ１３００ＢＦ４）２
．４ｇ、メチルセロソルブ１５ｇを加えてジアゾ感光履
用ドープを作成した。

実施例１（１）　　ポリエステル共重合体の水系分散液の製造ジ
メチルテレフタレー）　　１１７部（４８モル％）、ジ
メチルイソフタレート　１１７部（４８モル％）、エチ
レングリコール　１０３部（５０モル％）、ジエチレン
グリコール　５８部（５０そル％）、酢酸亜鉛０．０８
部、三酸化アンチモン０．０８部を反応容器中で４０〜
２２０℃に昇温させて３峙間エステル交換反応させ、次
いで５−ナトリウムスルホイソフタル酸９部（２モル％
）を添加して２２０〜２６０℃、１時間エステル化反応
させ、更に減圧下（１０〜０．２ｓ＋ｓ＋Ｈｇ）で２時
間徹縮合反応を行ない、平均分子ｍ１ａｏｏｏ、軟化点
１４０℃のポリエステル共重合体を得た。

このポリエステル共重合体３００部とｎ−ブチルセロソ
ルブ１４０部とを容器中で１５０〜１７０℃、約３時間
撹拌して、均一・にして粘稠な溶融液を得、この溶融鳩
に水５８０部を徐々に添加し約１時間後に均一な淡白色
の固形分濃度３０％の水分散竣を得た。

■　グラフト化水不溶性ポリエステルの製造（りの水不
溶性ポリエステル３００ｇにアクリル酸２０ｇを加え、
３０分間Ｎ２ガスを通した。他方硝酸第２セリウムアン
モニウムをＩＮの硝酸水溶液（２０ｃｃ　）に溶解した
ものを６０℃に保ちつつ撹拌し、１２０分間に亘うてＮ
２ガスを通し、アクリル酸グラフト化水不溶性ポリエス
テル分散物（グラフト化率２０％）を得た。

■　コート液の構造 ■で得た分散物に水／イソプロピルアルコール（５０１
５０＝Ｖ／Ｖ）を添加し固形分濃度１０％のコート液を
得た。

（２）　コートフィルムの製造ポリエチレンテレフタレートを２８０〜３００℃で溶融
押出し、１５℃の冷却ロールで冷却して厚さ１０００ミ
クロンの未延伸フィルムを得、この未延伸フィルムを周
速の異なる８５℃の一対のロール間で縦方向に３．５倍
延伸し、前記の塗布液をエアナイフ方式で塗布し、７０
℃の熱風で屹煽し、次いでテンターで８８℃で横方向に
３．６倍延伸し、さらに２００〜２１０℃で熱固定し厚
さ１００ミクロンの二輪延伸コーティングポリエステル
フィルムを得た。

得られたフィルムの物性を第１表に示した。

第１表から分るように得られたフィルムの接着性は非常
に良好である。

実施例２〜３実施例１においてビニルモノマーを変えた以外は実施例
１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。

得られたフィルムの物性を第１表に示した。第１表から
分るように得られたフィルムの接着性は非常に良好であ
る。

比較例１実施例１においてコーティングしなかった以外は実施例
１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。

得られたフィルムの物性を第１表に示した。第１表から
分るように得られたフィルムの接着性は非常に悪い。

比較例２実施例１においてグラフト化しないポリエステル共重合
体を用いた以外は実施例１と同様にしてポリエステルフ
ィルムを得た。

得られたフィルムの物性を第１表に示した。第１表から
分る様に得られたフィルムの接ｒｔ性は劣る。

比較例３〜４実施例１において特許請求の範囲外のグラフト用モノマ
ー濃度を用いた以外は実施例１と同様にしてポリエステ
ルフィルムを得た。

得られたフィルムの物性を第１表に示した。第１表から
分る様に得られたフィ、ルムの接着性は劣る。

第１表モノマーＣＩ）アクリル酸〔■〕モノ（２−メタアクリロイロキシエチル）アシッ
ドホスフェート（ＩＩＩ）グリシジルメタクリレート（発明の効果）このように本発明によって得られたフィルムはジアゾ感
光層等に良好な接着性を有するという効果がある。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に、全ジ
カルボン酸成分中に０．５〜１５モル％のスルホン酸金
属塩基を有するジカルボン酸を含有する混合ジカルボン
酸をポリエステルのジカルボン酸成分とし、重合性二重
結合含有単量体が１種又は２種以上グラフトされた水不
溶性ポリエステル共重合体が積層されてなることを特徴
とする易接着性フィルム。
（２）重合性二重結合単量体の、水不溶性ポリエステル
に対するグラフト率が５〜１０００％である特許請求の
範囲第１項記載の易接着性フィルム。
（３）溶融押出しされた未延伸または一輪延伸された熱
可塑性樹脂フィルムの少なくとも片面に重合性二重結合
含有単量体をグラフトした水不溶性ポリエステル共重合
体が積層されたのち、更に少なくとも一軸延伸された特
許請求の範囲第１項および第２項いずれかに記載の易接
着性フィルム。