JPS63277788A - 耐食性に優れた容器用Ｎｉ系表面処理鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、耐食性に優れた容器用Ｎｉ系表面処理鋼板特
に鋼板表面のＸｌ−Ｆｅ合金層を二層型構造とし、しか
も第１層より第２層の旧含有率を高くすることにより、
鋼板（地鉄）と合金層とのカップル電流及び地鉄の自己
腐食速度を低減させ、厳しい耐食環境においても使用可
能な耐食性に優れた容器用Ｎｉ系表面処理鋼板に関する
ものである。

従来の技術 近年、製缶技術の進歩、発展は著しく、特に３ピ一ス缶
分野での溶接缶の発展は顕著である。

溶接缶は、接合部の強度が高く、接合不良に基づく漏洩
缶発生率力〈非常に低く、また接合部のラップ代が小さ
く外観が美麗である事、及び製缶設備投資額が少なくて
すむ等の利点から、急速に発展している。

一方、溶接缶の蓋材として使用されるイージーオープン
缶蓋は、缶切りを必要とせず、何時、何処でも容易に開
缶可能である所から、飲料缶ではほぼ１００％使用され
ており、今後は全ての食缶に採用されると考えられる。

現在、Ａｔ板は開缶性に優れている所からイージーオー
プン缶着用素材に多く用いられ、また表面処理鋼板（ブ
リキ）は、耐食性のからＡｔが使用出来ない食品（例え
ばトマトジュース等、食塩を含む食品）に使われている
。しかし、最近鋼板材質及び缶蓋デザインの面から検討
された結果、Ａｌｌ板に劣らない開缶性を持つブリキ板
のイージーオープン缶蓋が製造可能となり、更に缶価格
を低減する新素材が要求される様になった。

溶接缶用素材は、溶接性に優れている事は勿論であるが
、塗装性及び塗装後の耐食性に優れている事も要求され
る。イージーオープン缶蓋では開缶を容易にし、中味を
取り出すのに充分な大きさの口を開けるため、表面にＶ
型ノツチを入れる即ちスコア加工し、その開口部を引き
ちぎる起点となるタブの張り出しや、絞り加工、その部
分にタブを固定するカシメ、いわゆるリベット加工等、
厳しい加工が施される。従って、イージーオープン缶蓋
材には、鋼板そのものの加工性は勿論、その表面波ｒｆ
ｉ層にも、次の様な性能も要求されている。

（ａ）リベット加工及びスコアー加工によって、被覆層
にクラックが生じない事、生じたとしても地鉄に達しな
い喜。

（ｂ）加工部の塗装性能を劣化させない事。

この他、全体として、塗装性及び塗装？ｆｉ１＃食性に
優れている事も要求されている。又、イージーオープン
缶蓋以外の缶蓋、缶胴に対しても、まきしめ等の苛酷な
加工が行なわれるので、折り曲げ加工部等に対しても上
記と同様な特性が要求されている。

この様な要求に応えるものとして、溶接缶用には錫の被
膜量の多いブリキが用いられて来たが、錫価格の高騰で
高価となり、ブリキに代る安価な素材が求められるよう
になった。そこで電解クロム酸処理鋼板（ＴＦＳ）や鋼
板表面がＸｉめっき層またはＮｉ−Ｆｅ合金層とその表
面にクロメート被Ｈ々層で形成された表面処理鋼板（Ｎ
ｉ系めっき鋼板）などが提案された（特開昭５８−１８
９７８８号公報、特開昭５７−２８９２号公報、特開昭
５１−１５１８３５号公報など）。

ＴＦＳは経済性及びコスト面から優れているが、その被
膜は金属クロム及び醸化クロムからなるクロメート被膜
から構成されているため、耐食性は良いが、溶接性が悪
く、溶接部の強度不足を生ずるので、溶接部の表面を機
械的に研削除去した後、溶接しなければならず、溶接缶
用素材としては充分な性能を有するものではない。

また、Ｎｉ系めっき鋼板はＴＦＳのように溶接部表面を
機械的に研削除去しなくても電気抵抗による溶接が可能
で、且つ良好な溶接性、耐食性、塗装性ｆ屯、特に塗装
後の耐食性が優れた素材である。

しかし、腐食性の強い食品、例えば強酸性飲料、食塩を
大量に含んだ魚の味付は等の食品類を内容物とする溶接
缶用素材としては耐食性が充分でなく、特に溶接缶にお
ける溶接部１缶蓋における加工部の耐食性が劣るの受、
耐食性の強い食品用缶素材としては適当なものではない
。

発明が解決しようとする問題点 かかる状況から、本発明者らは腐食性に強い強酸性飲料
や食塩を含有する味付は魚類等を内容物とする溶接缶用
素材の一層の性能向上、及びイージーオープン缶蓋或い
は通常の缶蓋としても使用可能なブリキに代る安価で溶
接性、塗装性、及び耐食性などの各性能に優れた表面処
理鋼板について検討した結果、腐食性の強い食品に対し
ても耐食性に優れた容器用Ｎｉ系表面処理鋼板を開発し
たものである。

問題点を解決するための手段 本発明は（１）　Ｃ：　０．２％以下、　５ｏｌＡＱ　
：　０．００５〜０．０８％、残部が鉄及び不可避的不
純物からなる鋼板の表面に、第１層としてＮｉ含有率２
〜ＢＯ％。

付着４５０−１０００ｍｇ／ｒｒｆのＮｉ−Ｆｅ合金層
、第２層としてＮｉ含有率４０〜９０％、且つ第１層よ
り高い旧含有率で付着ｉ５０〜１０００ｍｇ／ｎｉ’の
Ｘｌ−Ｆｅ合金層、第３層として付着量がクロム量換算
で１〜５０腸ｇ／ｒｎ”のクロメート被ｐＡ層を形成し
てなることを特徴とする耐食性に優れた容器用Ｎｉ系表
面処理鋼板。

（２）　Ｃ：　０．２％以下、Ｓｏｎ　Ａｌ　：　０．
００５〜０．０８％、Ｃｒ：１〜２５％、残部が鉄及び
不可避的不純物からなる鋼板の表面に、第１層としてＮ
ｉ含有率２〜６０％、付着量５０〜１０１０ｓ＋ｇ／　
ｒｎ’のＸｉ　−Ｆｅ合金層、第２層としてＮｉ含有率
４０〜６０％、且つ第１層より高いＮｉ含有率で付着量
５０〜１０００ｍｇ／ばの旧−Ｆｅ合金層、第３層とし
て付着量が゛クロム量換算で１〜５０ｍｇ／ｍ″のクロ
メート被膜層を形成してなることを特徴とする耐食性に
優れた容器用Ｎｊ系衣表面処理鋼板（３）　Ｃ：　０．
２％以下、５ｏｆＬＡＱ　：　０．００５〜０．０８％
、Ｃｒ：　　１〜２５％、　Ｘｉ：　　１〜１０％、残
部が鉄及び不可避的不純物からなる鋼板の表面に、第１
層としてＮｉ含有率２〜６０％、付着９５０〜１０１０
ｍｇ／　ｒｎ’のＮｉ−Ｆｅ合金層、第２層としてＮｉ
含有率４０〜９０％、且つ第１層より高い旧含有率で付
着量５０〜１１００Ｏｓ／ｍ２の旧−Ｆｅ合金層、第３
層として付着量がクロム量換算で１〜５０鵬ｇ／ｍ２の
クロメート被膜層を形成してなることを特徴とする耐食
性に優れた容器用Ｎｉ系表面処理鋼板、　（４）　Ｃ：
　０．２％以下。

５ａｆＬ　　ＡＱ　　：　　０．００５　〜０．０８　
％、　Ｃｒ　二　　１〜２５　％、　Ｔｉ　二〇、０３
〜０．３％、残部が鉄及び不可避的不純物からなる鋼板
の表面に、第１層として旧含有率２〜６０％、付着ｍ　
５０−１０００ｍｇ／　ｒｎ’のＮｉ　−Ｆｅ合金層、
第２層としてＮｉ含有率４０〜６０％、且つ第１層より
高いＮｉ含有率で付着に５０〜１０１０ｍｇ／ゴの旧−
Ｆｅ合金層、第３層として付着量がクロム量換算で１〜
５０ｍｇ／ｒｒ？のクロメート被膜層を形成してなるこ
とを特徴とする耐食性に優れた容器用Ｎｉ系表面処理鋼
板、　（５）　Ｃ：　０．２％以下、Ｓｏｎ　Ａｌｌ　
：　０．００５〜０．０８％、Ｃｒ：　　１〜２５％、
Ｎｉ：　　１〜１０％、　Ｔｉ　：　０．０３〜０．３
％、残部が鉄及び不可避的不純物からなる鋼板の表面に
、第１層として旧含有ｆ４２〜６０％、付着量５０〜１
０００ｍｇ／ｍ２めＮｉ　−Ｆｅ合金層、第２層として
Ｎｉ含有率４０〜６０％、且つ第１層より、高いＮｉ含
有率で付着量５０〜１０１００（１／ｍ２（７）Ｘｉ−
Ｆｅ合金層、第３層として付着量がクロム量換算で１〜
５軸ｇ／ｍ２のクロメート被膜層を形成してなることを
特徴とする耐食性に優れた容器用Ｎｉ系表面処理鋼板で
ある。

作用 本発明は、特定の成分を含有させた鋼板表面に接触する
第１層のＸｌ−Ｆｅ合金層の旧含有率を低くし、第２層
の旧−Ｆｅ合金層のＮ１含有率を高くすることにより、
Ｎｉ−Ｆｅ合金層をよりベーシックに地鉄をよりノープ
ルとして電位差を縮少させ、さらにＸｌ−Ｆｅ合金層を
二層型とすることによってそのピンホールを減少させる
ことができる。

従って、地鉄とＮｉ−Ｆｅ合金層とのカップル電流及び
地鉄の自己腐食速度の低減が可能となり、腐食性の強い
飲料や食品類などに対しても充分な耐食性が得られる。

以下、さらに本発明の詳細な説明する。

先ず、転炉、連続鋳造、圧延及び連続焼鈍或いは箱焼鈍
などを経て、Ｃ：　０．２％以下、５ｏＪＩＡＱ：Ｑ、
００５〜０．０８％、残部が鉄及び不可避不純物、ある
いはさらにＣｒ：　　１〜２５％、Ｘｉ：　　１〜１０
％、Ｔｉ：０．０３〜０．３％から選ばれた１種または
２種以上を含有せしめた冷延鋼板を製造する。

Ｃは含有量の増加に伴ない、鋼板の機械的性質を劣化す
ると共に、鋼表面にセメンタイトあるいはさらにチタン
カーバイトを析出して、Ｎｉ或いはＸｉｉ金系下地めっ
き層の健全性を阻害して、ピンホール発生の原因となる
ので、０．２％以下に規制する。

Ａ９は鋼中に残存するＳｏｌＡｌｍが０．００５％未満
の少量では、酸化性ガスによる気泡の発生を防止する事
が困難であり、鋼の表面欠陥発生率を著しく高め、Ｎｉ
あるいはＸｉ合全会下地っき層の健全性を阻害し、ピン
ホールを増加せしめる不良要因となる。また０、０８％
を越える過剰な量の５ｏｌＡｌは、Ｍ系酸化物を鋼表面
に点在せしめ、不めっき、ピンホール等のめっきの健全
性を損なう要因となる。

したがって鋼の表面欠陥発生率を著しく低下し。

旧合金下地めっき層の健全性を安定化して、確保せしめ
る有効量として、’；ａｌＡｌｌｌＫとして０．００５
〜０．０８％を鋼中に残存させる事が必要である。

Ｃｒ或いはＣｒとＮｉの含有は、腐食環境において之等
の成分を含有していない鋼板に比して、Ｘｌ−Ｆｅ合金
層に電位を貴（ノープル）な方向（カソーディックの方
向）に近づけるため、この合金層と鋼板（めっき原板）
の間のカップル電流を小さくし、かつ鋼板自体の耐食性
を向上させる。

Ｃｒの含有量はを１％未満では、耐食性向上効果、つま
りＮｉとのカップル電流及び自己腐食速度の低減効果が
顕著でない、また２５％を越えると耐食性向上効果が飽
和し、加工性の劣化が生じ、旧またはＸｌ−Ｆｅ合金め
っき時ピンホールが発生しやすくなる。従ってＯｒ含有
量を１〜２５％とすることが必要である。

Ｘｉの含有量は１％以上で耐食性向上効果がより一層得
られる。また１０％を越えるとその効果が飽和するとと
もに経済的なデメリットが発生するので、Ｎｉの含有量
を１〜１０％とすることが必要である。

Ｔｉは鋼中に含有するＣおよびＮと結合してＣｒの炭窒
化物形成を防止して、　Ｃｒの耐食性効果を有効に作用
せしめる成分である。その効果は、０．０３％以上で得
られ、それと共に鋼の加工性も向上せしめられる。しか
し０．３％を越える過剰なＴｉの含有は、その作用効果
が過飽和となり加工性を著しく劣化させる。

上記成分組成で製造された鋼板は、次の二つの方法によ
って、目的とする容器用Ｎｉ系表面処理鋼板する。

第１の方法は冷間圧延、焼鈍、調圧、前処理（脱脂、酸
洗）、Ｎｉ−Ｆｅ合金めっｓ（低Ｎｉ含有）、Ｎｉ−Ｆ
ｅ合金めっき（高旧含有）及びクロメート処理の各工程
によって行う。

第２の方法は、冷間圧延、前処理（脱脂、酸洗）　、　
Ｎｉめっき、焼鈍、調圧、前処理、Ｘｌ−Ｆｅ合金めっ
き及びクロメート処理の各工程によって行う。

これらの方法の各〒程は、いずれも従来から表面処理に
使用されているものが使用することができ、特に制限さ
れるものはない。

そこで第１の方法から説明する。

前記した成分組成で製造された熱間圧延コイルは、通常
行われている冷却酸洗などの処理を行った後、冷間圧延
、調圧、めっき前処理が施される。

次いで第１層の低Ｎｉ含有率Ｎｉ−Ｆｅ合金めっき及び
第２層の第１層より高Ｘｉ含有率Ｎｉ−Ｆｅ合金めっき
が施されるが、通常の電気めっき方式を採用すればよい
、旧−Ｆｅ合金めっき浴は硫酸塩浴、塩化物浴、硫酸塩
−塩化物浴、シアン浴、クエン酸浴、ピロリン酸浴等多
くあるが、硫酸塩浴、硫酸塩−塩化物浴、もしくは塩化
物系浴がメッキ作業性、コスト面から適している。

例えば硫酸鉄−硫酸ニッケルー酢酸ソーダー硫醜ソーダ
系浴、或いは硫酸鉄−硫酸ニッケルー塩化ニッケルーホ
ウ酸系浴等が用いられる。

而してＸｌ−Ｆｅ合金層の被膜構成は、第１層はＸｓ含
有率２〜６０％であり、２％未満ではＮｉによる耐食性
向上効果が不充分である。一方６０％を越えると、電位
がノープルになり、カップル電流が低減できない、第２
層はＮｉ含有率４０〜６０％であり、４０％未満ではＸ
ｉによる耐食性向上効果が不充分である。一方ＳＯ％を
越えると電位がベーシックに変化せずカップル電流が低
減しない。

このような１含有量の二層型Ｘ１−Ｆｅ合金層は同一め
っき浴組成を用いて鋼板に最初電流密度を低くしてＸｌ
−Ｆｅ合金めっきを行い、続いて電流密度を高くしてＮ
ｉ−Ｆｅ合金めっきを行うことによって容易に形成され
る。

或いは電気め°っき浴のＮｉイオン濃度の調整によって
、最初はＸｉ濃度の低いめっき浴で電解処理を行ない１
次いでＮｉイオン濃度を高めためっき浴を用いて、電解
処理を施す事によって容易に形成できる。

又第１層のＸｌ−Ｆｅ合金層の被膜量は５０〜１０００
ｍｇ／ｒｒｆであり、５０ｍｇ／ｍ″未満ではＮｉ−Ｆ
ｅ合金層のピンホールが多く、良好な耐食性が発揮でき
ない、又１０００ｍｇ／ｒｒｌ”を越えると耐食性向上
効果が飽和するとともに、製缶加工によりめっき層にク
ラックを生じ耐食性が劣化し、「つ経済的にも有利では
ない。

Ｘｌ−Ｆｅ合金めっき浴の組成、めっき条件等は。

特に規定されないが、大体電流密度は３〜３００Ａ／ｄ
ｒｎ’、めっき温度は６０℃以下である。

Ｎｉ−Ｆｅ合金めっき組成例及びめっき条件の一例を挙
れば次の如くである。

浴組成；　　ＮｉＳＯ４・６１ｈＯ７５ｇ／見ＮｉＣ党
２　　　　　　　　１４０ｇ／４ＦｅＳＯ４＠　７　Ｈ
２０ＴＯ〜１７０ｇ／　ＩＬＨ３Ｂ０３　　　　　　　
　４５ｇ／文めっき浴温；５０℃ 電流密度、　　３〜１５Ａ／ｄｒｎ’ このようにして旧−Ｆｅ合金めつきを施した後、クロメ
ート処理を施しクロメート被膜を形成させる。

クロメート被膜は、缶用塗料の密着性向上及び缶内面に
おいて、水溶液状の内容物が塗膜を透過し、鋼板と塗膜
界面で腐食が進行するいわゆるアンダーカッティングコ
ロジオンを防止するのに大きな効果がある。而して、長
期にわたり、塗膜の密着性が劣化せず、良好な耐食性が
保持される。

クロメート被膜が又、Ｓ化合物を含む食品、例えば魚肉
、畜産物等の場合にみられる鋼板表面の黒変、即ち硫化
黒変を防止する効果が大きい、かくの如く、クロメート
被膜は、特に塗装して用いられる場合には性能ＭＡに有
効であるが、溶接にとっては有害である。ここでいうク
ロメート被膜は、水和酸化クロム単一の被膜即ち本来の
クロメート被膜と、今一つはポ暦に金属Ｃｒ、その上に
水和醸化クロムの２層より成る被膜の２つの場合を指し
ている。水、！Ｏｍ化クロり被膜は電気的には絶縁体で
あり電気抵抗も高く、金属クロムは電気抵抗及び融点が
高いので、いづれも溶接性を劣化せしめる傾向にある。

而して、本発明においては溶接缶用途を対象とした場合
には、クロム換算でＣｒ付着量が片面当り１〜２０５ｇ
／ｍ２、好ましくは５〜１５ｍｇ／ｍ２、が選定される
。また、缶蓋辱のシビアーな加工を施し、溶接或いは半
田による接合方式を採用しない用途には、　１〜５０ｍ
ｇ／ｍ’、好ましくは７．５〜３５ｍｇ／　ｒｎ’のＣ
ｒ付着量が選定される。

即ち、　Ｃｒ付着量がｌａｇ／ｍ″未満では、塗料密着
性の向上、アンダーカッティングコロジオン等の塗膜下
腐食の防止等に効果が得られないので１ｒａｇ／ｍ′以
上のＣｒ付着量が、好ましくは５ｍｇ／ｍ２以上の付着
量がよい。

又、溶接缶を対象とした場合には、Ｃ「付着量が２０■
ｇ／ｍ″を越えると接触抵抗の増加が著しくなるので、
溶接電流を増加する必要があり、散りの発生が生じ易く
なるなど溶接範囲がせまくなるので溶接性が劣化する。

そのために、Ｃｒ付着量は２０ｍｇ／ｍ’以下がよい、
溶接缶以外のその他用途に供する場合には、塗装性能の
面からＣｒ付着量が多い方が好ましいが、Ｃｒ付着量が
５０曽８／コを越えると塗装性向上効果が飽和するとと
もに、製缶加工によりクラックが発生し、耐食性が劣化
する。

クロメート処理は、クロム酸、各種のクロム酸のＮａ、
に、あるいはアンモニア塩の水溶液による浸漬、スプレ
ィ処理、陰極電解処理等、何れの方法で行なっても良い
が、陰極電解処理が優れている。就中、ＣｒＯ３にＳＯ
４イオン、Ｆイオン（錯イオンを含む）あるいはそれ等
の混合物を添加した水溶液中で陰極電解処理する方法が
最も優れている。Ｃ：ｒ０３の濃度は２０〜ｌｏｏｇ／
　ｌの範囲で充分であるが特に規制する必要はない、添
加する陰イオンの量は、６価のクロムイオン濃度の１／
３００〜１／２５、好ましくは１／２００〜１１５０の
濃度の時、最良のクロメート被膜が得られる。陰イオン
濃度がＣｒの１７３００以下では、均質かつ均一で、塗
装性能に大きく＃響する所の良質のクロメート被膜が得
難くなる。１／２５以上では、生成するクロメート被膜
中に取り込まれる陰イオンの量が多くなり被膜の性能が
劣化する。浴温は特に規制する必要がないが、３０〜７
０℃の範囲が作業性の面から適諧である。陰極電解電流
密度は５〜１００　Ａ／ｄｒｒ＋”の範囲で充分である
。処理時間は、前記処理条件の任意の組合せにおいて、
クロメート付着量が前記に示した様に、その用途に対応
して１〜２０ｍｇ／　ｒｒｌ’或いは１〜５０ｍｇ／ｍ
’の範囲になる様に設定する。

特に１本発明においては、Ｃ「０３溶液にｓｏ、ｔ　−
２又はＦ−イオンを上記範囲で添加し、電流密度５０Ａ
／ｄｍ”　〜１００Ａ／ｄｒｎ’で０．２秒以下の短時
間処理を行なうのが好ましい。

この処理により金属Ｃｒ層がＮｉ　−Ｆｅ合金層上に　
１〜５０ｍｇ／ｍ”析出し、その上層に水利酸化クロム
からなる二層クロムが生成される。

この水和酸化クロム層は、電解処理後の溶液中での浸漬
時間の調整或いは別に設けられた処理タンクでの濃度の
異なるＣｒＯ３−ｐイオン系浴での溶解処理等によって
その被膜量が調整される。

クロメート処理の処理浴または処理条件は、特に限定さ
れるものではないが、例えば−例をあげると次の如くで
ある。

（１）クロメート浴組成；　６０ｇ／　ｌ　Ｃｒｙｓ　
−０、３ｇ／　ｌ　Ｓ０４電流密度　　　　、　　７．
５Ａ／ｄｒｒｌ’浴　　　温　　　　　　；６０℃ クロメート被膜量（Ｏｒ換算）　；　１４．５ｍｇ／ｍ
″（２）クロメート浴組成；３０ｇ／ｉ重クロム酸ソー
ダ電流密度　　　　；ＩＯＡ／ｄｒｒｉ”浴　　　温　
　　　　　；４５℃ クロメート被膜量；６濡ｇ／ｒｎ” 次に第２の方法について説明すると、第１の方法と同様
に熱間コイルを冷間圧延した後、通常行われているＮｉ
めっきの前処理を施しＸｉめつきを行う、このＮｉめつ
きはめつき浴、めっき条件は特に制限されるものはない
が、第１層のＮｉ−Ｆｅ合金めっき層が、Ｎｉ含有率が
２〜６０％となるようにすればよい。

その−例を挙げると次の如くである。

Ｎｉめっき浴組成；　Ｎ１５Ｏ＊　・６　Ｈ，０２４０
ｇ／文ＮｉＣ１ｚ　　・６Ｈ，０４５ｇ／文 Ｈ３Ｂ０３　　　　　　　　４０ｇ／又ｐＨ：　４．０ ２−　　電流密度　　　；　１５Ａ／ｄｒｎ’浴　　　
温　　　　　；６０℃ 次いで、これを非酸化性雰囲気下、　５５０〜３００℃
程度の温度で焼鈍処理を行なってＸｌ−Ｆｅ合金めっき
暦とした後、調圧処理及び通常行われているめっき前処
理を行い、更に第１の方法と同様にＮｉ−Ｆｅ合金めっ
き処理を行って第」のＮｉ−Ｆｅ合金層を形成し、クロ
メート処理をする。

以上の方法によって製造された表面処理鋼板は、鋼（め
っき原板）自体の耐食性向上及びＮｉ　−Ｆｅ合金層に
対する電位の接近、及び合金層と原板の間のカップル電
流の減少により、その耐食性は著しい。

すなわち、旧−Ｆｅ合金の二層めっき効果により、その
合金層のピンホールが減少し、また加工等により発生す
る疵部等のＦｅ露出部とＮｉ−Ｆｅ合金層との間に生成
される局部電池におけるカップル電位差或いは電流値の
減少及び鋼自体の腐食速度の減少によって、欠陥部から
のＦｅ溶出量の減少が著しく、Ｆｅ露出部のせん孔腐食
の危険性が著しく軽減される等その耐食性向上が著しい
。

以下実施例をあげて、さらに説明する。

実施例　比較例 第１表に示す鋼成分の鋼を用いて、脱脂酸洗の通常電気
めっきにおいて行なわれる前処理を行ってから■に示す
条件で最初は低電流密度めっきを行い、電解終期は高電
流密度めっきを行い、第１層のＮｉ含有量を第２層のＮ
ｉ含有量より低くなるように調整し二層型Ｎｉ−Ｆｅ合
金層を形成させ、次いで■に示す条件でクロメート処理
を行い、各種の評価試験を行った。

これらの条件及び結果を第１表及び第２表に示した。

■Ｎｉ−Ｆｅ合金めっき処理 めっき浴組成； Ｎ１５Ｏ，・６Ｈ２０７５ｇ／ｆＬ Ｘｉ（Ｊｚ　　　　　　　１４０ｇ／文ＦｅＳＯ４・　
７Ｈ２０４５ｇ／ｕ 浴温　、　５０℃ 電流密度　　；　３〜１５Ａ／ｄｍ’ ■電解クロメート処理 処理法（Ａ） 浴組成　；　１００　ｇ／１ｃｒｏ３０．８　ｇ／文Ｓ
０，２−浴温；４５℃ 電流密度；　Ｇｏ　〜６０Ａ／ｄｒｎ”　　時間０．１
秒処理法（Ｂ） 浴組成　；　Ｂｏｇ／１ｃｒｏ３−Ｔｏｔａｌ　−Ｆ　
１．５ｇ／ｌ（解１９Ｆ０．４ｇ／交） 浴温；５０℃ 電流密度；ＩＯＡ／ｄｌＴＩ’　　時間１秒処理法ＣＣ
’） 浴組成　；　Ｎａ２　Ｃｒ２０７　　２５ｇ／Ｊｌ浴温
；６０℃ 電流密度、５〜８Ａ／ｄｔｎ’　　　時間２秒第２表の
性能評価試験は次の方法によった。

■　シーム溶接性 ラップ代０．５　ａｍ、溶接圧力４５ｎｇ、溶接スピー
ド４２０缶／■ｉｎの条件で、溶接電流を変化させて、
充分な溶接強度が得られる最小溶接電流とスプラッシュ
等の溶接欠陥の発生が目立ち始める溶接電流の範囲の広
さ、及び溶接欠陥の発生状況を総合的に判断して評価し
た。

■　鉄溶出テスト テストピースを１）シーム溶接後、２）Ｅ　ＯＥ加工、
３）そのままで（１，５％食塩水＋１．５％クエン酸）
水溶液中で２７℃島ガス雰囲気４８時間後のＦｅ溶出量
を分析により求めた。

◎　Ｕ、Ｃ，Ｃ，（アンダーカットフィルムコワージョ
ン）テスト 製缶用エポキシフェノール（フェノールリッチ）塗料を
片面当りの乾燥重量として５Ｏｍｇ／ｄｒｆｌ”となる
ようサンプルの試験面に塗布し、２０５℃ＸＩＯ分焼付
を行いさらに１６０℃×２０分の空焼を行った。そして
塗装面にナイフでスクラッチを入れ、腐食液（１，５％
クエン酸−１，５％食塩）中に浸漬し、大気開放下で５
５℃で４日間保定した後、スクラッチ部及び平面部をテ
ープ剥離してスクラッチ部の塗膜剥離状態、スクラッチ
部穿孔腐食状態（ピッティング）及び平面部の塗膜剥離
状態を判定した。

ＣＴビールテスト テストピースの片面にエポキシフェノール系塗料を６０
ｍｇ／ｄｒｎ’塗布し、２１０℃で１０分間乾燥硬化し
た。更に裏面に同じ塗料を塗布し、同様の条件で乾燥硬
化した。この試料を幅２０層口、長さ１００層履に切り
出し前述の表裏面を重ね合わせ、その２枚の試料の間に
ナイロン系接着剤のテープをはさみ、ホットプレスを用
いて２００℃で１００秒の予熱を行なった後３　ｋｇ／
ｃｒｎ”の加圧下に２００’０で３０秒間圧着を行なっ
た。この接着試片を引っ張り試験機で剥離し、その接着
強度をｋｇ／２０履層で表わした。

［Ｆ］　塗料二次密着性 ◎と同様に塗装したテストピースに１１曲げ加工を加え
、１１５℃の蒸留水中に９０分間浸漬し、速やかにテー
ピングし折曲げ加工部、平板部の’６Ｍ剥離状況を評価
した。

発明の効果 本発明は、特定の化学成分を含有させた鋼板表面に二層
型構造のＸｌ−Ｆｅ合金層とその表面にクロメート処理
被膜で形成した容器用Ｘｉ系表面処理鋼板であるので、
鋼板とＮｉ　−Ｆｅ合金層とのカップル電流及び鋼板の
自己腐食速度が低減されるので、腐食性の強い内容物を
充填する容器に使用することができ、しかも錫などの高
価な材料を使用しないので安価で実用的価値は大である
。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｃ：０．２％以下、ＳｏｌＡｌ：０．００５〜０
   ．０８％、残部が鉄及び不可避的不純物からなる鋼板の
   表面に、第１層としてＮｉ含有率２〜６０％、付着量５
   ０〜１０００ｍｇ／ｍ＾２のＮｉ−Ｆｅ合金層、第２層
   としてＮｉ含有率４０〜９０％、且つ第１層より高いＮ
   ｉ含有率で付着量５０〜１０００ｍｇ／ｍ＾２のＮｉ−
   Ｆｅ合金層、第３層として付着量がクロム量換算で１〜
   ５０ｍｇ／ｍ＾２のクロメート被膜層を形成してなるこ
   とを特徴とする耐食性に優れた容器用Ｎｉ系表面処理鋼
   板。
2. （２）Ｃ：０．２％以下、ＳｏｌＡｌ：０．００５〜０
   ．０８％、Ｃｒ：１〜２５％、残部が鉄及び不可避的不
   純物からなる鋼板の表面に、第１層としてＮｉ含有率２
   〜６０％、付着量５０〜１０００ｍｇ／ｍ＾２のＮｉ−
   Ｆｅ合金層、第２層としてＮｉ含有率４０〜９０％、且
   つ第１層より高いＮｉ含有率で付着量５０〜１０００ｍ
   ｇ／ｍ＾２のＮｉ−Ｆｅ合金層、第３層として付着量が
   クロム量換算で１〜５０ｍｇ／ｍ＾２のクロメート被膜
   層を形成してなることを特徴とする耐食性に優れた容器
   用Ｎｉ系表面処理鋼板。
3. （３）Ｃ：０．２％以下、ＳｏｌＡｌ：０．００５〜０
   ．０８％、Ｃｒ：１〜２５％、Ｎｉ：１〜１０％、残部
   が鉄及び不可避的不純物からなる鋼板の表面に、第１層
   としてＮｉ含有率２〜６０％、付着量５０〜１０００ｍ
   ｇ／ｍ＾２のＮｉ−Ｆｅ合金層、第２層としてＮｉ含有
   率４０〜９０％、且つ第１層より高いＮｉ含有率で付着
   量５０〜１０００ｍｇ／ｍ＾２のＮｉ−Ｆｅ合金層、第
   ３層として付着量がクロム量換算で１〜５０ｍｇ／ｍ＾
   ２のクロメート被膜層を形成してなることを特徴とする
   耐食性に優れた容器用Ｎｉ系表面処理鋼板。
4. （４）Ｃ：０．２％以下、ＳｏｌＡｌ：０．００５〜０
   ．０８％、Ｃｒ：１〜２５％、Ｔｉ：０．０３〜０．３
   ％、残部が鉄及び不可避的不純物からなる鋼板の表面に
   、第１層としてＮｉ含有率２〜６０％、付着量５０〜１
   ０００ｍｇ／ｍ＾２のＮｉ−Ｆｅ合金層、第２層として
   Ｎｉ含有率４０〜９０％、且つ第１層より高いＮｉ含有
   率で付着量５０〜１０００ｍｇ／ｍ＾２のＮｉ−Ｆｅ合
   金層、第３層として付着量がクロム量換算で１〜５０ｍ
   ｇ／ｍ＾２のクロメート被膜層を形成してなることを特
   徴とする耐食性に優れた容器用Ｎｉ系表面処理鋼板。
5. （５）Ｃ：０．２％以下、ＳｏｌＡｌ：０．００５〜０
   ．０８％、Ｃｒ：１〜２５％、Ｎｉ：１〜１０％、Ｔｉ
   ：０．０３〜０．３％、残部が鉄及び不可避的不純物か
   らなる鋼板の表面に、第１層としてＮｉ含有率２〜６０
   ％、付着量５０〜１０００ｍｇ／ｍ＾２のＮｉ−Ｆｅ合
   金層、第２層としてＮｉ含有率４０〜９０％、且つ第１
   層より高いＮｉ含有率で付着量５０〜１０００ｍｇ／ｍ
   ＾２のＮｉ−Ｆｅ合金層、第３層として付着量がクロム
   量換算で１〜５０ｍｇ／ｍ＾２のクロメート被膜層を形
   成してなることを特徴とする耐食性に優れた容器用Ｎｉ
   系表面処理鋼板。