JPS63280041A

JPS63280041A - カルボン酸類

Info

Publication number: JPS63280041A
Application number: JP62116400A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Takahashi; 博高橋; Atsushi Ota; 篤志太田; Sayumi Akasaki; 赤崎　早由美
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1987-05-13
Filing date: 1987-05-13
Publication date: 1988-11-17
Anticipated expiration: 2009-11-30
Also published as: JPH0696544B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は新規なカルボン酸類、更に詳しくは界面活性剤
として有用なカルボン酸類およびその製造法に関する。

［従来の技術］従来、エーテルカルボン酸塩型界面活性剤として、ポリ
（オキシエチレン）アルキルエーテルカルボン酸ナトリ
ウムおよび〇−置換グリセリン酸塩などが知られている
（例えば、日本化学会誌、１３８５〜１３８９．　ＮＯ
，９（１９８０）および特開昭５７−１６２７９７号公
報）。

［発明が解決しようとする問題点］しかしながら、前者は中性〜弱アルカリ性領域では良好
な界面活性剤であるが、弱酸性およびアルカリ性領域で
は必ずしも良好な界面活性剤とは言えない。後者は製造
法が複雑で高価である。

［問題点を解決するための手段］本発明者らは、弱酸性〜アルカリ性の広いｐＨ領域で良
好な界面活性剤でおり、製造が簡単で安価な新規界面活
性剤を得るべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明はニ一般式（式中、Ｒは炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のアル
キルまたはアルケニル基である。×１、Ｘｌの少なくと
も一方は−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｍであり、他方は水素原
子でもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオ
ン、低級アルキルアミンカチオンまたは塩基性アミノ酸
カチオンでおる。）で表わされるカルボン酸類（第１発
明）；一般式（式中、Ｒは炭素数４〜３４の直鎮または分岐鎖のアル
キルまたはアルケニル基である。）で表わされる１、２
−アルカンジオールと、アクリロニトリル。

アクリル酸またはアクリル酸低級アルキルエステルとを
反応させ、必要により加水分解し、上記一般式（１）で
表わされるカルボン酸類を製造することを特徴とする、
カルボン酸類の製造法（第２発明）；および一般式（式中、Ｒは炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のアル
キルまたはアルケニル基である。）で表わされる１、２
−エポキシアルカンとエチレンシアノヒドリンとの反応
物を、加水分解することにより、上記一般式（１）で表
わされるカルボン酸類を製造することを特徴とする、カ
ルボン酸類の製造法（第３発明）である。

一般式（１）、（２）および（３）において、Ｒの炭素
数４〜３４の直鎖または分岐鎖のアルキル基としては、
ブチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、トコシル
基、２−エチルヘキシル基、２−へキシルデシル基、２
−オクチルウンデシル基、２−デシルテトラデシル基、
２−ウンデシルへキサデシル基などがあげられる。炭素
数４〜３４の直鎖または分岐鎖のアルケニル基としては
、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキ
サデセニル基、オクタデセニル基などがめげられる。Ｒ
のうち好ましくは界面活性能の点で炭素数８〜１６の直
鎮アルキル基であり、特に好ましくはデシル基およびド
デシル基である。これらは２種以上の混合基であっても
よい。

一般式（１）のＭで表わされるアルカリ金属としては、
ナトリウム、カリウムおよびリチウムなどがあげられる
。アルカリ土類金属としてはカルシウム、マグネシウム
およびバリウムなどがあげられる。低級アルカノールア
ミンカチオンを形成するアルカノールアミンとしては、
モノ−、ジーまたはトリーのエタノールアミン、ｎ−お
よびｌ５Ｏ−プロパツールアミンなどがあげられる。低
級アルキルアミンカチオンを形成するアルキルアミンと
しては、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミンなどがあげられる。塩基性アミノ酸カチオンを
形成する塩基性アミノ酸としては、リジン、アルギニン
、オルニチン、ヒスチジンなどがあげられる。Ｍのうち
好ましくは、アルカリ金属および低級アルカノールアミ
ンカチオンであり、特に好ましくはナトリウムおよびト
リエタノールアミンカチオンである。これらは２種以上
の混合塩であってもよい。

一般式（１）で表わされるカルボン酸類には、下記一般
式（１°）で示されるモノカルボン酸類および一般式（
１°°）で示されるジカルボン酸類が含まれる。

［式中、Ｘ３　、Ｘ４の一方は水素原子、他方は−ＣＨ
２ＣＨ２Ｃ００Ｍであり、Ｒ，Ｍは一般式（１）におけ
ると同じ、］一般式（１）で示される化合物およびその混合物の具体
例としては、表−１に記載のものがあげられる。

表−１表−１中の記号の説明ＣＩＯ：　　ｎ　　Ｃｌ０Ｈ２１Ｃ１２：　　ｎ　　Ｃｌ２Ｈ２５Ｃ１４：　　ｎ　　０１４８２ｇＴＥＡ　　：　　ＮＨ（ＣＨ２０Ｈｚ　０Ｈ）３ＮａＨ
：　　Ｎ　ａ／Ｈ（５０１５０）本発明のカルボン酸類
は、一般式（２）で表わされる１、２−アルカンジオー
ルとアクリロニトリル。

アクリル酸またはアクリル酸低級アルキルエステルとを
反応させ、必要により得られる反応物（ａ）を加水分解
することにより製造することができる（第２発明）。

以下、アクリロニトリルを使用した場合の反応式を示す
。

り入２（式中、ＡＮはアクリロニトリルである。Ａ１、Ａ２の
少なくとも一方は一〇８２　Ｃ）−１２ＣＮであり、他
方は水素原子でもよい。Ｒ，ＸｌおよびＸ２は前記と同
じものを示す。）１．２−アルカンジオールとの反応に用いられるアクリ
ル酸低級アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ブチルがあげられる。反応性および取り扱い性の点から
、アクリル酸メチルおよびアクリル酸エチルが好ましい
。

一般式（２）で表わされる１、２−アルカンジオール（
１，２−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオ
ールなど）とアクリロニトリル、アクリル酸またはアク
リル酸低級アルキルエステルとの反応（付加）は、必要
により溶媒および／または触媒の存在下に行うことがで
きる。

必要により用いられる溶媒として、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ヘキサンなどが
挙げられる。

必要により使用される触媒としては、水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属
水酸化物、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラー
トなどのアルコラード、金属ナトリウム、金属カリウム
などがあげられる。反応性の面よりナトリウムメチラー
トが好ましい。

なお、当該反応ではアクリロニトリルまたはアクリル酸
誘導体の重合を抑制するため、ハイドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテルのような重合禁止剤を少量
添加しても差し支えない。

アクリロニトリル、アクリル酸またはアクリル酸低級ア
ルキルエステルの使用量は、１，２−アルカンジオール
に対し、通常０．５〜４．０倍モルであり、好ましくは
０．９〜２．４倍モルである。

触媒の使用量は、１．２−アルカンジオールに対し、通
常０〜１０モル％でおり、好ましくは０．１〜２モル％
である。

当該反応は、通常Ｏ〜８０’Ｃの温度で、１〜８時間反
応させるが、反応物の組合せにより、前記以外の温度、
時間で反応させてもよい。

このようにして得られた反応物（ａ）を、場合により（
アクリロニトリルまたはアクリル酸エステルを反応させ
た場合）、酸（塩酸、硫酸など）またはアルカリ（水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムなと）で加水分解するこ
とにより、一般式（１）で表わされるカルボン酸類を得
ることができる。

また、本発明のカルボン酸類は、一般式（式中、Ｒは炭
素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のアルキルまたはアル
ケニル基である。）で表わされる１、２−エポキシアル
カンとエチレンシアノヒドリンとの反応物を、加水分解
することによりカルボン酸または塩に変換しても製造で
きる（第３発明）。

一般式（３）で表わされる１、２−エポキシアルカン、
（１，２−エポキシドデカン、１．２−エポキシテトラ
デカンなど）とエチレンシアノヒドリンとの反応は、必
要によりアルカリ性触媒（例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、トリエチルアミンなど）および酸性触
媒（硫酸、三フッ化ホウ素など）を用いて行ってもよい
。

このようにして得られた反応物を、酸（塩酸、硫酸など
）またはアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
など）で加水分解すれば、一般式（１）で表わされるカ
ルボン酸類を得ることができる。

上記反応により得られた生成物をカラムクロマトグラフ
ィー、分取液体クロマトグラフィーなどにより未反応物
、副生成物を分離して精製カルボン酸（塩）を得ること
ができる。

本発明のカルボン酸類のうち、一般式（１゛）のモノカ
ルボン酸類と一般式（１°°）のジカルボン酸類とでは
、界面活性剤としての性能の点からは、前者が好ましい
が、モノカルボン酸類を多割合で（たとえば２０重量％
以上とくに５０重量％以上）含有する混合物も好ましい
。

第２発明の方法で得られる生成物は通常一般式（１′）
のモノカルボン酸類と一般式（１”）のジカルボン酸類
との混合物からなるが、これらは単離してもよいが、工
業的には混合物のままで使用に供するのが好ましい。こ
の場合、モノカルボン酸類とジカルボン酸類との重足比
は通常９／１〜２／８好ましくは８／２〜５１５である
。

第３発明の方法では、好ましいモノカルボン酸類を得る
ことができる。

［実　施　例］以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。

実施例　１５００ｍ４つロフラスコに１．２−ドデカンジオール５
０．０ｇ、ジメチルホルムアミド１００ｇ、液体メチラ
ート（２８％メタノール溶液）０．４５９を加え、窒素
気流下５０℃で完全に溶解させた。その後２０℃まで冷
却し、２０〜３０℃でアクリロニトリル１３．８ｇを徐
々に滴下し、滴下終了後同温で２時間反応させた。反応
終了後、塩酸（３６％水溶液）０．２７９で触媒を中和
し、減圧下、１００℃以下で溶媒を留去し、引き続き塩
酸（３６％水溶液）６２．９ｇを加え、８５℃で６時間
加水分解し、表−１に示した本発明の化合物Ｎｏ、５を
得た（粗°収率；９０％）。得られた加水分解物を十分
水洗し、過剰の塩酸を除去した後、カラムクロマトグラ
フィーを用いて未反応物、副生成物を分離し、表−１に
示した本発明の化合物Ｎｏ、　５の精製品１９．０ｇを
得た。

以下、分析結果を示す。

・カラムクロマト条件シリカゲルカラム（ワコーゲル　Ｃ−２００）展開溶媒
　クロロホルム／メタノール−５１５→クロロホルム／
酢酸エチル＝７７３・元素分析（単位二％）分析値　　計算値Ｃ：　　　６５．８　　　６５．７Ｈ：　　　１１．０　　　１０．９０：　　　２３．２　　　２３．４ −Ｎ）ＩＲ（ＣＤＣＩ！　３）：δ０．８７（ｂｔ、　
３Ｈ）、１．２８（ｂｓ、１８Ｈ）２．６２（ｂｔ、　
２ｔｌ）、３．２２〜３．５８（ｄｄｄ、２Ｈ）。

３．６２〜３．８７（ｍ、３Ｈ） −ＩＲ（にＢｒ）　：　ｃｍ−’　　３４３０．２９５
５．２９２５．２８５０゜１７１Ｇ、　１４７０．１４
４０．１３３０．１２３０．１１９０゜１１３０、１１
１５゜・酸　価（ｍ！ＦＫＯＨ／ｇ）　　２０３．９　　（計
算値：　２０４．７）・融点（”Ｃ）　　　　５５．８実施例　２５００ｒｎＩ１４つロフラスコに１，２−テトラデカン
ジオール５０．０ｇ、ジメチルホルムアミド１００ｇ、
液体メチラート（２８％メタノール溶液）０．４５９を
加え、窒素気流下５０℃で完全に溶解させた。その後２
０℃。

まで冷却し、２０〜３０℃でアクリロニトリルｉｉ、ｓ
ｇを徐々に滴下し、滴下終了後同温で２時間反応させた
。反応終了後、塩酸（３６％水溶液）　０．２７９で触
媒を中和し、減圧下、１００℃以下で溶媒を留去し、引
き続き塩酸（３６％水溶液）６２．９ｇを加え、８５℃
で６時間加水分解し表−１に示した本発明の化合物Ｎｏ
、　６を得た（組数率：８Ｂ％）。得られた加水分解物
を十分水洗、過剰の塩酸を除去した後、実施例１と同じ
条件でカラムクロマトグラフィーを行ない未反応物、副
生成物を分離し、表−１に示した本発明の化合物Ｎ００
６の精製品１８．５９を得た。

以下、分析結果を示す。

・元素分析（単位；％）分析値　　計算値Ｑ：　　　６７．３　　　６７．５Ｈ：　　　１１．４　　　１１．３０：　　　２１．３　　　２１．２・ＮＨＲ（ＣＤＣＩ！　３：δ０．８７（ｂｔ、　３Ｈ
）、１．２７（ｂｓ、２２Ｈ）２．８１（ｂｔ、　２Ｈ
）、３．２１〜３．６０（ｄｄｄ、２Ｎ）、　　　　′
３．６４〜３．８８（ｍ、３Ｈ） −ＩＲ（ＫＢｒ）　：　ｃｍ−１３４５０，２９５５，
２９２５，２８７５゜２Ｂ５５．１７１０．１４Ｂ５．
１４４０．１３３０．１２３０゜１１９０、１１３０．
１１１５・酸価（ｍｇにＯＨ／ｇ）　１８５．０　　（計算値：
　　１Ｂ５．８）実施例　３実施例１で得られたヒドロキシエーテルモノカルボン酸
５．０ｇをエタノール３Ｇ９に溶解し、当量の水酸化ナ
トリウム０．７３９で中和した後、脱エタノールを行い
ヒドロキシエーテルモノカルボン酸ナトリウム４．５ｇ
を得た。

・元素分析（単位；％）分析値　　計算値Ｃ；　　　６０．７　　　６０．８Ｈ：　　　　　　９．７　　　　　　　９．８０：　　
　　　２１．６　　　　　　２１．６Ｎａ：　　　　　
　８．０　　　　　　　７．８・弱酸価（ｍ（ＪＫＯＨ
／（ＩＩ）　　　１８８．９（計算値１８９．５）　−
・ＣＭＣ（ｎｏ、ｌｌ　／ｌ　）　　４．５ｘ１０−４
実施例　４５００ｍ１４つロフラスコに１，２−ドデカンジオール
１５０．０ｇ、ジメチルホルムアミド１００ｇ、液体メ
チラート（２８％メタノール溶液）０．４５９を加え、
窒素気流下５０°Ｃで完全に溶解させた。その後、２０
’Ｃまで冷却し、２０〜３０℃でアクリロニトリル２７
．６９を徐々に滴下し、滴下終了後同温で２時間反応さ
せた。反応終了後、塩酸（３６％水溶液＞　０．２７ｇ
で触媒を中和し、減圧下ｉｏｏ’ｃ以下で溶媒を留去し
、引き続き塩Ｍ（３６％水溶液）　　１２５．８９を加
え、８５℃で６時間加水分解し表−１に示した本発明の
化合物Ｎｏ、　１４を得た。（粗服率；９０％）。得ら
れた加水分解物を十分水洗、過剰の塩酸を除去した後、
カラムクロマトグラフィーを用いて未反応物、副生成物
を分離し、表−１に示した本発、明の化合物Ｎｏ、　１
４の精製品２０．５　ｇを得た。

以下、分析結果を示す。

・元素分析（単位二％）分析値　　計算値Ｃ：　　　６２．５　　　６２．４Ｈ：９．７９゜８０　　：　　　２７．７　　　２７．７−　ＮＨＲ（Ｃ
ＤＣｌ３　）；δ　０．８７（ｂｔ、３ｔｌ）、１．２
４（ｂｓ、１８Ｈ）２．６０（ｂｔ、４Ｈ）、３．３６
〜３．５５（ｍ、３Ｍ）。

３、６０〜３．９０（ｍ、　４Ｈ） −ＩＲ（薄膜法）　：　ｃｍ−１３４３０，２９５５，
２９２５，２８５０゜１７２０、１４７０．１４３０．
１３５０．１２７０．１１９０゜１１１５、１０７０．
　７２０・酸　価（ｍｇＫＯＩＩｌｏ）　　３２４．９　　（計
算値：　３２４．３＞実施例　５５００ｒｎ１４つロフラスコに１，２−テトラデカンジ
オール５０．０９、ジメチルホルムアミド１００ｇ、液
体メチラート（２８％メタノール溶液）０．４５９を加
え窒素気流下５０℃で完全に溶解させた。その後２０’
Ｃまで冷却し、２０〜３０℃でアクリロニトリル２３．
０９を徐々に滴下し、滴下終了後、同温で２時間反応さ
せた。反応終了後、塩酸（３６％水溶液）０．２７ｇで
触媒を中和し、減圧下、１００℃以下で溶媒を留去し、
引き続き塩酸（３６％水溶液）　６２．９９を加え８５
℃で６時間加水分解し表−１に示した本発明の化合物Ｎ
Ｏ，１Ｂを得た（粗服率；９０％）。得られた加水分解
物を１−分水洗い、過剰の塩酸を除去した後、実施例１
と同じ条件でカラムクロマトグラフィーを行い、未反応
物、副生成物を分離し、表−１に示した本発明の化合物
Ｎｏ、　１６の精製品１９．０ｇを得た。

以下分析結果を示す。

・元素分析（単位：％）分析値　　計算値Ｃ：　　６４．１　　　６４．２Ｈ：　　　１０．１　　　１０．２０　　：　　　２５．７　　　２５．７−ＮＨＲ（ＣＤ
Ｃｌ３　）：δ　０．８６　（ｂｔ、３Ｈ）、−１，２
４（ｂｓ、２２Ｈ）。

２．６０（ｂｔ、４Ｈ）、　３．３５〜３．５６（ｍ、
３Ｈ）。

３、６０〜３．９０（ｍ、　４Ｈ）・ＩＲ（Ｉ脱法）；ｃｍ−’　　３４５０．２９５５．
２９２５．２Ｂ５０゜１７２０、　１４７０．１４３０
．１３５０．　１２７０．　１１９０゜１１１５、　１
０７０．　７２０ −Ｍ　　価（７１１ｇＫＯｔｌ／ｇ）　　２９９．２　
　（計算１ｉ　３００）実施例　６実施例４で得られたジエーテルカルボン酸５．０７をエ
タノール３０ｇに溶解し、当量の水酸化ナトリウム１．
２ｇで中和した後、脱エタノールを行いジエーテルカル
ボン酸ナトリウム５．６ｇを得た。

・元素分析（単位二％）分析値　　計算値Ｃ；　　　５５．２　　　５５．４１−１　　：　　　８．３　　　８．２０：２４．７　
　　２４．６Ｎ　ａ　：　　　１１．９　　　１１．８・弱酸価Ｃｍ
ｙにＯＨ／！７）　　２８８．０　　（計算価：　　２
Ｂ７．７）−ＣＭＣ（ｍｏｌ＃！　）　　５．５　ｘ　
１０−３試験例　１実施例１および４で得られた界面活性剤および比較例１
として、ポリ（オキシエチレン）ラウリルエーテルカル
ボン酸ナトリウム［Ｃ１２Ｈ２ＳＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）２　ＣＨ２ＣＯＯ
Ｎａ　］　、比較例２としてラウリン酸ナトリウムおよ
び比較例３としてドデセニルコハク酸ナトリウムを用い
、それらの起泡力、表面張力、皮膚刺激性を測定した。

その結果を第１図９表−２および表−３に示すが、本発
明の化合物が弱酸性〜アルカリ性の広いｐＨ領域で優れ
た界面活性剤であり、皮膚に対しても低刺激であること
がわかる。

【起泡力］硬度１５ｐｐｍ（ＣａＯ換算）の硬水を用いて、０．３
０％界面活性剤水溶液２００ｃｃを調整し、３０℃にお
いてジューサーミキサー（東芝１ｊＭＸ−３９０ＧＮ＞
で３０秒間撹拌し、その時の泡高さくｍｍ）により起泡
力を評価した。

［表面張カコ０、３０％界面活性剤水溶液を調整し、３０℃において
ウィルヘルミイー型表面張力計（協和科学株式会社）を
用い測定した。

［皮膚刺激性］１．０％界面活性剤水溶液を調整し、男女各５名による
クローズド・バッチテスト（４８時間後、上腕内側）を
行ない、次の基準で評価した。結果はその合計値で示し
た。

一評価基準一〇　；　反応（紅斑）なし１　：　ごく軽度の紅斑２　；　明瞭な紅斑３　；　中程度から強度の紅斑４　；　肉様の赤い紅斑表−２本　水に不溶のため測定不可能表−３［発明の効果］本発明の化合物および製造法は下記効果を示す。

■　本発明の化合物は弱酸性〜アルカリ性の広いｐＨ領
域で優れた起泡力を示す。通常のエーテルカルボン酸塩
（例えば、比較例１）の場合、弱酸性およびアルカリ性
で起泡力が不足しているだけでなく、本発明の化合物に
比べ起泡力が劣っている。また、石鹸（例えば、比較例
２）の場合、アルカリ性では優れた起泡力を示すが、弱
酸性〜中性では起泡力が劣り使用できない。

アルケニル（アルキル）コハク酸塩（例えば、比較例３
）の場合、本発明の化合物に比べ起泡力が劣っている。

■　本発明の化合物は製造法が簡単である。−〇−置換
グリセリン酸塩の場合、酸化工程が入り非常に複雑で高
価となる。

■　本発明の化合物は優れた表面張力低下能を示し、界
面活性剤として有効である。

■　本発明の化合物は弱酸性〜アルカリ性の広いｐＨ領
域で優れた溶解性を示す。通常のエーテルカルボン酸塩
（例えば、比較例１）、アルケニル（アルキル）コハク
酸塩（例えば、比較例３）の場合、弱酸性より酸性のＩ
）Ｈ領域での溶解性が劣り、石鹸（例えば、比較例２）
の場合、中性より酸性のｐＨ領域ではほとんど水に溶解
しない。

■　本発明の化合物は耐硬水性が良好である。

石鹸（例えば、比較例２）の場合、硬水の混入で白濁を
生じる。

■　本発明の化合物は生分解性が良好であり環境汚染の
問題がない。

■　本発明の化合物は皮膚刺激がなく生体に対し安全で
ある。

■　本発明の化合物は、油の乳化・分散性、土などの無
機粒子の分散性に優れている。また、布などへの浸透性
も良好でおる。

■　本発明の化合物は、皮脂などの油性汚垢および土な
どの無機汚垢に対する洗浄力が良好である。

［株］　本発明の化合物は、耐加水分解性に優れており
、アルカリ性でも使用できる。

上記効果を示すことから、本発明の化合物は、ボディー
・シャンプー、洗顔料などの皮膚洗浄剤、シャンプーな
どの毛髪洗浄剤、皿洗い用洗剤などの家庭用洗剤として
有用である。また、本発明の化合物の特徴を生かし、化
粧品、医薬品、農薬、繊維、機械、金属、プラスチック
、ゴム、石油、紙パルプ、皮革、クリーニング、食品、
染料、顔料、塗料、インキ、土木、建築、窯業、鉱業等
における洗浄剤、起泡剤、浸透剤、乳化剤、可溶化剤、
分散剤、平滑剤、潤滑剤、帯電防止剤および防錆剤とし
て広く利用できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、起泡力と溶液のｐＨの関係を示したものであ
る。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、Ｒは炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のアル
キルまたはアルケニル基である。Ｘ＿１、Ｘ＿２の少な
くとも一方は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯＭであり、他方
は水素原子でもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、低級アルカノールアミ
ンカチオン、低級アルキルアミンカチオンまたは塩基性
アミノ酸カチオンである。）で表わされるカルボン酸類
。２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）（式中、Ｒは炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のアル
キルまたはアルケニル基である。）で表わされる１，２−アルカンジオールと、アクリロニ
トリル、アクリル酸またはアクリル酸低級アルキルエス
テルとを反応させ、必要により加水分解し、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、Ｒは炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のアル
キルまたはアルケニル基である。Ｘ＿１、Ｘ＿２の少な
くとも一方は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯＭであり、他方
は水素原子でもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、低級アルカノールアミ
ンカチオン、低級アルキルアミンカチオンまたは塩基性
アミノ酸カチオンである。）で表わされるカルボン酸類を製造することを特徴とする
、カルボン酸類の製造法。３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）（式中、Ｒは炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のアル
キルまたはアルケニル基である。）で表わされる１，２
−エポキシアルカンとエチレンシアノヒドリンとの反応
物を、加水分解することにより、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、Ｒは炭素数４〜３４の直鎖または分岐鎖のアル
キルまたはアルケニル基である。Ｘ＿１、Ｘ＿２の少な
くとも一方は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯＭであり、他方
は水素原子でもよい。Ｍは水素原子、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、低級アルカノールアミ
ンカチオン、低級アルキルアミンカチオンまたは塩基性
アミノ酸カチオンである。）で表わされるカルボン酸類を製造することを特徴とする
、カルボン酸類の製造法。