JPH01317546A - エトキシ化またはプロポキシ化触媒 - Google Patents

エトキシ化またはプロポキシ化触媒

Info

Publication number
JPH01317546A
JPH01317546A JP1114040A JP11404089A JPH01317546A JP H01317546 A JPH01317546 A JP H01317546A JP 1114040 A JP1114040 A JP 1114040A JP 11404089 A JP11404089 A JP 11404089A JP H01317546 A JPH01317546 A JP H01317546A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
carbon atoms
ethoxylation
catalyst
hydroxyarylsulfonic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1114040A
Other languages
English (en)
Inventor
Uwe Ploog
ウヴェ・プローク
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of JPH01317546A publication Critical patent/JPH01317546A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01Preparation of ethers
    • C07C41/02Preparation of ethers from oxiranes
    • C07C41/03Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は、活性水素原子を有する化合物のエトキシ化ま
たはプロポキシ化触媒に関する。
[従来の技術] 本明細書において、活性水素原子を有する化合物は、例
えばエトキシ化またはプロポキシ化によって非イオン洗
浄剤を生成する脂肪アルコール、ゲルベ反応によって得
られるアルコール、脂肪酸および脂肪アミンである。こ
のような反応の代表的な例は、炭素原子10〜18個を
通常存する脂肪アルコールとエチレンオキシドおよび/
またはプロピレンオキシドとの触媒存在下での反応であ
り、脂肪アルコールは、エチレンオキシドおよび/また
はプロピレンオキシド数モルと反応する。
とりわけ以下の触媒が、前記のようなポリアルコキシ化
反応に使用されてきた: カルシウムおよびストロンチウムの水酸化物、アルコキ
シドおよびフェノキシト(ヨーロッパ特許公開第009
1146号)、カルシウムアルコキシド(ヨーロッパ特
許公開第0091146号)、水酸化バリウム(ヨーロ
ッパ特許公告第0115083号)、塩基性マグネシウ
ム化合物、例えばアルコキシド(ヨーロッパ特許公開第
0082569号)、脂肪酸のマグネシウム塩およびカ
ルシウム塩(ヨーロッパ特許公開第085167号)、
五塩化アンチモン(西ドイツ特許公開第2632953
号)、アルミニウムイソプロピラード/硫酸(ヨーロッ
パ特許公開第228121号)。
他の典型的なポリアルコキシ化触媒は、水酸化カリウム
およびナトリウムメチラートである。
前記触媒は、とりわけ、反応系に容易に組み合わせるこ
とが困難で、および/まhは製造が困難であるという欠
点を有する。加えて、アルカリ水酸化物およθアルカリ
アルコーラードを用いた場合、ポリアルコキシ化度の可
能範囲、すなわちアルコキシ化度分布(さらに詳細に後
述)は、大きいかまたは広い。酸性触媒、例えば五塩化
アンチモンは、アルコキシ化度分布の幅をより狭くシ、
かつ反応生成物の低級脂肪アルコール含量をより低くす
るが、これは腐食性が高く、さらにある場合には有毒で
ある。アルミニウムアルコ−ラードと硫酸との混合物を
使用して直鎖脂肪アルコールをポリアルコキシ化した場
合、アルコキシ化度分布の幅が狭く転化率が高い生成物
を得ることができるが、分岐状アルコール、例えばいわ
ゆるゲルベアルコールに同じことは当てはまらない。
脂肪アルコールボリアシレコキシレートは、とりわけ、
アルコキシ化度の範囲が狭いことが重要である[ジャー
ナル・オブ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエテ
ィ(JAOC9)、第63巻、691〜695ページ(
1986)およびハウスホールド・アンド・パーソナル
・プロダクツ・インダストリー(Household 
 &  P ersonal  P rod−ucts
  Industry:HAPP[)、52〜54ベー
ジ(1986)参照]。いわゆる[狭範囲(narro
w−range月アルコキシレートは、特jこ以下のよ
うな利点を有する。
・沸点が低い。
・煙点が比較的高い。
・水溶性とするために要するアルコキシドの量が少なく
てよい。
・通常の液体洗剤に組み合わせる場合、ヒドロトロープ
の量が少なくてよい。
・遊離(未反応)脂肪アルコールによる臭気が比較的少
ない。
・脂肪アルコールアルコキシレート界面活性剤を含む洗
剤スラリーを噴霧乾燥する際、プルーミングが少ない。
脂肪アルコールポリアルコキシレートのアルコキシ化度
分布範囲は、使用する触媒の種類によって主に決まる。
アルコキシ化度分布は、式:%式% [式中、n*は、平均付加数(平均エトキシ化度)、p
は所定のエトキシ化度の付加物の割合を表す。]で示さ
れるいわゆるQ値によって評価される。従って、Q値が
大きいとアルコキシ化度分布範囲が狭い。
遊離脂肪アルコール含量の低いエトキシレートを使用す
れば、アルカリ水酸化物の存在下でエトキシレートとク
ロロ酢酸ナトリウムとを反応させてエーテルカルボン酸
を製造する際に転化率が高い。加えて、狭範囲エトキシ
レートは、界面活性剤溶液のシックナーとして極めて有
効である。
[発明が解決しようとする課題] 本発明は、活性水素原子を有する化合物のエトキシ化ま
たはプロポキシ化触媒を提供しようとするものである。
[課題を解決するための手段] 本発明によれば、チタン酸および/またはジルコン酸と
炭素原子1〜4個を有するモノアルカノールとのエステ
ルならびに硫酸および/または炭素原子1〜6個を有す
るアルカンスルホン酸および/またはヒドロキシアリー
ルスルホン酸を活性水素原子を有する化合物のエトキシ
化またはプロポキシ化触媒として使用することによって
、アルコキシ化度分布範囲の狭いポリアルコキシ化生成
物を得、反応生成物中の遊離脂肪アルコール含量を従来
の触媒と比較して明らかに低減することができる。加え
て、前記ゲルベアルコールのような分岐状脂肪アルコー
ルも問題なくポリアルコキシ化できる。
本発明に従って用いる炭素原子1〜4個を有するモノア
ルカノールのチタン酸および/またはジルコン酸エステ
ルは、既知の市販されている化合物である。代表的な例
は、チタニウムテトラメチラート、エチラート、n−プ
ロピラード、イソブチラードおよび対応するジルコン酸
エステルである。
本発明によれば、炭素原子1〜4個を有するモノアルカ
ノールとチタン酸および/またはジルコン酸とのエステ
ルは、硫酸および/または炭素原・子1〜6個を有する
アルカンスルホン酸および/またはヒドロキシアリール
スルホン酸との混合物の形で用いられる。該チタン酸エ
ステルおよび/またはジルコン酸エステル、硫酸、スル
ホン酸のいずれも、実際的な温度において、それ単独で
は触媒として有効でない。望ましい触媒効果は、これら
の成分を適当に組み合わせたときにのみ生じる。炭素原
子1〜6個を有する適当なアルカンスルホン酸は、例え
ばメタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタンおよび
ヘキサンスルホン酸である。フェノールスルホン酸は、
同様に適当なヒドロキシアリールスルホン酸の代表的な
例である。
本発明の1つの好ましい態様では、エトキシ化またはプ
ロポキシ化最終生成物に対して0.1〜2重量%の触媒
を用いる。
本発明の別の有利な態様では、チタン酸エステルおよび
/またはジルコン酸エステルと硫酸および/または炭素
原子1〜6個を有するアルカンスルホン酸および/また
はヒドロキシアリールスルホン酸との相互のモル比が、
I:!〜1:4になるように用いられる。
[実施例] 本発明を以下の実施例によりさらに説明する。
1、触媒の調製 第1表に従って、ポリアルコキシ化すべき物質、特に脂
肪アルコールに対し゛て同表に示した量で各成分を混合
し触媒組成物を調製した。触媒は、例えば最初に高濃度
アルコール溶液の形で調製し、その一部を用いた。
2、アルコキシ化条件 前記触媒組成物を第1表に挙げたアルコキシ化すべき脂
肪アルコールに添加し、適当なオートクレーブに移した
。100℃で約30分間排気し窒素でパージした後、温
度を約180℃に上げ最大圧力5バールで必要量のエチ
レンオキシドを導入した。30分間後反応させた後、未
反応のアルキレンオキシドを100℃/14ミリバール
の条件で分離した。
生成したアルコキシレートのヒドロキシル価およびポリ
グリコール(PG)含量を測定した。また、ガスクロマ
トグラムを測定して面積率を求め、これからアルコキシ
化度分布またはQ値を決定した。
実施例1〜6 上記の手順を繰り返して、脂肪アルコールをエチレンオ
キシド2モルでエトキシ化した。第1表に使用した脂肪
アルコールおよび触媒、使用した触媒量(エトキシ化生
酸物toog当たりのミリモル数)、反応時間、反応温
度、決定されたQ値、エトキシ化生成物のヒドロキシル
価(実測値/計算値)、遊離脂肪アルコール含量(FF
A、%)およびポリグリコール含11(PG、%)を示
す。
現除鯉 従来技術から既知である触媒を使用して得られた結果を
第2表に示す。
表に記した脂肪アルコールは、以下の組成を有する市販
の工業用混合物である: C1t’−CI4:下記の鎖長分布を有する脂肪アルコ
ール :C,6:0〜2%、C,ニア0〜75%、C,
、:20〜30%、Cr s : 0〜2%、ヨウ素価
=0.3よりも小、平均分子量:194、ヒドロキシル
価:285〜293゜ C+t:下記の鎖長分布を有する脂肪アルコール:  
c 、、: 0〜2 %、cll:少なくとも97%、
C14:0〜3%、ヨウ素価:0.3よりも小、平均分
子量:188、ヒドロキシル価:295〜3010ゲル
ベアルコールC+a  :  2−ヘキシルデカノール
、ヒドロキシル価:190〜23o1ヨウ素価=IOよ
りも小、粘度:約4 (1+Pa、s(20’C)。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、チタン酸および/またはジルコン酸と炭素原子1〜
    4個を有するモノアルカノールとのエステルならびに硫
    酸および/または炭素原子1〜6個を有するアルカンス
    ルホン酸および/またはヒドロキシアリールスルホン酸
    から成る、活性水素原子含有化合物のエトキシ化または
    プロポキシ化触媒。 2、エトキシ化またはプロポキシ化最終生成物に対して
    0.1〜2重量%を使用する請求項1記載の触媒。 3、チタン酸エステルおよび/またはジルコン酸エステ
    ルと硫酸および/または炭素原子1〜6個を有するアル
    カンスルホン酸および/またはヒドロキシアリールスル
    ホン酸との相互のモル比が、1:1〜1:4である請求
    項1または2記載の触媒。
JP1114040A 1988-05-02 1989-05-02 エトキシ化またはプロポキシ化触媒 Pending JPH01317546A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3814849A DE3814849A1 (de) 1988-05-02 1988-05-02 Verwendung von estern der titan- und/oder zirkonsaeure als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung
DE3814849.8 1988-05-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH01317546A true JPH01317546A (ja) 1989-12-22

Family

ID=6353389

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1114040A Pending JPH01317546A (ja) 1988-05-02 1989-05-02 エトキシ化またはプロポキシ化触媒

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4983778A (ja)
EP (1) EP0340593A3 (ja)
JP (1) JPH01317546A (ja)
DE (1) DE3814849A1 (ja)
DK (1) DK212189A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006192375A (ja) * 2005-01-13 2006-07-27 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd アルコキシル化用触媒
JP2007054717A (ja) * 2005-08-23 2007-03-08 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd アルコキシル化用触媒及びアルコキシレートの製造方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6455459B1 (en) 1999-11-18 2002-09-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Antimony catalyst compositions
US8946486B2 (en) 2007-12-03 2015-02-03 Tyco Fire & Security Gmbh Method of forming alkoxylated fluoroalcohols
CN109476836B (zh) 2016-07-20 2022-07-01 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 制造聚烷氧基化聚合物的方法
CN106390977B (zh) * 2016-08-29 2018-10-19 上海多纶化工有限公司 大豆磷脂乙氧基化催化剂及大豆磷脂乙氧基化物的合成方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE632953C (de) * 1930-12-23 1936-07-16 Metallgesellschaft Akt Ges Verfahren zur Modifizierung von siliciumhaltigen Aluminiumlegierungen
AU538363B2 (en) * 1980-06-13 1984-08-09 Ici Australia Limited Alkoxylation of organic compounds
CA1185993A (en) * 1981-12-23 1985-04-23 Shell Canada Limited Process for preparing alkanol alkoxylates
US4375564A (en) * 1981-12-23 1983-03-01 Shell Oil Company Alkoxylation process
EP0085167A1 (en) * 1981-12-24 1983-08-10 Conoco Phillips Company Alkoxylation with calcium and magnesium salts
US4396779A (en) * 1982-04-07 1983-08-02 Shell Oil Company Alkanol alkoxylate preparation
US4453022A (en) * 1982-04-21 1984-06-05 Union Carbide Corporation Process for preparing nonionic surfactants-oxyalkylation with calcium and/or strontium catalysts
US4456697A (en) * 1982-09-23 1984-06-26 Conoco Inc. Catalysts for alkoxylation reactions
CA1247649A (en) * 1982-12-30 1988-12-28 James H. Mccain Barium hydroxide/lower alcohol catalysts for oxyalkylation reactions
US4727199A (en) * 1985-07-10 1988-02-23 Union Carbide Corporation Heterogeneous alkoxylation using anion-bound metal oxides
US4721816A (en) * 1985-12-23 1988-01-26 Shell Oil Company Preparation of nonionic surfactants

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006192375A (ja) * 2005-01-13 2006-07-27 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd アルコキシル化用触媒
JP2007054717A (ja) * 2005-08-23 2007-03-08 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd アルコキシル化用触媒及びアルコキシレートの製造方法
JP4607704B2 (ja) * 2005-08-23 2011-01-05 第一工業製薬株式会社 アルコキシル化用触媒及びアルコキシレートの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0340593A3 (de) 1991-03-20
DK212189A (da) 1989-11-03
DK212189D0 (da) 1989-05-01
US4983778A (en) 1991-01-08
DE3814849A1 (de) 1989-11-16
EP0340593A2 (de) 1989-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4865774A (en) Surface-active hydroxysulfonates
EP0669906B1 (en) Alkoxylate of 2-propyl heptanol and use thereof
US8158819B2 (en) Process to obtain a highly soluble linear alkylbenzene sulfonate
JPH0318605B2 (ja)
EP0482687B1 (en) Concentrated, liquid, pourable composition
JPH08169861A (ja) 脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの製造方法
JPH0577456B2 (ja)
JPS58131930A (ja) アルカノ−ルアルコキシレ−トの製造法
JPH0290931A (ja) 改良された物理的性質を有する表面活性剤の製造方法
JPH02149541A (ja) アルキレングリコールエーテルのカルボン酸エステルの製造方法およびその使用方法
US4592875A (en) Alkoxylated ether sulfate anionic surfactants from plasticizer alcohol mixtures
US4608197A (en) Alkoxylated ether sulfate anionic surfactants from branched chain plasticizer alcohols
JPH01317546A (ja) エトキシ化またはプロポキシ化触媒
EP3280790B1 (en) Narrow range alcohol alkoxylates and derivatives thereof
JP2022516353A (ja) アミノ酸エステルの有機硫酸塩を調製する方法
US4894485A (en) Alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids as alkoxylation catalysts
US3623988A (en) Use of polyether-substituted chlorohydrins as a low-foam, caustic stable cleaning agent
US5220077A (en) Alkoxylation process
US5847229A (en) Process for the production of end-capped nonionic surfactants
WO2015163347A1 (ja) 脂肪酸アルキルエステルアルコキシレートの製造方法
JPH01315345A (ja) ポリカルボン酸モノエステルアルカリ土類金属塩からなるアルコキシル化触媒
JP5912899B2 (ja) アニオン界面活性剤組成物の製造方法
JPH0225438A (ja) 狭範囲アルカノールアルコキシレート
JPH11285641A (ja) アルコキシル化触媒
JPH05505395A (ja) アルキルグリコシドを含有する混合物のスルホン化方法