JPH02164891A - 置換グルコシド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は洗浄剤、洗剤及び個人的化粧品組成分中の表面
活性剤として有用な新規の置換グルコシドに関するもの
である。

（従来技術） 西独特許出願公開１９４３６８９号（１）は、式ＲＯ（
Ｃ，Ｈ，００５）ｒｌ（（ＲはＣＩ＋乃至Ｃ３２アルキ
ルを、ｒは２より小さくなく、３或はそれ以上の平均数
値を意味する）の表面活性アルキル−オリゴサツカライ
ドを開示している。また英国特許出願公告１，９０５，
５２３号公報■及び西独特許出願公開３２３２７９１号
公報（３）はグルコシド或はグルコシド混合物の製造方
法に関するものであって、例えば文献■の場合には、グ
ルコースを酸の存在下にＣ８乃至Ｃ２゜の−価アルコー
ルでアセタール化することによりグルコシドを製造する
。好ましい実施例において、グルコースはまずＣ３乃至
Ｃ５の１級もしくは２級アルコールと反応せしめられ、
次いでトランスアセタール化により長鎖のアルキルゲル
コンドになされる。文献（３）は例えば過硼酸すｌ−Ｕ
ラムの存在下にＣ３乃至Ｃ５のアルキルゲルコンドを製
造する改善方法を開示しており、これにより比較的低い
縮合度ｒの比較的淡色の生成物が得られる。

上記文献（１）及び■における長鎖アルキルグルコシド
は、これまで主として工業的脱脂用洗剤として使用され
て来た。これら物質を洗浄剤、洗剤、個人的化粧品組成
物中の表面活性剤乃至乳化剤としてさらに広く使用する
ことを阻んでいた理由は、その著しく低い疏水性であっ
て、このため表面張力をほとんど低下させることができ
ず、これを含有する調剤が過度の発泡をもたらすことに
あった。

そこで本発明の目的は、上述した欠点を回避克服するこ
とにある。

（発明の要約） しかるに上記目的は、新規に見出された一般式（Ｉ） （Ｇ／！ｕ、−Ｒ’）　　Ｒ２ｎ　　　　　　　　　　
　（Ｉ　　）（式中、Ｇｌｕはグルコース単位を、Ｒ′
はアセタール結合中のＣ８乃至ＣＩ８アルキル基を　Ｒ
２はエーテル結合中のＣＩ乃至Ｃ４アルキル基或はアリ
ールメチル基を、ｍは１乃至ＩＯの平均数値を、ｎは０
．１　ｍ乃至２ｍの平均数値をそれぞれ意味する）で表
される置換グルコシドにより達成され得ることが判明し
た。

（発明の構成） 」１記式中のＲ１は、アセタール結合によりグルコース
分子の第１炭素原子に結合されている、８乃至１８個、
ことに８乃至１４個の炭素原子を有する長鎖アルキルで
ある。

適当な基Ｒ１は例えばオクチル、ノニル、イソノニル、
デシル、ウンデノル、ラウリル、トリデシル、イントリ
デシル、ミリスチル、セチル、ステアリルである。

Ｒ２はグルコース分子の第２、第３、第４及び或は第６
炭素原子にエーテル酸素により結合されているＣ８乃至
Ｃ４アルキル或はアリールメチルである。その具体例と
しては、ことにメチル、エチル、ベンジルが挙げられる
が、プロピル、ブチルも好ましい。

縮合度ｍは１乃至１０、ことに１乃至５である。

ｍの数値が１より大きくなるのは、化合物（Ｉ）の前駆
物質の製造を、例えば酸媒体中におけるグルコースのア
セタール化により行い、該媒体中において副反応として
グルコース分子間の縮合反応が不可避的に生起する結果
である。−船釣にｍが平均値である式（Ｉ）のゲルコン
ド混合物が対象となるが、この混合物はｍが１０以上の
少量のグルコシド（Ｉ）を含有する場合もある。

エーテル化度ｎは０．１ｍ乃至２　ｍ　１　ことに０．
１ｍ乃至１ｍである。一般に異なるエーテル化度ｎを有
するゲルコンド（Ｉ）混合物が対象とされ、従ってｎは
平均値である。

本発明によるこのような新規ゲルコンド（Ｉ）乃至その
混合物は、グルコシド（ＩＩ　）　ＧＡｕ、−Ｒ’から
、１種類或は複数種類の化合物（ＩＩＩ）Ｒ２−Ｘ（Ｘ
は求核性出発基である）と反応させて有利に製造され得
る。この反応は、それ自体公知の態様でアルカリ水溶液
中において行われる。

（Ｉ）の前駆物質として作用する非置換ゲルコンド（Ｉ
Ｉ）及びその混合物は、一般に１．５乃至３の平均縮合
度ｍををする。

化合物（■）１モルに対して、化合物（Ｉ）は０．１　
ｍ乃至２ｍモル、ことに０．１ｍ乃至１ｍモルの量で使
用される。求核的出発基を有する適当な化合物（ＩＩＩ
）としては、例えばメチルクロリド、エチルクロリド、
ｎ−プロピルクロリド、イソプロピルクロリド、ｎ−ブ
チルクロリド、イソブチルクロリド、５ｅＣ−ブチルク
ロリド、ｔｅｒｔ−ブチルクロリド、ベンジルクロリド
、相当する臭素及び沃素化合物、ならびにジメチルスル
フアート、ジエチルスルフアート、ジプロピルスルフア
ート及びジブチルスルフアートである。これらアルキル
化剤の混合物を使用することもできる。化合物（ＩＩ）
と（ＩＩＩ）の反応は、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カルシウム、アンモニアの各水溶液中において行われ
る。

この新規なグルコシド（Ｉ）は、例えば工業分野もしく
は生活分野における繊維製品の洗浄処理、飲食品部分に
おけるビンの洗浄処理のための洗剤、洗浄剤における界
面活性剤、ことに非イオン性界面活性剤乃至乳化剤とし
て使用される。これはまたスキンクリーム、／ヤンプー
など個人的化粧品用乳化剤としても使用される。これら
洗剤、洗浄剤、化粧品は、この製剤全量に対して２０乃
至７０重量％、ことに３０乃至５０重量％の新規ゲルコ
ンド（Ｉ）もしくはその混合物を含をする。

この新規グルコシド（Ｉ）は、表面張力の強力な低下刃
、低い発泡性、適当な湿潤性なと゛の長女子な作用特性
のほかに良好な細菌的劣化ｉ１性を有する。すなわち、
文献（１）及び■に記載された長鎖アルギルゲルコンド
は、微生物の存在丁番こ、洗浄斉１として使用される前
の保管、保存中るこ著しく劣イヒする場合があるのに対
して、不発明番こよる新規ゲルコンド（Ｉ）はこのよう
な欠点を示さなりＸ０イ也方においてこのゲルコンド（
Ｉ）は、使用後、汚水処理てほとんど完全に分解される
。

さらに他の利点は、上記方法により製造されたゲルコン
ド（Ｉ）の高純度である。未反応イし合物（Ｉｆ）は反
応混合物をアルカリ溶液中でカロ熱することにより完全
に分解され、これ（こより生成するアルコールは蒸留に
より容易に除去され、同時番こ生成する塩は、水を添加
し曇り魚具上の温度番こ力０熱し、軽い水性相を分離す
ること番こより容易番こ除去され得るからである。

実施例 出発材料及び対比生成物として、上記公知文献■及び（
３）によりグルコース及びＣＩＯ乃至Ｃ１□のアルカノ
ール蒸留カットから、平均縮合度ｍが２．６乃至２．８
のグルコシドを製造した。

実施例１ ７００　ｇ　（０，９０モル）の上記グルコシド（ｎ）
を３００ｇの水に溶解させ、水酸化ナトリウムの５０重
量％濃度の溶液１００　ｇ　（ＮａＯＨ１，２５モルに
相当）を添加したところ、温度が４４℃に上昇した。こ
の温度でベンジルクロリド１０１．３　ｇ　（０，８０
モル）を１時間にわたり滴下添加し、反応混合物を６０
°Ｃにおいて６時間撹拌した。水５００ｇを添加した後
、共沸混合物を形成する水と少量のベンジルアルコール
とから成る、１２０ｇの液を１３０　ミリバールの圧力
下に蒸留除去して、４６．５重量％の固体骨を含有する
、置換グルコシド（Ｉ）の水溶液１５８０　ｇが得られ
た。

生成物はｎ＝０．９の平均アルアルキル化度、ｍ２．６
の平均縮合度を示した。

実施例２ ７００　ｇ　（０，９０モル）のグルコシド（ＩＩ）を
３００ｇの水に溶解させ、水酸化ナトリウムの５０重量
％演度水溶液１５２　ｇ　（Ｎａ０）１１．９０モルに
相当）を添加したところ、温度が４８°Ｃに上昇した。

この温度で１５２　ｇ　（１，２０モル）のベンジルク
ロリドを２時間にわたり滴下添加した。反応混合物を８
０’Ｃにおいて１１時間撹拌した。１００　ｇの水を添
加し、沸騰加熱した。共沸蒸留により水と少量のベンジ
ルアルコールとから成る液１００　ｇを除去し、両相を
９０乃至９５℃で分離した。置換グルコシド（Ｉ）を含
有する下方相は１６１３　ｇで５０．３重量％の固体分
食を量を示した。

生成物は平均アルアルキル化度ｎが１．３、平均縮合度
ｍが２．６乃至２．８であった。

実施例３ ７００　ｇ　（０，９０モル）のグルコシド（ＩＩ）を
水３００ｇに溶解させ、水酸化ナトリウムの５０重量％
濃度溶液２００ｇを添加したところ、温度が４３°Ｃに
上昇した。この温度で２０３　ｇ　（１，６０モル）の
ベンジルクロリドを３０分にわたり滴下添加した。次い
で反応混合物を８０°Ｃて１４時間撹拌した。水２００
０　ｇを添加し、混合物を沸騰加熱した。共沸蒸留によ
り水と少量のベンジルアルコールより成る液１５０　ｇ
を除去した。両相を９０−９５°Ｃで分離した。置換グ
ルコシドを含有する下方相はｌｌ６０ｇであり、５６５
重量％の固体分合有量を示した。

この生成物の平均アルアルキル化度ｎは１．８、平均縮
合度ｍは２．６乃至２．８であった。

得られたグルコシド（Ｉ）の使用特性を評価するため、
実施例１乃至３の新規なグルコシド混合物を含有する水
性調剤の表面張力、発泡性及び湿潤力を検査した。また
界面活性剤の疎水特性の指標となる曇り点も測定した。

表面張力はＤＩＮ　５３９１４によって測定した。ここ
では水平面に吊下したリング乃至あぶみ状体を液面から
引上げるに必要な力（ｍＮ／ｍ）を測定した。

発泡力はＤＩＮ　５３９０１により、泡形成１分後に泡
の容積（ｍｌ）を測定した。

湿潤力はＤＩＮ　５３８９１により綿布を被験表面活性
剤溶液に浸漬して検査した。これは綿布が含有する空気
による浮遊性を失うまでの時間を測定して行われる。こ
の時間が短い程湿潤力は大きい。

曇り点はＤＩＮ　５３９１７により測定された。このテ
スト方法は本来エチレンオキンド付加物のみに関するも
のであったが、他の非イオン性表面活性剤にも適用可能
である。この曇り点というのは、表面活性剤と２５重量
％濃度のブチルジグリコールの高温均質混合物の温度低
下により２相が形成される時点における臨界下方混合離
脱温度（°Ｃ）である。この曇り点が低い程、表面活性
剤の疎水特性が大きい。

下表は実施例１乃至３のグルコシド（Ｉ）混合物と、対
照として非ベンジル化グルコシドに関して得られた検査
結果を示す。表面張力測定のため、いずれの場合にも水
溶液ＩＬ当たり０，１ｇの無水活性組成分を含存するも
のを使用した。湿潤力は１ノ当たり１．０ｇの無水活性
組成分を含存する溶液を使用した。

２０℃における （ｍＮ／ｍ） 実施例１ ３１．６ 実施例２ ３０．２ 実施例３ ３１．２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ） （Ｇｌｕ＿ｍ−Ｒ＾１）Ｒ＾２＿ｎ（ I ） （式中、Ｇｌｕはグルコース単位を、Ｒ＾１はアセター
   ル結合中のＣ＿８乃至Ｃ＿１＿８アルキル基を、Ｒ＾２
   はエーテル結合中のＣ＿１乃至Ｃ＿４アルキル基或はア
   リールメチル基を、ｍは１乃至１０の平均数値を、ｎは
   ０．１ｍ乃至２ｍの平均数値をそれぞれ意味する）で表
   される置換グルコシド。