JPH05505395A - アルキルグリコシドを含有する混合物のスルホン化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルキルグリコンドを含有する混合物のスルホン化方法に関する。

アルキルグリコンドのスルホン化は、好ましい起泡性、洗濯性および洗浄性によ って、並びに高い生態毒性学適合性によって特徴付けられる、スルフェート構造 のアニオン界面活性剤を導く。しかし、アルキルグリコンドは高い融点を有する ため、そのスルホン化方法は、通常のように、すなわち溶融によって工業的に行 うことができない。代わりに、スルホン化剤との反応が起きる前に不活性有機溶 媒によるアルキルグリコノド溶液を調製する。従って、例えば欧州特許公開第０ １８６２４２号は、ジメチルホルムアミドおよびジクロロエタンの混合物中にお ける二酸化硫黄ガスを用いたアルキルグリコシドのスルホン化方法を記載してい る。国際特許出願ＷＯ３８／１６４０の教示によると、ジメチルホルムアミド中 におけるアルキルグリコンドのスルホン化は、二酸化硫黄とアミンとの錯体を用 いて行うこともできる。

上記の方法においては、スルホン化および中和の後に有機溶媒成分を除去しなけ ればならない。この工程は、装置集約的でありかつ時間を労する。多くの場合、 痕跡の溶媒が生成物中に実際に残留し、これはある応用において望ましくない。

従って、本発明が解決しようとする問題は、溶媒除去工程のないアルキルグリコ ンドのスルホン化方法を提供することである。

本発明は、 ａ）一般式１： ％式％（） ［式中、Ｇは、５または６の炭素原子を含む糖から誘導されたグリコース単位を 示し、ｐは重合度を示しかつ１〜１０の数であり、Ｒは６〜２２の炭素原子を含 むアルキル基を示す。コ によって示されるアルキルグリコンド ｂ）以下から成る群から選択した化合物ｂ１１６〜２２の炭素原子を含む脂肪ア ルコール、ｂ２′平均で０１〜１０モルのエチレンオキシドと６〜２２の炭素原 子を含む脂肪アルコールとの付加体、 ｂ３１５〜２２の炭素原子を含む飽和および不飽和脂肪酸、並びＩ；ｂ４１５〜 ２２の炭素原子を含む飽和および不飽和脂肪酸と１〜５の炭素原子を含むアルコ ールとのエステル との、２５〜８０℃の温度において液体である均質な混合物を、スルホン化剤し 次いで水性塩基によって中和する、アルキルグリコシドを含有する混合物のスル ホン化方法に関する。

上記混合物の成分ａ）は、一般式Ｉ中のグリコース単位Ｇ力くアルドースまた（ まケトースから誘導されたちのであるアルキルグリコシドから選択する。還元性 サンカライド、すなわちアルドースは、より良好な反応性を有する為、好ましく 使用する。アルドースの中でも、グルコースは、利用しやすくまた市販されて（ Ｘる為、特に好ましい。従って、出発物質として特に好ましＬ＼アルキルグ１ノ コシト（ま、アルキルグルコシドである。

一般式１中のｐは重合度、すなわちモノグリコンドおよび第１ノゴグ１ノコシト の分布を示し、１〜１０の数である。特定の一化合物の場合、ｐ（よ常（二自然 数であり、特に１〜６の数が想定できるが、あるアルキルグリコシドれた計算値 であり、一般に分数である。１．１〜３．０の平均重合度ｐを有するアルキルグ リコシドの使用が好ましい。１．５以下、とりわ（す１．１〜１　４の重合度を 有するアルキルグリコノドが特に好ましくＸ０アルキル基Ｒは、６〜２２の、好 ましくは１２〜１８の炭素原子を含む第一アルコールから誘導する。典型例はカ プロンアルコール、カブ１ノルアルコールブ１ルアルコール、ラウリルアルコー ル、ミリスチルアルコール、セチルアルコール ばパーム油、パーム核油、ヤシ油または牛脂から得られる工業的分画であり、こ れは上記飽和アルコールに加えて不飽和アルコール用ヤシ油アルコールの使用が 特に好ましい。上記脂肪アルコールに加えて、アルキルグリコノドも、６〜２２ の炭素原子を含む合成第一アルコールから、特に５〜４０重量％の分枝異性体を 含むいわゆるオキソアルコールから誘導することができる。

これらアルキルグリコノドの製造方法は、例えば米国特許第３５４７８２８号お よび第３８３９３１８号並びにドイツ特許公開第３７２３８２６号に記載されて いる。

前述の混合物の成分ｂ）は、６〜２２の、特に〕２〜１８の炭素原子を含む第一 アルコールの形の脂肪アルコールから選択する。典型例は、カプロンアルコール 、カプリルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチル アルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコー ルである。油脂化学においてよくあるように、脂肪アルコールも工業用混合物の 状態で存在してもよく、上記の飽和アルコールに加えて不飽和アルコールも含有 していてもよく、天然油脂、例えばパーム油、パーム核油、ヤシ油または牛脂か ら得られる。特に有益な特性を有するアニオン界面活性剤混合物は、工業用ヤシ 油アルコールを混合物の成分ｂ）として使用した場合に得られる。上記の脂肪ア ルコールに加えて、６〜２２の炭素原子を含む合成第一アルコール、特に２０〜 ４０重量％の分枝異性体を含むいわゆるオキソアルコールも使用することができ る。

第一アルコールは、所望によりエチレンオキシドとの付加生成物として存在して いてもよい。この場合、使用する付加体は、平均で０．　１〜１０モルの、好ま しくは１〜８モルのエチレンオキシドと上記脂肪アルコールとの付加体であり、 典型的なアルコ生触媒触媒、例えばナトリウムメチラートまたは水酸化カリウム の存在下において、４〜５　ｂａｒの圧力下で１４０〜２２０℃の温度において 得られる。特に有益な特性を有するアニオン界面活性剤混合物は、平均で５モル のエチレンオキシドと、遊離脂肪アルコール含量が１重量％以下である工業用Ｃ 　Ｉ　２／ｌ　４ヤシ油脂肪アルコール留分とのハイドロタルサイト触媒による 付加生成物を、混合物の成分ｂ）として使用した場合に得られる。

脂肪アルコールおよびそれとエチレンオキ７ドとの付加体は、混合物の成分ｂ） として役立ち、これらをスルホン化反応中に硫酸化する。

上記混合物の成分ｂ）は、６〜２２の、好ましくは１２〜２ｏの炭素原子および ０，１．２または３の、好ましくは１の二重結合を含む飽和および不飽和脂肪酸 からも選択できる。そのような脂肪酸の典型例はカプロン酸、カプリル酸、カプ リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、バルミチン酸、オレイン酸 、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リルン酸、エルカ酸およびベヘ ン酸である。油脂化学においてよくあるように、これらの酸は、天然油脂、例え ばパーム油、パーム核油、ヤ／油、ヒマワリ油、菜種油または牛脂から得られる 工業用混合物の状態で存在してもよい。副成分の含有量が１０重量％以下である 工業用オレイン酸の使用が好ましい。

また脂肪酸は、１〜５の炭素原子を含む脂肪族アルコールとのエステルの状態で 存在していてもよい。工業用ヤノ油および獣脂脂肪酸のメチルエステルが好まし い。

脂肪酸およびそのエステルは、混合物の成分ｂ）として役立ち、これらをスルホ ン化反応中に硫酸化する。

混合物の成分ｂ）の選択において、脂肪アルコールが一般に好ましく、これはア ルキルグリコノドと脂肪アルコールを２０　：　８０〜３０　：　７０の重量比 で含む混合物がアルキルグリコノドの工業的製造において生成し、従ってスルポ ン化反応に直接またはアルコール成分を部分的に除去した後に導入できる為であ る。この場合、純粋な成分を混合する必要はない。

他の場合はいずれも、成分ａ）およびｂ）を機械的に混合しなければならない。

これは、２５〜８０℃において成分を合わせ、強く撹拌し、確実に混合物を高程 度に均質化することにより有益に行われる。ａ）のｂ）に対する混合比は、６０ ・４０〜５・９５重量％であってもよ（、好ましくは５０　：　５０〜１５：　 ８，５重量％である。ａ）およびｂ）の出発混合物のスルホン化は、既知の方法 によって、例えば硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸またはアミドスルポン酸を 用いて行うことができる。しかし、脂肪酸低級アルキルエステルの為の既知の方 法［ヨツト。

ファルベ（Ｊ、Ｆａｌｂｅ）　（編）、“サーファクタンッ・イン・コンシュー マ−・プロダクツ（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　ｉｎ　Ｃｏｎｓｕｍｅｒ　Ｐｒｏ ｄｕｃｔｓ）”　、スプリンガー〇フエアラーク（Ｓ　ｐｒｉｎｇｅｒ　Ｖｅｒ ｌａｇ）、ベルリン−ハイデルベルク（Ｂｅｒｌｉｎ−Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ） 、１９８７．６１頁コに従って三酸化硫黄ガスを用いて行うことが好ましく、流 下フィルムの原理に基づいて作動する反応器が特に好ましい。三酸化硫黄は不活 性ガス、好ましくは空気または窒素を用いて希釈し、ＳＯ３を１〜８容量％、特 に２〜５容量％の濃度て含むガス混合物の状態で使用する。

二酸化硫黄ガスは、出発混合物１モル当たり０．　９〜１．６モル、好ましくは １．０〜１．３モルの量を使用する。

スルホン化反応は、２５〜８０℃、好ましくは３０〜７５℃において行う。温度 の正確な制御は、反応において非常に重要である。もし反応温度が低すぎると、 酸性のスルホン化混合物の流動性は満足の得られないものとなり、高すぎた場合 は生成物の炭化またはカラメル化が起こる。成分ｂ）の平均炭素原子数に、係数 ３．３℃を乗じると、スルホン化可能な最低温度（Ｔ、、、）が得られ、反対に 、係数５℃による対応する乗数は、上記範囲内でのａ）およびｂ）の混合物のス ルホン化可能な最高温度（Ｔ□Ｘ）を与える。成分ｂ）に存在するエチレンオキ シド単位毎に、Ｔ、１．およびＴ０８．は２℃ずつ上昇し、成分ｂ）中の二重結 合毎に両値は係数２ずつ低下する。

スルホン化反応中に形成した酸性のスルホン化生成物を、水性塩基中に撹拌しな がら添加し、中和し、ｐＨ７，５〜９０に調整する。アルカリ金属水酸化物、例 えば水酸化ナトリウム、カリウムまたはリチウム、アルカリ土類金属酸化物およ び水酸化物、例えば酸化マグネシウム、酸化カルシウムおよび水酸化カルシウム 、アンモニア、モノ−、ジーおよびトリーＣ２−４−アルカノールアミン、例え ばモノ−、ジーおよびトリエタノールアミン、並びに第一、第二または第三〇〇 −４アルキルアミンから成る群から選択した塩基が、中和に適している。中和用 塩基は、多少濃厚な水溶液の状態で使用することが好ましく、２５〜５５重量％ の水酸化ナトリウム溶液が好ましい。

成分ｂ）に依存して、スルホン化生成物は、第一アルキルグルコシドスルフェー トに加えて、成分ｂ）のスルホン化生成物であるアルキルスルフェート、アルキ ルエーテルスルフェート、α−スルホ脂肪酸または内在スルホ脂肪酸およびそれ らのエステルの群からの化合物を含有する複合混合物になる。少量のグルコース およびオリゴグルコースが副生成物として存在する。

本発明の方法によって中和後に得られるアニオン界面活性剤混合物を、既知の方 法で過酸化水素水または次亜塩素酸ナトリウム溶液の添加によって漂白してもよ い。スルホン化生成物の溶液の固体含量に対して、１００重量％実質として０２ 〜２重量％の過酸化水素水または対応量の次亜塩素酸ナトリウムを使用する。溶 液のｐＨは、適当な緩衝剤、例えばリン酸ナトリウムまたはクエン酸を用いて一 定に保つことができる。さらに、保存料、例えばホルムアルデヒド溶液、ｐ−安 息香酸塩、ソルビン酸または他の既知の保存料を細菌による汚染防止の為に加え ることが最良である。

本発明は、本発明の方法によって得られるアニオン界面活性剤混合物の、界面活 性剤としての、例えば固体表面用の液体洗剤または洗浄用製品の製造の為の使用 に関する。

以下の実施例は、本発明を説明するものである。

撹拌機と還流冷却器を備えた２１三首フラスコ中で、無水グルコース１８０ｇ（ １モル）を工業用ＣＩ　Ｌ／＋　４ヤノ油アルコール留分［ロロール・シュペツ イアル（Ｌｏｒｏｌ　５ｐｅｚｉａｌ）　（商標）、水酸価２８９、ヘンケル社 （Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａ、Ａ）製コ８７３ｇ　（４，５モル）に、ｐ−トルエン スルホン酸５５モルの存在下で加えた。反応混合物は１３０〜１５０℃に約５時 間保ち、形成した縮合水は減圧下で留去した。酸化マグネシウムによる中和およ び過剰の脂肪アルコールの除去後に、ヤシ油アルキルゲルコンド（水酸価３６１ ）がほぼ定量的に得られた。生成物の重合度ｐは１．３であった。

オクチルゲルコンド（ａ２）の調製 オクタツール［ロロールＣ８（商標）、水酸価４２５、ヘンケル社製］　５９４ ｇ（４，５モル）を用いて（ａｌ）と同様に行った。オクチルグルコシドがほぼ 定量的に得られ、水酸価１４６を有していた。生成物の重合度ｐは１．３であっ た。

Ｃ１□７，８ヤシ油アルキルグリコシド（ａ３）の調製ＣＩ　２／１８ヤシ油脂 肪アルコール［ロロール・テヒニツシュ（ＬｏｒｏｌＴｅｃｈｎｉｓｃｈ）（商 標）、水酸価２７０、ヘンケル社製コ９３５ｇ（４，５モル）を用いて（ａｌ） と同様に行った。０１□７１８ヤシ油グルコシドがほぼ定量的に得られ、水酸価 ８９を有していた。生成物の重合度ｐは１．３であった。

５．００ｍ１ガラスビーカー内にて、０．２モルのアルキルゲルコンドａｌ、ａ ２またはａ３を、脂肪アルコール、そのエチレンオキシド付加体並びに飽和およ び不飽和脂肪酸並びにその低級アルキルエステルから成る群から選択した成分ｂ ）０、　８モル中に３０〜６０℃において撹拌しながら導入した。

混合物１モルを、冷却ジャケットを作動させた０、５１のスルホン化反応器に移 し、３０〜７５℃にて二酸化硫黄ガス１〜１．３モルによって反応させた。

ＳＯ３は、６５重量％発煙硫酸の対応量から加熱により発生させ、窒素によって ５容量％の濃度に希釈し、混合物に対して３３〜４０分かけて導入した。スルホ ン化後、酸性の反応混合物を水酸化ナトリウム２５重量％水溶液中に導入し、中 和し、ｐＨ８に調製した。反応条件および生成物の特性値は表１に示した。

０．５モルのアルキルゲルコンドａ１、ａ２またはａ３と、脂肪アルコールおよ びそのエチレンオキシド付加体、飽和および不飽和脂肪酸並びにその低級アルキ ルエステルから成る群から選択した成分ｂ）との混合物を用いて方法Ａと同様に 行った。反応条件および生成物の特性値は表１に示した。

実施例１．１に対応するＣ　Ｉ　２／＋　４ヤシ油脂肪アルコールおよびＣ１□ ７１４ヤン油アルキルゲルコンドから成る混合物２４４０　ｇ（１０モル）を、 ＳＯ３用送入側管を備え冷却ジャケットを作動させた連続式流下フィルム反応器 （長さ１２０ｃｍ、横断面ｌａｗ、処理量６００ｇ／ｈ）内にて二酸化硫黄８９ ０ｇ（１０モル）を用いて反応させた。酸性の反応生成物を方法Ａによって処理 した。反応条件および生成物の特性値は表１に示した。

実施例５．１−５．２・ 一般的操作方法Ｄ アルキルグルコシドの工業的製造の中間段階で得られるようなＣＩ　２／ｌ　４ ヤノ油脂肪アルコール８０重量％およびＣ１□７１４ヤン油アルキルゲルコンド ２０重量％から成る工業用混合物を用いて方法Ｃと同様に行った。反応条件およ び生成物の特性値は表１に示した。

赴 反応条件および生成物の特性値 重量％表示 実施　Ｍ、Ｃｏｍｐ、　Ｃｏｍｐ、　Ｃｏｍｐ、　Ｃｏｍｐ、　ＳＯ３Ｔ　ＭＷ ＡＳｆＡｓ　ＵＳ　Ｎａ２Ｓ０４Ｅ［２０例　ａｂａｂ　％　ｘ　％　％ １．２　Ａ　ａｌ　ｂｌ　８９　１５５　１．３　４０−５５　３７７　１４． ９　０．５　１，５　８３．１１．３　Ａ　ａｌ　ｂ２　８９　１０６　１．０ 　３２−３８　２９７　１２．６　０．７　０．５　８６．２１．４　Ａ　ａｌ 　ｂ３　８９　１６６　１．０　５０−６０　３５７　１０．４　１．９　０． ４　８７．３１．５　Ａ　ａｌ　ｂ４　８９　２０６　１．０　６０−７０　３ ９７　９．９　９．９　０．４８７．６１．６　Ａ　ａｌ　ｂ５　８９　３３１ 　１．０　４０−４５　５２２　１１．５　１．５　０，６　８６．４１．７　 Ａｓ　ａｌ　ｂ６　８９　２２５　１．０　３０−４０　４１６　１２．６　１ ．２　１，１　８５．１１．８　Ａ＃　ａｌ　ｂ７　８９　１９１　１．０　４ ０−６０　３８７　８．５　８．１　０．９　Ｃ２，５１，９Ａ＃　ａｌ　ｂ８ 　８９　２４１　１．０　７０−７２　４３２　６．４　９．８　２．４　８１ ．４１．１０　Ａ　Ｃ２ｂ２　６８　１０６　１．０　３０−３５　２７６　１ ２．６　０．８　０，５　８６．１１．１１　Ａ　Ｃ２ｂｌ　６ｇ　１５５　１ ．０　４０−４５　３２５　１４．１　０．７　１．３　８３．９１．１２　Ａ 　Ｃ３ｂ３　９２　１６６　１．０　６０−７５　３６０　］、０．３　１．９ 　０．６　Ｃ７，２１，１３Ａ　Ｃ３ｂｌ　９２　１５５　１０　６０−７５　 ３４９　１１．５　１．１１！　０．６　８６．１２、Ｉ　Ｂ　ａｌ　ｂｌ　２ ２２　９７　１．０　４０−５５　４２１　１３．９　０．５　１，５　８４． １２．２　８　ａｌ　ｂｌ　２２２　９７　１．３　４０−５５　４５２　１４ ．４　０．４　１，３　８３．９３、Ｉ　Ｃａｌ　ｂｌ　８９　１５５　１．０ 　４０−５５　３４６　１４．１　０．６　１，６　８３．７３．２　Ｃａｌ　 ｂｌ　８９　１５５　１．３　４０−５５　３７７　１５．０　０．５　１，４ 　８３．１４、Ｉ　Ｄ　ａ　ｂｌ　８９　１５５　１．０　４０−５５　３４６ 　１４．３　０．５　１．５　８３．７４．２　Ｄ　ａ　ｂｌ　８９　１５５　 １．３　４０−５５　３７７　１４．９　０．５　１，４　８３．２凡例二　Ｍ 　＝方法 Ｃｏｍｐ、ａ＝成分ａ）、アルキルゲルコンドＣｏｍｐ、　ｂ＝成分ｂ） ＳＯ５＝出発物出発物質１九ル当ＳＱ３モル量ＭＩＩＡｓ＝アニオン界面活性剤 混合物の平均分子量ｆＡｓ　＝アニオン界面活性剤含有量 ＵＳ　＝未スルホン化成分 ＯＨＶ　＝水酸価 ＳＶ　＝ケン化価 ａｌ　＝ＣＩ２／＋４ヤシ油ゲルコツトａ２　＝オクチルグルコシド Ｃ３”Ｃ１２／１８ヤシ油ゲルコツト ｂｌ　＝Ｃ，□７，４ヤシ油脂肪アルコール、０ＨＶ＝２８９ｂ２　＝オクタツ ール ｂ３　−Ｃ＋ｚ７＋ｉヤシ油脂肪アル油脂用アルコール２７０ｂ４　＝Ｃｌ６／ １８獣脂脂肪アルコール、ＯＨＶ　＝　２　］、７ｂ５　＝（＋□７，４ヤン油 脂ヤシルキルー５モルＥＯ−エーテル、同族分布の狭いもの、０ＨＶ＝１３５ ｂ６　＝オレイン酸、工業用（純度：〉９０重量％）ｂ７　＝Ｃ＋ｙ＋４ヤン油 脂肪酸、ｉ　＋　ｋ：ｒ−７，−ｒ　）’ｖ、５Ｖ＝２３５ｂ８　＝Ｃ１ｓ／＋ ｓ獣脂脂肪酸メチルエステル、５Ｖ＝１８６事　方法ａの変形、生成物を中和前 に９５℃にて２時間加熱した。

＃　方法ａの変形、酸性スルホン化生成物を中和前に８０℃にて１５分間二一ジ ングした。

アニオン界面活性剤含量（ＹＡＳ）および未スルホン化成分（ＵＳ）は、ＤＧＦ −アインハイッメトーデン（Ｅ　ｉｎｈｅｉｔｓｍｅｔｈｏｄｅｎ）、シュトウ ットガルト（３ｔｕｔｔｇａｒｔ）１９５０−１９８４、Ｈ−ＩＩ［−１０また はＧ−ｎ−６ｂに従って測定した。

！枚資 ２５〜８０℃において液体であるアルキルグリコンドと、脂肪アルコール、その エチレンオキシド付加体、飽和および不飽和脂肪並びに低級アルキルエステルか ら成る群から選択した化合物との均質な混合物をスルホン化し、その後に水性塩 基により中和することによってアニオン界面活性剤が得られた。

国際調査報告 国際調査報告 ＰＣＴ／ＥＰ　９１１００３５３ Ｓ＾　４４７５７

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. １．ａ）一般式Ｉ： Ｒ−Ｏ−（Ｇ）Ｐ ［式中、Ｇは、５または６の炭素原子を含む糖から誘導されグリコース単位を示 し、ｐは重合度を示しかつ１〜１０の数であり、ＲはＣ６−２２アルキル基を示 す。］ によって示されるアルキルグリコシド、と ｂ）以下から成る群から選択した化合物ｂ１）６〜２２の炭素原子を含む脂肪ア ルコール、ｂ２）平均で０．１〜１０モルのエチレンオキシドと６〜２２の炭素 原子を含む脂肪アルコールとの付加体、 ｂ３）６〜２２の炭素原子を含む飽和および不飽和脂肪酸、並びにｂ４）６〜２ ２の炭素原子を含む飽和および不飽和脂肪酸と１〜５の炭素原子を含むアルコー ルとのエステル、 との、２５〜８０℃の温度において液体である均質な混合物を、スルホン化し、 次いで水性塩基を用いて中和することを特徴とする、アルキルグリコシドを含有 する混合物のスルホン化方法。
2. ２．一般式Ｉ中のグリコース単位Ｇがアルドースまたはケト−ス、特にグルコー スから誘導されたものであり、平均重合度ｐが１．１〜３．０、特に１．１〜１ ．４の数であり、Ｒが１２〜１８の炭素原子を含むアルキル基であるアルキルグ ルコシドを使用することを特徴とする請求項１に記載の方法。
3. ３．１２〜１８の炭素原子を含む脂肪アルコールを混合物の成分ｂ）として使用 することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
4. ４．工業用ヤシ油アルコールを混合物の成分ｂ）として使用することを特徴とす る請求項３に記載の方法。
5. ５．平均で１〜８モルのエチレンオキシドと６〜２２の炭素原子を含む脂肪アル コールとの付加体を混合物の成分ｂ）として使用することを特徴とする請求項１ または２に記載の方法。
6. ６．平均で５モルのエチレンオキシドと工業用Ｃ１２／１４ヤシ油アルコール留 分とのハイドロタルサイト触媒による付加生成物を混合物の成分ｂ）として使用 することを特徴とする請求項５に記載の方法。
7. ７．１２〜２０の炭素原子および０、１、２または３の二重結合を含む飽和また は不飽和脂肪酸を混合物の成分ｂ）として使用することを特徴とする請求項１ま たは２に記載の方法。
8. ８．飽和副生成物の含有量が１０重量％以下である工業用オレイン酸を混合物の 成分ｂ）として使用することを特徴とする請求項７に記載の方法。
9. ９．１２〜２０の炭素原子および０、１、２または３の二重結合を含む脂肪酸と １〜５の炭素原子を含む脂肪族アルコールとのエステルを混合物の成分ｂ）とし て使用することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
10. １０．工業用ヤシ油および獣脂脂肪アルコールのメチルエステルを混合物の成分 ｂ）として使用することを特徴とする請求項９に記載の方法。
11. １１．成分ａ）の成分ｂ）に対する割合が６０：４０〜５：９５重量％である混 合物を使用することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
12. １２．混合物中における成分ａ）の成分ｂ）に対する割合が５０：５０〜１５８ ５重量％であることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
13. １３．Ｃ１２／１４ヤシ油アルキルグルコシドと工業用Ｃ１２／１４ヤシ油脂肪 アルコール留分との重量比２０：８０〜３０：７０の混合物を使用することを特 徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
14. １４．ａ）およびｂ）の混合物のスルホン化を硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン 酸またはアミドスルホン酸によって、特に不活性ガスとの混合物中の三酸化硫黄 ガスによって行うことを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
15. １５．スルホン化反応を、出発混合物の三酸化硫黄に対するモル比を１：０．９ 〜１：１．６にして行うことを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の方 法。
16. １６．スルホン化を２５〜８０℃において行うことを特徴とする請求項１〜１５ のいずれかに記載の方法。
17. １７．酸性のスルホン化生成物を、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属酸 化物および水酸化物、アンモニア、モノ−、ジ−およびトリ−Ｃ２−４アルカノ ールアミン並びに第一、第二および第三Ｃ１−４アルキルアミンの群から選択し た水性塩基によって中和することを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載 の方法。
18. １８．請求項１〜１７のいずれかに記載の方法によって得られるアニオン界面活 性剤混合物の界面活性剤としての使用。