JPH01315345A - ポリカルボン酸モノエステルアルカリ土類金属塩からなるアルコキシル化触媒 - Google Patents
ポリカルボン酸モノエステルアルカリ土類金属塩からなるアルコキシル化触媒Info
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- JPH01315345A JPH01315345A JP1092786A JP9278689A JPH01315345A JP H01315345 A JPH01315345 A JP H01315345A JP 1092786 A JP1092786 A JP 1092786A JP 9278689 A JP9278689 A JP 9278689A JP H01315345 A JPH01315345 A JP H01315345A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
- C07B41/04—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of ether, acetal or ketal groups
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
- C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野１
本発明は、ポリカルボン酸モノエステルアルカリ土類金
属塩からなる、活性水素原子含有化合物のエトキシル化
またはプロポキシル化用触媒に関する。
属塩からなる、活性水素原子含有化合物のエトキシル化
またはプロポキシル化用触媒に関する。
［従来の技術］
本発明において、活性水素原子含有化合物は、例えば、
エトキシル化またはプロポキシル化により非イオン性洗
剤を形成する脂肪アルコール、脂肪アミンおよびアミン
と解される。この反応の典型例は、触媒存在下における
通常１０〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールと
エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの反
応であり、脂肪アルコールは幾つかのエチレンオキシド
及び／又はプロピレンオキシド分子と反応する。
エトキシル化またはプロポキシル化により非イオン性洗
剤を形成する脂肪アルコール、脂肪アミンおよびアミン
と解される。この反応の典型例は、触媒存在下における
通常１０〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールと
エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドとの反
応であり、脂肪アルコールは幾つかのエチレンオキシド
及び／又はプロピレンオキシド分子と反応する。
以下の触媒が、特に、上記のポリアルコキシル化反応に
使用されてきた： カルシウムおよびストロンチウムの水酸化物、アルコキ
シドおよびフェノキシト（ヨーロッパ特許公開公報第０
０ ９２ ２５６号）ｏカルシウムアルコキシド（ヨー
ロッパ特許公開公報第００ ９１１４６号）ｏ水酸化バ
リウム（ヨーロッパ特許発明明細書第０ １１５ ０８
３号）ｏ塩基性マグネシウム化合物、例えばアルコキシ
ド（ヨーロッパ特許公開公報第００ ８２ ５６９号）
ｏ脂肪酸のマグネシウムおよびカルシウム塩（ヨーロッ
パ特許公開公報第０ ８５ １６７号）。
使用されてきた： カルシウムおよびストロンチウムの水酸化物、アルコキ
シドおよびフェノキシト（ヨーロッパ特許公開公報第０
０ ９２ ２５６号）ｏカルシウムアルコキシド（ヨー
ロッパ特許公開公報第００ ９１１４６号）ｏ水酸化バ
リウム（ヨーロッパ特許発明明細書第０ １１５ ０８
３号）ｏ塩基性マグネシウム化合物、例えばアルコキシ
ド（ヨーロッパ特許公開公報第００ ８２ ５６９号）
ｏ脂肪酸のマグネシウムおよびカルシウム塩（ヨーロッ
パ特許公開公報第０ ８５ １６７号）。
上記触媒には、特に、反応システムに組み込むことが困
難である及び／又は製造が困難であるという不利益が伴
う。
難である及び／又は製造が困難であるという不利益が伴
う。
他の典型的なポリアルコキシル化触媒は水酸化カリウム
およびナトリウムメチレートである。
およびナトリウムメチレートである。
脂肪アルコールポリアルコキシレートを得るにはポリア
ルコキモ 重要である〔ジャーナル・オプ・アメリカン−オイル・
ケミスツ・ソサエティー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ’ ５ｏｃｉ
ｅｔｙ： Ｊ ＡＯＣＳ）ｏ第６３巻、６９１〜６９５
頁（１９８６年）ｏおよび、ＣＨｏｕｓｅｈｏｌｄ ＆
Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｙ： ＨＡＰＰ Ｉ）ｏ５２−５４頁（１９８６年）
参照〕。いわゆる「狭い範囲」のアルコキシレートはと
りわけ下記の利益を有する： ・流動点が低い ・煙点が比較的高い ・水溶性にするために必要なアルコキシドのモル数が少
ない ・液体汎用洗剤に導入するためのヒドロトロープ量が少
ない ・遊離（未反応）脂肪アルコールの存在による臭気が比
較的弱い ・脂肪アルコールポリアルコキシレート界面活性剤を含
有する洗剤スラリーの噴霧乾燥におけるプルーミング（
ｐｌｕｍｉｎｇ）が減少する。
ルコキモ 重要である〔ジャーナル・オプ・アメリカン−オイル・
ケミスツ・ソサエティー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ’ ５ｏｃｉ
ｅｔｙ： Ｊ ＡＯＣＳ）ｏ第６３巻、６９１〜６９５
頁（１９８６年）ｏおよび、ＣＨｏｕｓｅｈｏｌｄ ＆
Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｙ： ＨＡＰＰ Ｉ）ｏ５２−５４頁（１９８６年）
参照〕。いわゆる「狭い範囲」のアルコキシレートはと
りわけ下記の利益を有する： ・流動点が低い ・煙点が比較的高い ・水溶性にするために必要なアルコキシドのモル数が少
ない ・液体汎用洗剤に導入するためのヒドロトロープ量が少
ない ・遊離（未反応）脂肪アルコールの存在による臭気が比
較的弱い ・脂肪アルコールポリアルコキシレート界面活性剤を含
有する洗剤スラリーの噴霧乾燥におけるプルーミング（
ｐｌｕｍｉｎｇ）が減少する。
脂肪アルコールポリアルコキシレートの範囲、すなわち
同族体分布は、主に、使用する触媒の種類に依存する。
同族体分布は、主に、使用する触媒の種類に依存する。
同族体分布の評価手段は下記の関係を有するいわゆるＱ
価である： Ｑ＝ｎ本・Ｐ！ 〔１本は平均付加数（平均エトキシル化度）およびｐは
主に形成されるあるエトキシル化度を有する付加物の割
合（百分率）を表す。〕。
価である： Ｑ＝ｎ本・Ｐ！ 〔１本は平均付加数（平均エトキシル化度）およびｐは
主に形成されるあるエトキシル化度を有する付加物の割
合（百分率）を表す。〕。
従って、Ｑ価が高いことは同族体分布範囲が狭いことを
意味する。
意味する。
［発明の開示１
本発明は、式：
％式％（）
〔式中、Ｒは直鎖状または分岐状のＣ＋−Ｃｗｔアルキ
ルまたはＣ１〜Ｃ２２アルケニル、フェニル、１〜３個
のＣ１〜Ｃ１，アルキル基を有するアルキルフェニル、
ベンジルおよびフェネチルからなる群より選ばれる基、
Ａは要すれば不飽和で２もしくは３の結合を有する非環
式もしくは環式Ｃ１〜Ｃ，炭化水素基または２もし−く
は３の結合を有するベンゼン１、ＭはＣａ％Ｂａおよび
Ｓｒからなる群より選ばれるアルカリ土類金属、ｍは２
または３、ｎは１〜２０の数、０は１およびｐは２また
は０は２およびｐはｌである。〕 で示されるポリカルボン酸モノエステルアルカリ土類金
属塩からなる、活性水素原子含有化合物のエトキシル化
またはプロポキシル化用触媒である。
ルまたはＣ１〜Ｃ２２アルケニル、フェニル、１〜３個
のＣ１〜Ｃ１，アルキル基を有するアルキルフェニル、
ベンジルおよびフェネチルからなる群より選ばれる基、
Ａは要すれば不飽和で２もしくは３の結合を有する非環
式もしくは環式Ｃ１〜Ｃ，炭化水素基または２もし−く
は３の結合を有するベンゼン１、ＭはＣａ％Ｂａおよび
Ｓｒからなる群より選ばれるアルカリ土類金属、ｍは２
または３、ｎは１〜２０の数、０は１およびｐは２また
は０は２およびｐはｌである。〕 で示されるポリカルボン酸モノエステルアルカリ土類金
属塩からなる、活性水素原子含有化合物のエトキシル化
またはプロポキシル化用触媒である。
本発明においてポリカルボン酸モノエステルアルカリ土
類金属塩（Ｉ）を使用することにより、Ｑ価の高いポリ
エト、キシル化またはポリプロポキシル化脂肪アルコー
ルを得ることができる。本発明で用いるアルカリ土類金
属塩は、例えば従来技術のアルカリ土類金属塩とは対照
的に、反応時間が短く反応系に溶解可能であるという既
知の触媒よりも有利な点を有する。
類金属塩（Ｉ）を使用することにより、Ｑ価の高いポリ
エト、キシル化またはポリプロポキシル化脂肪アルコー
ルを得ることができる。本発明で用いるアルカリ土類金
属塩は、例えば従来技術のアルカリ土類金属塩とは対照
的に、反応時間が短く反応系に溶解可能であるという既
知の触媒よりも有利な点を有する。
本発明で用いるアルカリ土類金属塩の原料であるポリカ
ルボン酸モノエステルは既知物質であり、市販されてい
ることもある化合物である。それらは、相当する無水物
とアルコールＲ−ＯＨまたはアルコキシル化アルコール
Ｒ−ＣＯＣ，Ｈ２カ）ｏ−〇Ｈ〔式中、Ｒは上記と同意
義。〕との反応、および得られるポリカルボン酸モノエ
ステルと塩基性Ｃａ、ＢａおよびＳｒ化合物、特に酸化
物、水酸化物および炭酸塩とから相当するアルカリ土類
金属塩を調製することにより得ることができる。ポリカ
ルボン酸モノエステルは、遊離ポリカルボン酸から、モ
ノエステルに相当する化学量論量の上記アルコールまた
はアルコキシル化アルコールと反応させて得ることもで
きる。
ルボン酸モノエステルは既知物質であり、市販されてい
ることもある化合物である。それらは、相当する無水物
とアルコールＲ−ＯＨまたはアルコキシル化アルコール
Ｒ−ＣＯＣ，Ｈ２カ）ｏ−〇Ｈ〔式中、Ｒは上記と同意
義。〕との反応、および得られるポリカルボン酸モノエ
ステルと塩基性Ｃａ、ＢａおよびＳｒ化合物、特に酸化
物、水酸化物および炭酸塩とから相当するアルカリ土類
金属塩を調製することにより得ることができる。ポリカ
ルボン酸モノエステルは、遊離ポリカルボン酸から、モ
ノエステルに相当する化学量論量の上記アルコールまた
はアルコキシル化アルコールと反応させて得ることもで
きる。
本発明のもう一つの有利な態様において、ポリカルボン
酸モノエステル（■）の構造要素−〇−ＣＯ−Ａ（ＣＯ
Ｏ−）ｏは、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、７タ
ル酸、ジヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸およびトリメリト酸残基からなる群よ
り選ばれるポリカルボン酸残基である。上記ポリカルボ
ン酸は環式無水物を形成し、それをアルコールまたはア
ルコキシル化アルコールをモル比ｌ：１で用いて相当す
るポリカルボン酸モノエステルに転化することができる
。
酸モノエステル（■）の構造要素−〇−ＣＯ−Ａ（ＣＯ
Ｏ−）ｏは、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、７タ
ル酸、ジヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸およびトリメリト酸残基からなる群よ
り選ばれるポリカルボン酸残基である。上記ポリカルボ
ン酸は環式無水物を形成し、それをアルコールまたはア
ルコキシル化アルコールをモル比ｌ：１で用いて相当す
るポリカルボン酸モノエステルに転化することができる
。
本発明のもう一つの有利な態様において、ポリカルボン
酸モノエステルアルカリ土類金属塩（Ｉ）は、式： ％式％［） 〔式中、Ｒ，Ｍ、ｍおよびｎは上記と同意義。〕で示さ
れるマレイン酸部分エステルアルカリ土類金属塩である
。
酸モノエステルアルカリ土類金属塩（Ｉ）は、式： ％式％［） 〔式中、Ｒ，Ｍ、ｍおよびｎは上記と同意義。〕で示さ
れるマレイン酸部分エステルアルカリ土類金属塩である
。
本発明の別の有利な態様において、Ｒが直鎖状または分
岐状０１〜Ｃ，アルキルからなる群より選ばれる基であ
り、ｍ、 ｎおよびＭが上記と同意義であるポリカルボ
ン酸モノエステルアルカリ土類金属塩（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）を用いる。これらの化合物はメタノールに溶解可能
だからである。それより高級なアルキル基を有する誘導
体も、本発明のアルコキシル化触媒として容易に使用す
ることができるが、メタノールより高級なアルコールに
しか溶けない。
岐状０１〜Ｃ，アルキルからなる群より選ばれる基であ
り、ｍ、 ｎおよびＭが上記と同意義であるポリカルボ
ン酸モノエステルアルカリ土類金属塩（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）を用いる。これらの化合物はメタノールに溶解可能
だからである。それより高級なアルキル基を有する誘導
体も、本発明のアルコキシル化触媒として容易に使用す
ることができるが、メタノールより高級なアルコールに
しか溶けない。
本発明で用いるもう一つの好ましい態様でえは、ポリカ
ルボン酸モノエステルアルカリ土類金属塩（１）まｔ；
は（■）〔式中、ｎは１−１２の数である。〕を用いる
。ｎが２０より大きい化合物は、触媒活性が最適とはい
えないのであまり重要でない。
ルボン酸モノエステルアルカリ土類金属塩（１）まｔ；
は（■）〔式中、ｎは１−１２の数である。〕を用いる
。ｎが２０より大きい化合物は、触媒活性が最適とはい
えないのであまり重要でない。
本発明によれば、ポリカルボン酸モノエステルアルカリ
土類金属塩（りまたは（Ｉ［）は、触媒として、エトキ
シル化またはプロポキシル化反応の最終生成物に対して
０．１〜２重量％の量で使用される。
土類金属塩（りまたは（Ｉ［）は、触媒として、エトキ
シル化またはプロポキシル化反応の最終生成物に対して
０．１〜２重量％の量で使用される。
本発明で用いるアルカリ土類金属塩（Ｉ）または（ＩＩ
）において、Ｒは、例えば、メチル、エチル、プロピル
、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチルまたはヘキシルの
ような直鎖状または分岐状アルキル基、およびカプリル
、カプリン、ラウリル、ミリスチル、セチル、パルミト
レイル、オレイル、ステアロイル、ガドレイル、エルシ
ルまたはベヘニルのような脂肪アルキル基であり得る。
）において、Ｒは、例えば、メチル、エチル、プロピル
、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチルまたはヘキシルの
ような直鎖状または分岐状アルキル基、およびカプリル
、カプリン、ラウリル、ミリスチル、セチル、パルミト
レイル、オレイル、ステアロイル、ガドレイル、エルシ
ルまたはベヘニルのような脂肪アルキル基であり得る。
Ｒが脂肪アルキル基の場合、例えばポリカルボン酸無水
物と工業用脂肪アルコールとの反応において形成される
これらの基の混合物が存在してもよい。
物と工業用脂肪アルコールとの反応において形成される
これらの基の混合物が存在してもよい。
本発明で用いるアルカリ土類金属塩は、液状ないしロウ
状であり、アルコキシル化する化合物に溶解または容易
に混入することができる。
状であり、アルコキシル化する化合物に溶解または容易
に混入することができる。
［実施例１
本発明を以下の実施例により説明する。
ポリカルボン酸モノエステルヲ、水、エタノールおよび
イングロパノールの混１（３： ２ ： ｌ）中に溶解
または懸濁させ、９０°Ｃで等モル量の酢酸アルカリ土
類金属と反応させた。添加した酢酸アルカリ土類金属の
量は、モノエステルの酸価から算出した。遊離した酢酸
を溶媒と一緒に留去しｔこ。
イングロパノールの混１（３： ２ ： ｌ）中に溶解
または懸濁させ、９０°Ｃで等モル量の酢酸アルカリ土
類金属と反応させた。添加した酢酸アルカリ土類金属の
量は、モノエステルの酸価から算出した。遊離した酢酸
を溶媒と一緒に留去しｔこ。
第１表に挙げた触媒（Ｕ）を調製した。
触媒をラルリルアルコールに溶解した。溶液をアルコキ
シル化に適当なオートクレーブに移した。
シル化に適当なオートクレーブに移した。
オートクレーブを窒素パージし、１００℃で３０分間減
圧排気した。１８０°Ｃに昇温し、必要量のエチレンオ
キシドを４〜５バールの圧力下に導入した。反応終了後
に、反応混合物を更に３０分間反応させた。
圧排気した。１８０°Ｃに昇温し、必要量のエチレンオ
キシドを４〜５バールの圧力下に導入した。反応終了後
に、反応混合物を更に３０分間反応させた。
本発明の触媒を用いた上記エトキシル化において得られ
た結果を第２表に示す。
た結果を第２表に示す。
第２表において、
Ｑ＝先に定義したＱ価
ＯＨ価（実測／所要）−最終生成物として得られたポリ
エトキシル化ラウリルアルコールのＯＨ価 Ｃａｔ−％＝最終生成物に対する触媒濃度ｔ＝ポリエト
キシル化反応時間 触媒（Ｉｔ）を用いて得られた結果を第２表に示す。比
較のために、第２表には既知のアルコキシル化触媒のナ
トリウムメチレートを用いた試験結果も記載している。
エトキシル化ラウリルアルコールのＯＨ価 Ｃａｔ−％＝最終生成物に対する触媒濃度ｔ＝ポリエト
キシル化反応時間 触媒（Ｉｔ）を用いて得られた結果を第２表に示す。比
較のために、第２表には既知のアルコキシル化触媒のナ
トリウムメチレートを用いた試験結果も記載している。
比較によれば、本発明の触媒は、ナトリウムメチレート
と比べてより高いＱ価を示す。すなわち同族体分布が優
れている。
と比べてより高いＱ価を示す。すなわち同族体分布が優
れている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： ［Ｒ−（ＯＣ＿ｍＨ＿２＿ｍ）＿ｎ−Ｏ−ＣＯ−Ａ（Ｃ
ＯＯ＾−）＿ｏ］＿ｐＭ＾２＾＋（ I ）〔式中、Ｒは
直鎖状または分岐状のＣ＿１〜Ｃ＿２＿２アルキルまた
はＣ＿３〜Ｃ＿２＿２アルケニル、フェニル、１〜３個
のＣ＿１〜Ｃ＿１＿５アルキル基を有するアルキルフェ
ニル、ベンジルおよびフェネチルからなる群より選ばれ
る基、Ａは要すれば不飽和で２もしくは３の結合を有す
る非環式もしくは環式Ｃ＿２〜Ｃ＿６炭化水素基または
２もしくは３の結合を有するベンゼン、ＭはＣａ、Ｂａ
およびＳｒからなる群より選ばれるアルカリ土類金属、
ｍは２または３、ｎは１〜２０の数、ｏは１およびｐは
２またはｏは２およびｐは１である。〕 で示されるポリカルボン酸モノエステルアルカリ土類金
属塩からなる、活性水素原子含有化合物のエトキシル化
またはプロポキシル化用触媒。 ２、ポリカルボン酸モノエステル（ I ）の構造要素−
Ｏ−ＣＯ−Ａ（ＣＯＯ＾−）＿ｏが、マレイン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、フタル酸、ジヒドロフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸およびトリメ
リト酸残基からなる群より選ばれるポリカルボン酸残基
である請求項１記載の触媒。 ３、ポリカルボン酸モノエステルアルカリ土類金属塩が
式： ［Ｒ−（ＯＣ＿ｍＨ＿２＿ｍ）＿ｎ−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＯＯ＾−］＿２Ｍ＾２＾＋（II）〔式中、Ｒ、
Ｍ、ｍおよびｎは上記と同意義。〕で示されるマレイン
酸部分エステルアルカリ土類金属塩である請求項１また
は２記載の触媒。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3812168.9 | 1988-04-12 | ||
| DE3812168A DE3812168A1 (de) | 1988-04-12 | 1988-04-12 | Verwendung von erdalkalisalzen von polycarbonsaeuremonoestern als katalysatoren fuer die alkoxylierung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01315345A true JPH01315345A (ja) | 1989-12-20 |
Family
ID=6351825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1092786A Pending JPH01315345A (ja) | 1988-04-12 | 1989-04-12 | ポリカルボン酸モノエステルアルカリ土類金属塩からなるアルコキシル化触媒 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4996364A (ja) |
| EP (1) | EP0337239A3 (ja) |
| JP (1) | JPH01315345A (ja) |
| KR (1) | KR890015982A (ja) |
| AU (1) | AU615047B2 (ja) |
| BR (1) | BR8901719A (ja) |
| DE (1) | DE3812168A1 (ja) |
| NO (1) | NO891481L (ja) |
| TR (1) | TR24472A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008514693A (ja) * | 2005-08-26 | 2008-05-08 | アイディー バイオケム インコーポレイテッド | 高純度のメトキシポリエチレングリコール及びそれらの誘導体の製造方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4341576A1 (de) * | 1993-12-07 | 1995-06-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkoxylaten unter Verwendung von Esterverbindungen als Katalysator |
| DE4421576A1 (de) * | 1994-06-21 | 1996-01-04 | Hoechst Ag | Alkoxylierungsprodukt-Mischungen mit enger Alkoxylverteilung |
| DE19546946A1 (de) * | 1995-12-15 | 1997-06-19 | Hoechst Ag | Precursor für Alkoxylierungskatalysatoren |
| DE19627654A1 (de) * | 1996-07-09 | 1998-01-22 | Volker Schenk | Snowboard-Monitor |
| DE19807991A1 (de) * | 1998-02-26 | 1999-09-02 | Clariant Gmbh | Alkoxylierungskatalysator |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0034648A3 (en) * | 1980-02-04 | 1981-10-21 | Conoco Phillips Company | A method for the alkoxylation of alkanols in the presence of strontium-containing catalysts and promoters |
| CA1185993A (en) * | 1981-12-23 | 1985-04-23 | Shell Canada Limited | Process for preparing alkanol alkoxylates |
| EP0085167A1 (en) * | 1981-12-24 | 1983-08-10 | Conoco Phillips Company | Alkoxylation with calcium and magnesium salts |
| US4396779A (en) * | 1982-04-07 | 1983-08-02 | Shell Oil Company | Alkanol alkoxylate preparation |
| US4453022A (en) * | 1982-04-21 | 1984-06-05 | Union Carbide Corporation | Process for preparing nonionic surfactants-oxyalkylation with calcium and/or strontium catalysts |
| CA1247649A (en) * | 1982-12-30 | 1988-12-28 | James H. Mccain | Barium hydroxide/lower alcohol catalysts for oxyalkylation reactions |
| TR23339A (tr) * | 1987-06-15 | 1989-12-14 | Henkel Kgaa | Alkoksillendirme icin katalizoer,olarak eter karbonik asitlerinin toprak alkalisi tozlarinin kullanilmasi |
-
1988
- 1988-04-12 DE DE3812168A patent/DE3812168A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-03-31 TR TR89/0291A patent/TR24472A/xx unknown
- 1989-04-03 EP EP19890105835 patent/EP0337239A3/de not_active Withdrawn
- 1989-04-11 AU AU32664/89A patent/AU615047B2/en not_active Ceased
- 1989-04-11 US US07/336,157 patent/US4996364A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-11 BR BR898901719A patent/BR8901719A/pt unknown
- 1989-04-11 NO NO89891481A patent/NO891481L/no unknown
- 1989-04-12 JP JP1092786A patent/JPH01315345A/ja active Pending
- 1989-04-12 KR KR1019890004850A patent/KR890015982A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008514693A (ja) * | 2005-08-26 | 2008-05-08 | アイディー バイオケム インコーポレイテッド | 高純度のメトキシポリエチレングリコール及びそれらの誘導体の製造方法 |
| JP4796581B2 (ja) * | 2005-08-26 | 2011-10-19 | アイディー バイオケム インコーポレイテッド | 高純度のメトキシポリエチレングリコール及びそれらの誘導体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO891481L (no) | 1989-10-13 |
| TR24472A (tr) | 1991-10-11 |
| US4996364A (en) | 1991-02-26 |
| AU3266489A (en) | 1989-10-19 |
| BR8901719A (pt) | 1989-11-21 |
| DE3812168A1 (de) | 1989-10-26 |
| KR890015982A (ko) | 1989-11-27 |
| EP0337239A2 (de) | 1989-10-18 |
| NO891481D0 (no) | 1989-04-11 |
| EP0337239A3 (de) | 1991-03-20 |
| AU615047B2 (en) | 1991-09-19 |
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