JP2000154163A - エーテルカルボン酸塩の製造方法 - Google Patents
エーテルカルボン酸塩の製造方法Info
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- JP2000154163A JP2000154163A JP10330586A JP33058698A JP2000154163A JP 2000154163 A JP2000154163 A JP 2000154163A JP 10330586 A JP10330586 A JP 10330586A JP 33058698 A JP33058698 A JP 33058698A JP 2000154163 A JP2000154163 A JP 2000154163A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エーテルカルボン酸塩を高純度且つ効率的に
製造すること。 【解決手段】 １価脂肪族アルコール類もしくはそのア
ルキレンオキシド付加物とモノクロル酢酸ソーダ等のモ
ノハロゲン低級カルボン酸塩とを縮合反応するエーテル
カルボン酸塩の製造法において、ビーズ状の固体の苛性
アルカリ及び必要により溶媒の存在下、減圧脱水をしな
がら反応させることを特徴とする製造方法。
製造すること。 【解決手段】 １価脂肪族アルコール類もしくはそのア
ルキレンオキシド付加物とモノクロル酢酸ソーダ等のモ
ノハロゲン低級カルボン酸塩とを縮合反応するエーテル
カルボン酸塩の製造法において、ビーズ状の固体の苛性
アルカリ及び必要により溶媒の存在下、減圧脱水をしな
がら反応させることを特徴とする製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高純度のエーテルカル
ボン酸塩を製造する方法に関する。
ボン酸塩を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、エーテルカルボン酸塩を合成する
方法としては、下記の方法が知られている。 特公平２−３６５８５号公報 アルコールおよびモノハロゲン低級カルボン酸の混合物
中へ苛性アルカリ水溶液を減圧下徐々に供給して反応さ
せる方法。 特公昭５４−４９３２号公報 アルコールおよびモノハロゲン化酢酸アルカリ塩の混合
物中へ苛性アルカリ水溶液を減圧下徐々に供給して反応
させる方法。 特開昭５０−１３７９２４号公報 アルコールおよびモノハロゲン化酢酸アルカリ塩の混合
物中へ固体の苛性アルカリを供給して常圧で反応させる
方法。
方法としては、下記の方法が知られている。 特公平２−３６５８５号公報 アルコールおよびモノハロゲン低級カルボン酸の混合物
中へ苛性アルカリ水溶液を減圧下徐々に供給して反応さ
せる方法。 特公昭５４−４９３２号公報 アルコールおよびモノハロゲン化酢酸アルカリ塩の混合
物中へ苛性アルカリ水溶液を減圧下徐々に供給して反応
させる方法。 特開昭５０−１３７９２４号公報 アルコールおよびモノハロゲン化酢酸アルカリ塩の混合
物中へ固体の苛性アルカリを供給して常圧で反応させる
方法。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本縮合
反応において、およびの方法では、多量の水が入る
ため、所定時間内に水を反応系外に除去できずエーテル
化度が十分上がらないという問題点があった。また、
の方法では、一般に使用されている固体の苛性アルカリ
の形状がフレーク状、ペレット状、粉末状であり作業性
が悪いという問題があった。
反応において、およびの方法では、多量の水が入る
ため、所定時間内に水を反応系外に除去できずエーテル
化度が十分上がらないという問題点があった。また、
の方法では、一般に使用されている固体の苛性アルカリ
の形状がフレーク状、ペレット状、粉末状であり作業性
が悪いという問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、作業性が
良好で、しかも原料を実質的に当モルしか使用せず、高
純度のエーテルカルボン酸塩を得る方法を得るべく鋭意
検討した結果、本発明に到達した。
良好で、しかも原料を実質的に当モルしか使用せず、高
純度のエーテルカルボン酸塩を得る方法を得るべく鋭意
検討した結果、本発明に到達した。
【０００５】すなわち、本発明は、下記一般式（１）で
示されるモノヒドロキシル化合物（Ａ）と一般式（２）
で示されるモノハロゲン低級カルボン酸塩（Ｂ）とを縮
合反応させ、一般式（３）で示されるエーテルカルボン
酸塩（Ｃ）を製造する方法において、該縮合反応をビー
ズ状の固体の苛性アルカリの存在下に溶媒の存在下又は
不存在下に、減圧脱水をしながら行なうことを特徴とす
るエーテルカルボン酸塩の製造方法である。 一般式 Ｒ1Ｏ（ＡＯ）nＨ （１） 一般式 ＸＲ2ＣＯＯＭ （２） 一般式 Ｒ1Ｏ（ＡＯ）nＲ2ＣＯＯＭ （３） （式中、Ｒ1は炭素数６〜２５の脂肪族炭化水素基また
は炭素数１２〜２２のアルキルフェニル基、Ａは炭素数
２〜４のアルキレン基、ｎはＲ1が脂肪族炭化水素基の
場合は０または１〜２０の整数を、Ｒ1がアルキルフェ
ニル基の場合は１〜２０を表す、Ｘはハロゲン原子、Ｒ
2は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｍは水素原子、アル
カリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウ
ムカチオン、低級アルカノールアミンカチオンまたは塩
基性アミノ酸カチオンを表わす。）
示されるモノヒドロキシル化合物（Ａ）と一般式（２）
で示されるモノハロゲン低級カルボン酸塩（Ｂ）とを縮
合反応させ、一般式（３）で示されるエーテルカルボン
酸塩（Ｃ）を製造する方法において、該縮合反応をビー
ズ状の固体の苛性アルカリの存在下に溶媒の存在下又は
不存在下に、減圧脱水をしながら行なうことを特徴とす
るエーテルカルボン酸塩の製造方法である。 一般式 Ｒ1Ｏ（ＡＯ）nＨ （１） 一般式 ＸＲ2ＣＯＯＭ （２） 一般式 Ｒ1Ｏ（ＡＯ）nＲ2ＣＯＯＭ （３） （式中、Ｒ1は炭素数６〜２５の脂肪族炭化水素基また
は炭素数１２〜２２のアルキルフェニル基、Ａは炭素数
２〜４のアルキレン基、ｎはＲ1が脂肪族炭化水素基の
場合は０または１〜２０の整数を、Ｒ1がアルキルフェ
ニル基の場合は１〜２０を表す、Ｘはハロゲン原子、Ｒ
2は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｍは水素原子、アル
カリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウ
ムカチオン、低級アルカノールアミンカチオンまたは塩
基性アミノ酸カチオンを表わす。）
【０００６】一般式（１）および（３）において、Ｒ1
で示される炭素数６〜２５の脂肪族炭化水素基としては
直鎖状及び／又は分岐状のアルキル基（ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコ
シル基、ヘキコシル基、ドコシル基など）およびアルケ
ニル基（ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、
デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセ
ニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、オクタ
デセニル基、ノナデセニル基など）が挙げられる。ま
た、炭素数１２〜２２のアルキル基を有するアルキルフ
ェニル基としては、ノニルフェニル基、オクチルフェニ
ル基などが挙げられる。これらＲ1で示される基のうち
好ましいものは、炭素数８〜１６のアルキル基である。
Ａで示される炭素数２〜４のアルキレン基としては、エ
チレン基、プロピレン基および１，２−もしくは１，４
−ブチレン基が挙げられる。一般式（１）においてｎは
Ｒ1が脂肪族炭化水素基の場合は０または１〜２０の整
数を、Ｒ1がアルキルフェニル基の場合は１〜２０を表
す、好ましくは１〜１０である。ｎが０の場合は化合物
（Ａ）はＲ1ＯＨで表わされる。一般式（１）および
（３）中、ｎが１〜２０の整数の場合は、（ＡＯ）nは
炭素数２〜４のアルキレンオキシドがｎモル付加してい
ることを表わす。このアルキレンオキシドは２種以上の
併用（ランダム付加またはブロック付加）でもよい。こ
のアルキレンオキシドのうち好ましいものはエチレンオ
キシドである。
で示される炭素数６〜２５の脂肪族炭化水素基としては
直鎖状及び／又は分岐状のアルキル基（ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコ
シル基、ヘキコシル基、ドコシル基など）およびアルケ
ニル基（ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、
デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセ
ニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、オクタ
デセニル基、ノナデセニル基など）が挙げられる。ま
た、炭素数１２〜２２のアルキル基を有するアルキルフ
ェニル基としては、ノニルフェニル基、オクチルフェニ
ル基などが挙げられる。これらＲ1で示される基のうち
好ましいものは、炭素数８〜１６のアルキル基である。
Ａで示される炭素数２〜４のアルキレン基としては、エ
チレン基、プロピレン基および１，２−もしくは１，４
−ブチレン基が挙げられる。一般式（１）においてｎは
Ｒ1が脂肪族炭化水素基の場合は０または１〜２０の整
数を、Ｒ1がアルキルフェニル基の場合は１〜２０を表
す、好ましくは１〜１０である。ｎが０の場合は化合物
（Ａ）はＲ1ＯＨで表わされる。一般式（１）および
（３）中、ｎが１〜２０の整数の場合は、（ＡＯ）nは
炭素数２〜４のアルキレンオキシドがｎモル付加してい
ることを表わす。このアルキレンオキシドは２種以上の
併用（ランダム付加またはブロック付加）でもよい。こ
のアルキレンオキシドのうち好ましいものはエチレンオ
キシドである。
【０００７】一般式（２）および（３）において、Ｒ2
で示される炭素数１〜３のアルキレン基としては、メチ
レン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられる。好ま
しくはメチレン基である。Ｍで示される水素原子、アル
カリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウ
ムカチオン、低級アルカノールアミンカチオンまたは塩
基性アミノ酸カチオンのうち、アルカリ金属イオンとし
ては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどのイオン
が、アルカリ土類金属イオンとしては、カルシウム、マ
グネシウムなどのイオンが、低級アルカノールアミンカ
チオンとしては、トリエタノールアミン、ジエタノール
アミン、モノエタノールアミンなどの炭素数２〜５の１
〜３級のアミンカチオンが、塩基性アミノ酸カチオンと
しては、リジン、アルギニンなどの炭素数２〜１０の塩
基性アミノ酸カチオンが挙げられる。好ましくは、アル
カリ金属イオンであり、特に好ましくは、カリウムイオ
ンおよびナトリウムイオンである。一般式（２）におい
て、Ｘで示されるハロゲン原子としては、クロル原子、
ブロム原子などが挙げられる。モノハロゲン低級カルボ
ン酸塩（Ｂ）としては、モノクロル酢酸塩、モノブロム
酢酸塩、モノクロルプロピオン酸塩、またはモノブロム
プロピオン酸塩等が挙げられる。好ましくは、モノクロ
ル酢酸塩である。特に好ましくは、モノクロル酢酸ソー
ダである。
で示される炭素数１〜３のアルキレン基としては、メチ
レン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられる。好ま
しくはメチレン基である。Ｍで示される水素原子、アル
カリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウ
ムカチオン、低級アルカノールアミンカチオンまたは塩
基性アミノ酸カチオンのうち、アルカリ金属イオンとし
ては、リチウム、カリウム、ナトリウムなどのイオン
が、アルカリ土類金属イオンとしては、カルシウム、マ
グネシウムなどのイオンが、低級アルカノールアミンカ
チオンとしては、トリエタノールアミン、ジエタノール
アミン、モノエタノールアミンなどの炭素数２〜５の１
〜３級のアミンカチオンが、塩基性アミノ酸カチオンと
しては、リジン、アルギニンなどの炭素数２〜１０の塩
基性アミノ酸カチオンが挙げられる。好ましくは、アル
カリ金属イオンであり、特に好ましくは、カリウムイオ
ンおよびナトリウムイオンである。一般式（２）におい
て、Ｘで示されるハロゲン原子としては、クロル原子、
ブロム原子などが挙げられる。モノハロゲン低級カルボ
ン酸塩（Ｂ）としては、モノクロル酢酸塩、モノブロム
酢酸塩、モノクロルプロピオン酸塩、またはモノブロム
プロピオン酸塩等が挙げられる。好ましくは、モノクロ
ル酢酸塩である。特に好ましくは、モノクロル酢酸ソー
ダである。
【０００８】本発明に用いられるビーズ状の固体の苛性
アルカリとしては、例えば、ビーズ状の水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等が挙げられる。好ましくは、コス
ト面よりビーズ状の水酸化ナトリウムである。ビーズ状
の水酸化ナトリウムの粒子は、通常３２メッシュを通過
するものが８５％以上で且つ４００メッシュを通過する
ものが１０％以下であり、好ましくは通常３２メッシュ
を通過するものが９０％以上で且つ４００メッシュを通
過するものが５％以下である。苛性アルカリの量は
（Ａ）に対してモル比で０．５〜３培であり、好ましく
は０．８〜２培である。
アルカリとしては、例えば、ビーズ状の水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等が挙げられる。好ましくは、コス
ト面よりビーズ状の水酸化ナトリウムである。ビーズ状
の水酸化ナトリウムの粒子は、通常３２メッシュを通過
するものが８５％以上で且つ４００メッシュを通過する
ものが１０％以下であり、好ましくは通常３２メッシュ
を通過するものが９０％以上で且つ４００メッシュを通
過するものが５％以下である。苛性アルカリの量は
（Ａ）に対してモル比で０．５〜３培であり、好ましく
は０．８〜２培である。
【０００９】本発明において、溶剤は撹拌効率、冷却効
率および脱水効率を良くするため使用する方が好まし
い。本発明に用いられる溶剤としては、トルエン、キシ
レン、ヘキサン、ヘプタンシクロヘキサンなどの炭化水
素系、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ルなどのアルコール系、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。好ましく
は、炭化水素系溶剤であり、特に好ましくは、トルエ
ン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタンで
ある。溶剤の使用量は（Ａ）＋（Ｂ）の合計量に対して
質量比で０〜３００％であり、好ましくは０〜１００％
である。
率および脱水効率を良くするため使用する方が好まし
い。本発明に用いられる溶剤としては、トルエン、キシ
レン、ヘキサン、ヘプタンシクロヘキサンなどの炭化水
素系、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ルなどのアルコール系、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。好ましく
は、炭化水素系溶剤であり、特に好ましくは、トルエ
ン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタンで
ある。溶剤の使用量は（Ａ）＋（Ｂ）の合計量に対して
質量比で０〜３００％であり、好ましくは０〜１００％
である。
【００１０】本発明において、反応温度は通常３０〜１
００℃であり、好ましくは４０〜７０℃である。３０℃
より低い場合反応が進行しない。また、１００℃を越え
る場合、副反応によるモノハロゲン低級カルボン酸塩の
加水分解が先行しエーテル化度が低下する。本発明にお
いて、縮合反応は減圧脱水をしながら進行させるもので
あり、その減圧度は通常２００ｍｍＨｇ以下であり、好
ましくは５０〜９０ｍｍＨｇである。減圧度が２００ｍ
ｍＨｇを越える場合、反応系内の水分が十分除去できず
エーテル化度が低下する。
００℃であり、好ましくは４０〜７０℃である。３０℃
より低い場合反応が進行しない。また、１００℃を越え
る場合、副反応によるモノハロゲン低級カルボン酸塩の
加水分解が先行しエーテル化度が低下する。本発明にお
いて、縮合反応は減圧脱水をしながら進行させるもので
あり、その減圧度は通常２００ｍｍＨｇ以下であり、好
ましくは５０〜９０ｍｍＨｇである。減圧度が２００ｍ
ｍＨｇを越える場合、反応系内の水分が十分除去できず
エーテル化度が低下する。
【００１１】本発明において、反応中の反応系内の水分
量は通常２％以下に制御することが必要であり、好まし
くは１．０％以下である。反応中の反応系内の水分量が
２％を越える場合、副反応によるモノハロゲン低級カル
ボン酸塩の加水分解が先行しエーテル化度が低下する。
この副反応は水分量が多いほど、また反応温度が高いほ
ど進行し易い。水分量を制御するために系内を減圧下脱
水を行う。溶媒を使用する場合は減圧下溶媒を還流しな
がら脱水することが好ましい。溶媒の還流速度は反応系
のスケールによって異なるが、例えば１Ｌコルベンの場
合は１〜１０ｍＬ／ｍｉｎである。本発明においてビー
ズ状の固体の苛性アルカリの投入方法は、特に限定され
ず一括でも分割でもよい。しかしながら、反応系中の水
分量が制御しやすい分割法が好ましい。分割の回数、間
隔などは特に限定されないが、反応温度および反応系中
の水分量を制御しやすい方法が良いので、分割回数が多
いほど好ましい。例えば２〜１０時間に必要量を２〜１
０分割して投入するのが良い。
量は通常２％以下に制御することが必要であり、好まし
くは１．０％以下である。反応中の反応系内の水分量が
２％を越える場合、副反応によるモノハロゲン低級カル
ボン酸塩の加水分解が先行しエーテル化度が低下する。
この副反応は水分量が多いほど、また反応温度が高いほ
ど進行し易い。水分量を制御するために系内を減圧下脱
水を行う。溶媒を使用する場合は減圧下溶媒を還流しな
がら脱水することが好ましい。溶媒の還流速度は反応系
のスケールによって異なるが、例えば１Ｌコルベンの場
合は１〜１０ｍＬ／ｍｉｎである。本発明においてビー
ズ状の固体の苛性アルカリの投入方法は、特に限定され
ず一括でも分割でもよい。しかしながら、反応系中の水
分量が制御しやすい分割法が好ましい。分割の回数、間
隔などは特に限定されないが、反応温度および反応系中
の水分量を制御しやすい方法が良いので、分割回数が多
いほど好ましい。例えば２〜１０時間に必要量を２〜１
０分割して投入するのが良い。
【００１２】一般式（１）で表されるモノヒドロキシル
化合物（Ａ）と一般式（２）で表されるモノハロゲン低
級カルボン酸塩（Ｂ）のモル比は、通常（１．０）：
（０．９７〜１．５）である。好ましくは、（１．
０）：（１．０５〜１．３０）である。モノハロゲン低
級カルボン酸塩（Ｂ）のモル比が０．９７より小さい場
合、エーテル化度が十分でなく精製などの後処理が必要
となってくる。１．５より多く用いることは、コスト面
および副生塩が多くなり好ましくない。本発明の製造法
によって得られる（Ｃ）の純度は９０％以上である。純
度は液体クロマトグラフィーによって確認できる。
化合物（Ａ）と一般式（２）で表されるモノハロゲン低
級カルボン酸塩（Ｂ）のモル比は、通常（１．０）：
（０．９７〜１．５）である。好ましくは、（１．
０）：（１．０５〜１．３０）である。モノハロゲン低
級カルボン酸塩（Ｂ）のモル比が０．９７より小さい場
合、エーテル化度が十分でなく精製などの後処理が必要
となってくる。１．５より多く用いることは、コスト面
および副生塩が多くなり好ましくない。本発明の製造法
によって得られる（Ｃ）の純度は９０％以上である。純
度は液体クロマトグラフィーによって確認できる。
【００１３】本製造法で製造されたエーテルカルボン酸
塩（Ｃ）は、例えばヘアーシャンプー、ボディシャンプ
ー、台所用液体洗剤、衣料用洗剤などの洗浄剤および起
泡剤として使用される。この他、乳化重合用乳化剤、農
薬用乳化剤、医療用洗浄剤などにも使用できる。この場
合は（Ｃ）の単独での使用の他に、他の公知の界面活性
剤（例えばアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、
両性界面活性剤、カチオン界面活性剤）を併用して使用
しても良い。
塩（Ｃ）は、例えばヘアーシャンプー、ボディシャンプ
ー、台所用液体洗剤、衣料用洗剤などの洗浄剤および起
泡剤として使用される。この他、乳化重合用乳化剤、農
薬用乳化剤、医療用洗浄剤などにも使用できる。この場
合は（Ｃ）の単独での使用の他に、他の公知の界面活性
剤（例えばアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、
両性界面活性剤、カチオン界面活性剤）を併用して使用
しても良い。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実施
例中で例えば（３ＥＯ）はエチレンオキシド３モル付加
物であることを表す。
が、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実施
例中で例えば（３ＥＯ）はエチレンオキシド３モル付加
物であることを表す。
【００１５】実施例１ 還流器、温度計、窒素導入管、撹拌器の付いた４つ口の
１Ｌコルベンに、トルエン３３３ｇ、モノクロル酢酸ナ
トリウム１１２ｇ（０．９６ｍｏｌ）、ポリオキシエチ
レントリデシルエーテル（３ＥＯ）３１１ｇ（０．８８
ｍｏｌ）を仕込む。温度を５０℃に保ちながら徐々に減
圧度を高め７５ｍｍＨｇとする。このとき還流速度は３
ｍＬ／ｍｉｎであった。その後、減圧下脱水しながらビ
ーズ状の水酸化ナトリウム*４４ｇを２時間かけ、５分
割で仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。反応中、系
中の水分量を１．０％にコントロールした。反応終了
後、エーテル化度を液体クロマトグラフィーを用い測定
したところ９６％であった。*粒径３２メッシュを通過
するものが９０％以上含まれ、且つ４００メッシュを通
過するものが５％以下のものを使用した。
１Ｌコルベンに、トルエン３３３ｇ、モノクロル酢酸ナ
トリウム１１２ｇ（０．９６ｍｏｌ）、ポリオキシエチ
レントリデシルエーテル（３ＥＯ）３１１ｇ（０．８８
ｍｏｌ）を仕込む。温度を５０℃に保ちながら徐々に減
圧度を高め７５ｍｍＨｇとする。このとき還流速度は３
ｍＬ／ｍｉｎであった。その後、減圧下脱水しながらビ
ーズ状の水酸化ナトリウム*４４ｇを２時間かけ、５分
割で仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。反応中、系
中の水分量を１．０％にコントロールした。反応終了
後、エーテル化度を液体クロマトグラフィーを用い測定
したところ９６％であった。*粒径３２メッシュを通過
するものが９０％以上含まれ、且つ４００メッシュを通
過するものが５％以下のものを使用した。
【００１６】液体クロマトグラフィー測定条件 ・カラム ：ＯＤＳ系、６ｍｍΦ×１５ｃｍ ・カラム温度：３５℃ ・溶離液 ：メタノール／水＝９０／１０ ・流量 ：０．８ｍｌ／ｍｉｎ ・試料濃度 ：１０％ ・注入量 ：３０μｌ
【００１７】実施例２ 還流器、温度計、窒素導入管、撹拌器の付いた４つ口の
１Ｌコルベンに、トルエン３２０ｇ、モノクロル酢酸ナ
トリウム１２４ｇ（１．０６ｍｏｌ）、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル（３ＥＯ）３０８ｇ（０．９７ｍ
ｏｌ）を仕込む。温度を５０℃に保ちながら徐々に減圧
度を高め８０ｍｍＨｇとする。このとき還流速度は２．
８ｍＬ／ｍｉｎであった。その後、減圧下脱水しながら
ビーズ状の水酸化ナトリウム*を２時間かけ、５分割で
仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。反応中、系中の
水分量を１．２％にコントロールした。反応終了後、エ
ーテル化度を液体クロマトグラフィーを用い測定したと
ころ９７％であった。*粒径３２メッシュを通過するも
のが９０％以上含まれ、且つ４００メッシュを通過する
ものが５％以下のものを使用した。
１Ｌコルベンに、トルエン３２０ｇ、モノクロル酢酸ナ
トリウム１２４ｇ（１．０６ｍｏｌ）、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル（３ＥＯ）３０８ｇ（０．９７ｍ
ｏｌ）を仕込む。温度を５０℃に保ちながら徐々に減圧
度を高め８０ｍｍＨｇとする。このとき還流速度は２．
８ｍＬ／ｍｉｎであった。その後、減圧下脱水しながら
ビーズ状の水酸化ナトリウム*を２時間かけ、５分割で
仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。反応中、系中の
水分量を１．２％にコントロールした。反応終了後、エ
ーテル化度を液体クロマトグラフィーを用い測定したと
ころ９７％であった。*粒径３２メッシュを通過するも
のが９０％以上含まれ、且つ４００メッシュを通過する
ものが５％以下のものを使用した。
【００１８】実施例３ 還流器、温度計、窒素導入管、撹拌器の付いた４つ口の
１Ｌコルベンに、トルエン３２０ｇ、モノクロル酢酸ナ
トリウム１２４ｇ（１．０６ｍｏｌ）、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル（３ＥＯ）３０８ｇ（０．９７ｍ
ｏｌ）およびビーズ状の水酸化ナトリウム*４８ｇ仕込
む。その後、減圧度を高め７５ｍｍＨｇとする。徐々に
反応温度を４５℃まで昇温していった。このとき還流速
度は３．０ｍＬ／ｍｉｎであった。さらに減圧下脱水し
ながらを反応を８時間行った。反応中、系中水分量を
１．５％にコントロールした。反応終了後、エーテル化
度を液体クロマトグラフィーを用い測定したところ９６
％であった。*粒径３２メッシュを通過するものが８５
％以上含まれ、且つ４００メッシュを通過するものが５
％以下のものを使用した。
１Ｌコルベンに、トルエン３２０ｇ、モノクロル酢酸ナ
トリウム１２４ｇ（１．０６ｍｏｌ）、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル（３ＥＯ）３０８ｇ（０．９７ｍ
ｏｌ）およびビーズ状の水酸化ナトリウム*４８ｇ仕込
む。その後、減圧度を高め７５ｍｍＨｇとする。徐々に
反応温度を４５℃まで昇温していった。このとき還流速
度は３．０ｍＬ／ｍｉｎであった。さらに減圧下脱水し
ながらを反応を８時間行った。反応中、系中水分量を
１．５％にコントロールした。反応終了後、エーテル化
度を液体クロマトグラフィーを用い測定したところ９６
％であった。*粒径３２メッシュを通過するものが８５
％以上含まれ、且つ４００メッシュを通過するものが５
％以下のものを使用した。
【００１９】実施例４ 還流器、温度計、窒素導入管、撹拌器の付いた４つ口の
１Ｌコルベンに、シクロヘキサン３２０ｇ、モノクロル
酢酸ナトリウム１２４ｇ（１．０６ｍｏｌ）、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル（３ＥＯ）３０８ｇ（０．
９７ｍｏｌ）を仕込む。温度を５０℃に保ちながら徐々
に減圧度を高め７５ｍｍＨｇとする。このとき還流速度
は３．３ｍＬ／ｍｉｎとする。その後、減圧下脱水しな
がらビーズ状の水酸化ナトリウム*を２時間かけ、５分
割で仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。反応中、系
中水分量を０．８％にコントロールした。反応終了後、
エーテル化度を液体クロマトグラフィーを用い測定した
ところ９７％であった。*粒径３２メッシュを通過する
ものが８５％以上含まれ、且つ４００メッシュを通過す
るものが５％以下のものを使用した。
１Ｌコルベンに、シクロヘキサン３２０ｇ、モノクロル
酢酸ナトリウム１２４ｇ（１．０６ｍｏｌ）、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル（３ＥＯ）３０８ｇ（０．
９７ｍｏｌ）を仕込む。温度を５０℃に保ちながら徐々
に減圧度を高め７５ｍｍＨｇとする。このとき還流速度
は３．３ｍＬ／ｍｉｎとする。その後、減圧下脱水しな
がらビーズ状の水酸化ナトリウム*を２時間かけ、５分
割で仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。反応中、系
中水分量を０．８％にコントロールした。反応終了後、
エーテル化度を液体クロマトグラフィーを用い測定した
ところ９７％であった。*粒径３２メッシュを通過する
ものが８５％以上含まれ、且つ４００メッシュを通過す
るものが５％以下のものを使用した。
【００２０】比較例１ 還流器、温度計、窒素導入管、撹拌器の付いた４つ口の
１Ｌコルベンに、モノクロル酢酸水溶液（５０％水溶
液）２７８ｇ（１．２０ｍｏｌ）、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル（３ＥＯ）３４３ｇ（０．９７ｍｏ
ｌ）を仕込む。温度を５０℃に保ちながら徐々に減圧度
を高め１５０ｍｍＨｇとする。このとき還流速度は１ｍ
Ｌ／ｍｉｎであった。その後、減圧下脱水しながら４８
％水酸化ナトリウム水溶液１３１ｇを２時間で仕込ん
だ。さらに熟成を６時間行った。反応中、系中水分量を
２．５％にコントロールした。反応終了後、エーテル化
度を液体クロマトグラフィーを用い測定したところ９０
％であった。また、水分量が多いため泡立ちが激しく十
分水分を抜くことはできなかった。
１Ｌコルベンに、モノクロル酢酸水溶液（５０％水溶
液）２７８ｇ（１．２０ｍｏｌ）、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル（３ＥＯ）３４３ｇ（０．９７ｍｏ
ｌ）を仕込む。温度を５０℃に保ちながら徐々に減圧度
を高め１５０ｍｍＨｇとする。このとき還流速度は１ｍ
Ｌ／ｍｉｎであった。その後、減圧下脱水しながら４８
％水酸化ナトリウム水溶液１３１ｇを２時間で仕込ん
だ。さらに熟成を６時間行った。反応中、系中水分量を
２．５％にコントロールした。反応終了後、エーテル化
度を液体クロマトグラフィーを用い測定したところ９０
％であった。また、水分量が多いため泡立ちが激しく十
分水分を抜くことはできなかった。
【００２１】比較例２ 還流器、温度計、窒素導入管、撹拌器の付いた４つ口の
１Ｌコルベンに、シクロヘキサン３２０ｇ、モノクロル
酢酸ナトリウム１２４ｇ（１．０６ｍｏｌ）、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル（３ＥＯ）３０８ｇ（０．
９７ｍｏｌ）を仕込む。温度を５０℃に保ちながら徐々
に減圧度を高め７５ｍｍＨｇとする。このとき還流速度
は３ｍＬ／ｍｉｎであった。その後、減圧下脱水しなが
らフレーク状の水酸化ナトリウム４８ｇを２時間、５分
割で仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。反応終了
後、エーテル化度を液体クロマトグラフィーを用い測定
したところ９２％であった。水酸化ナトリウムの仕込み
の際、本例においてはフレーク状のためケーキイングが
激しく実際的ではなかった。
１Ｌコルベンに、シクロヘキサン３２０ｇ、モノクロル
酢酸ナトリウム１２４ｇ（１．０６ｍｏｌ）、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル（３ＥＯ）３０８ｇ（０．
９７ｍｏｌ）を仕込む。温度を５０℃に保ちながら徐々
に減圧度を高め７５ｍｍＨｇとする。このとき還流速度
は３ｍＬ／ｍｉｎであった。その後、減圧下脱水しなが
らフレーク状の水酸化ナトリウム４８ｇを２時間、５分
割で仕込んだ。さらに熟成を６時間行った。反応終了
後、エーテル化度を液体クロマトグラフィーを用い測定
したところ９２％であった。水酸化ナトリウムの仕込み
の際、本例においてはフレーク状のためケーキイングが
激しく実際的ではなかった。
【００２２】
【発明の効果】本発明の製造方法は、従来のエーテルカ
ルボン酸塩の製造法の問題点を解決しているため、高純
度で得られ、短時間でしかも実質的に理論モル比で反応
できるため製造経費および原料費を低減させることがで
きる。
ルボン酸塩の製造法の問題点を解決しているため、高純
度で得られ、短時間でしかも実質的に理論モル比で反応
できるため製造経費および原料費を低減させることがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩田 勝 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC24 BA02 BA29 BA85 BC11 BC30 BC31 BD20 BD21 BP10 BS10 BS70
Claims (5)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示されるモノヒドロ
キシル化合物（Ａ）と一般式（２）で示されるモノハロ
ゲン低級カルボン酸塩（Ｂ）とを縮合反応させ、一般式
（３）で示されるエーテルカルボン酸塩（Ｃ）を製造す
る方法において、該縮合反応をビーズ状の固体の苛性ア
ルカリの存在下に溶媒の存在下又は不存在下に、減圧脱
水をしながら行なうことを特徴とするエーテルカルボン
酸塩の製造方法。 一般式 Ｒ1Ｏ（ＡＯ）nＨ （１） 一般式 ＸＲ2ＣＯＯＭ （２） 一般式 Ｒ1Ｏ（ＡＯ）nＲ2ＣＯＯＭ （３） （式中、Ｒ1は炭素数６〜２５の脂肪族炭化水素基また
は炭素数１２〜２２のアルキルフェニル基、Ａは炭素数
２〜４のアルキレン基、ｎはＲ1が脂肪族炭化水素基の
場合は０または１〜２０の整数を、Ｒ1がアルキルフェ
ニル基の場合は１〜２０を表す、Ｘはハロゲン原子、Ｒ
2は炭素数１〜３のアルキレン基、Ｍは水素原子、アル
カリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウ
ムカチオン、低級アルカノールアミンカチオンまたは塩
基性アミノ酸カチオンを表わす。） - 【請求項２】 該ビーズ状の固体の苛性アルカリの粒子
が３２メッシュを通過するものが８５％以上で且つ４０
０メッシュを通過するものが１０％以下である請求項１
記載の製造方法。 - 【請求項３】 該ビーズ状の固体の苛性アルカリの供給
を該縮合反応の進行中徐々に行うものである請求項１又
は２記載の製造方法。 - 【請求項４】 該縮合反応を反応系中の水分量が２％以
下になるよう脱水をしながら行う請求項１〜３のいずれ
か記載の製造方法。 - 【請求項５】 該反応において（Ａ）と（Ｂ）のモル比
が（１．０）：（０．９７〜１．５）である請求項１〜
４のいずれか記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10330586A JP2000154163A (ja) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | エーテルカルボン酸塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10330586A JP2000154163A (ja) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | エーテルカルボン酸塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000154163A true JP2000154163A (ja) | 2000-06-06 |
Family
ID=18234316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10330586A Pending JP2000154163A (ja) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | エーテルカルボン酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000154163A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007230899A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 油性クレンジング用組成物 |
| JP2007230897A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 油性クレンジング用組成物 |
| WO2008139790A1 (ja) | 2007-05-07 | 2008-11-20 | Kao Corporation | エーテルカルボキシレートの製造方法 |
| WO2014087646A1 (ja) * | 2012-12-03 | 2014-06-12 | 広栄化学工業株式会社 | オニウム塩及び当該オニウム塩とセルロースを含有する液状組成物並びにセルロース回収方法 |
| EP3221417B1 (de) | 2014-11-18 | 2019-09-18 | Basf Se | Verfahren zur erdölförderung |
-
1998
- 1998-11-20 JP JP10330586A patent/JP2000154163A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007230899A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 油性クレンジング用組成物 |
| JP2007230897A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 油性クレンジング用組成物 |
| JP4680799B2 (ja) * | 2006-02-28 | 2011-05-11 | 三洋化成工業株式会社 | 油性クレンジング用組成物 |
| WO2008139790A1 (ja) | 2007-05-07 | 2008-11-20 | Kao Corporation | エーテルカルボキシレートの製造方法 |
| JP2008303207A (ja) * | 2007-05-07 | 2008-12-18 | Kao Corp | エーテルカルボキシレートの製造方法 |
| EP2143706A1 (en) * | 2007-05-07 | 2010-01-13 | Kao Corporation | Process for production of ether carboxylates |
| US8304575B2 (en) | 2007-05-07 | 2012-11-06 | Kao Corporation | Process for production of ether carboxylates |
| EP2143706A4 (en) * | 2007-05-07 | 2014-04-16 | Kao Corp | PROCESS FOR PRODUCING ETHER CARBOXYLATES |
| WO2014087646A1 (ja) * | 2012-12-03 | 2014-06-12 | 広栄化学工業株式会社 | オニウム塩及び当該オニウム塩とセルロースを含有する液状組成物並びにセルロース回収方法 |
| JPWO2014087646A1 (ja) * | 2012-12-03 | 2017-01-05 | 広栄化学工業株式会社 | オニウム塩及び当該オニウム塩とセルロースを含有する液状組成物並びにセルロース回収方法 |
| US10087155B2 (en) | 2012-12-03 | 2018-10-02 | Koei Chemical Company, Limited | Onium salt, liquid composition containing said onium salt and cellulose, and cellulose recovery method |
| EP3221417B1 (de) | 2014-11-18 | 2019-09-18 | Basf Se | Verfahren zur erdölförderung |
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