JPS63273659A

JPS63273659A - ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPS63273659A
Application number: JP10869687A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Kishida; 岸田　靖雄; Hitoshi Tomita; 斉冨田; Tetsuo Nishikawa; 哲生西川; Toshio Honma; 敏雄本間
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1987-04-30
Filing date: 1987-04-30
Publication date: 1988-11-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は成形性、耐熱性及び機械的特性に優れ、更にメ
ッキ性にも優れるポリエステル樹脂組成物に関するもの
である。

（従来の技術）芳香族プリエステル樹脂、就中ポリブチレンテレフタレ
ートはギリエチレンテレフタレート＠脂と比較して結晶
化速度が太キ（、成形性に優れており、しかも耐薬品性
、耐摩耗性、ｆ！械的特性も良好であることから、電気
部品９機械部品として広く用いられている。更にこれに
メッキを施した成形品は、従来のムＢ８樹脂やポリプロ
ピレン樹脂のメッキ品より、優れた耐熱性１機械的特性
を有し、新規分野への応用が期待されている。

一般にプラスチックメッキの方法は、（１）脱脂、（２
）エツチング、（３）センシタイジング、（４）アクテ
ペーシ冒ン、（５）化学メッキ、（ａｔ［気メッキのプ
ロセスで行なわれる。例えばムＢ８樹脂の場合、（２）
のエツチング工程をクロム酸と硫酸の混液で行なうこと
により、ムＢ８＆ｌ脂中のブタジェンが優先的に溶出し
て凹成をつくり、その凹成の中にまでメッキが付いてア
ンカー効果を現わす。更に、ムＢ８樹脂表面に表われた
極性基がメッキ層を構成している金属と結合することに
より、優れた密着強度を持つ金属メッキ層が形成される
。

ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ートに代表されるポリエステル樹脂の場合、エツチング
工程は、アルカリ性溶液を用いて樹脂表面を加水分解す
ることによって表面粗化が行なわれる。しかしながらム
１８樹脂のブタジェンに相当するものがなく、エツチン
グしても凹成ができず、アンカー効果が得られず密Ｍ強
度は不十分である。このために、従来より、ポリエステ
ル樹脂のメッキ性を向上する種々の方法が検討されてき
た。例えば、特開昭５４−１５９７７号公報「ボ、リエ
ステル樹脂のメッキ方法」では、炭酸カルシウムや珪酸
カルシウム等の充填材を含有せしめたポリエステル樹脂
組成物をアルカリ性溶液に接触処理せしめ、次いでメッ
キを行なう方法が開示されている。この中で、充填材配
合によるポリエステル樹脂の緒特性向上と、アルカリ性
溶液処理によるメッキ性向上効果が述べられている。

又、芳香族ポリエステルは、結晶性が大きいためｉζ寸
法安定性が良くないが、この点に関しても穏々の改良が
行なわれてきた。例えば特開昭６１−８９６５８号公報
「熱可盟性樹脂組成物」では、芳香族ポリエステルと芳
香族ポリカーボネート及び熱可履性軟質樹脂を均一に溶
融混合して、両樹脂相互の加工性、物性を補う方法が述
べられている。

（発明が解決しようとする問題点）ポリブチレンテレフタレート樹脂は、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂と比較して、結晶化速度が大キく、成形
性に優れている。しかしながら、アルカリ減量速度に関
してはポリエチレンテレフタレート樹脂の１１５程度と
遅く、金属メッキのエツチング工程に時間を要し、樹脂
強度の低下が問題となる。又、充填材を配合してアンカ
ー効果を与えても、金属メッキ層の密着性は十分でない
。

この点に関しては、芳香族ポリカーボネート樹脂を配合
して、寸法安定性を改良したポリブチレンテレフタレー
ト樹脂の場合も同様である。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、かかる従来技術の有する問題点を解決す
べく鋭意研究した結果、スルホイソフタル酸の金属塩を
共重したポリブチレンテレフタレート樹脂にポリカーボ
ネート樹脂を配合し、更に充填材を併用すれば、アルカ
リ減量速度が速（、しかもメッキ金属被膜との密着性に
優れたポリエステル樹脂組成物が得られることを見出し
、本発明を達成した。

即ち本発明は、スルホイソフタル酸を０．５〜１０モル
％共重合しかつ主鎖の少なくとも８０モル％がブチレン
テレフタレート単位で構成されるポリエステル樹脂１０
０！量部に対して、芳香族ポリカーボネート樹脂６〜ｔ
ｏｏ重量部、珪酸金属塩及び／又は炭酸金属塩５〜１０
０！ｆｆｉ部を配合せしめたポリエステル樹脂組成物よ
りなるものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に於いてスルホイソフタル酸金属塩の金属種は特
に制限されないが、ナトリウム塩を使用するのが好まし
い。スルホイソフタル酸金属塩の共重合量は全ジカルボ
ン酸成分の０．５〜１０モル％とすることが肝要であり
、特に１〜５モル％とするのが好ましい。スルホイソフ
タル酸金属塩の共重合量が０．６モル％未満では、十分
なアルカリ減量速度が得られず、エツチング工程に長時
間を要する。一方、１０モル％を超えると樹脂物性の低
下が著しくなる。

本発明のポリエステル樹脂は、主鎖の少なくとも８０％
がブチレンテレフタレート単位で構成される。ここでい
うブチレンテレフタレート単位とはテレフタル酸又はそ
の低級アルキルエステルと１．４−ブタンジオールより
得られるものである。

本発明に使用する芳香族ポリカーボネート樹脂としては
、２価フェノールとホスゲンとを反応させるホスゲン法
、或いは２価フェノールとジフェニルカーボネート等の
炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得
られる重合体又は共重合体を用いる。特に、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから製造される
芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。

芳香族ポリカーボネートｍ脂の配合量は、ぼりエステル
樹脂ｔｏｏｍｍ部に対して１０〜１００重量部、好まし
くは２０〜７０重量部である。配合量が１０重量部未満
の場合は、耐熱性、耐衝撃性及び寸法安定性が不十分で
ある。一方、１００重量部を超えた場合には溶融流動性
が十分でなく、成形性が低下する。又、アルカリ減量速
度も十分でなく、エツチング工程に長時間を要し、メッ
キ後の金属メッキの密着性も不十分である。

本発明で使用する珪酸金属塩及び炭酸金属塩において金
属種の制限は特にないが、珪酸アルミニウム、珪酸カル
シウム及び炭酸カルシウムが好ましい。

珪酸金属塩及び／又は炭酸金属塩の配合量は、ポリエス
テルｔＭＢｗ１００重量部に対して６〜１００ｍｍ部で
あることが肝要であるが、好ましくは１０〜６０重量部
である。この珪酸金属塩及び／又は炭酸金属の配合量が
６重愈部未満の場合は、アルカリエツチングをしても凹
成形成が充分でなく、従って、メッキ金属被膜との密着
性も不十分である。一方、１００重社部を超えると、加
熱溶融時の流動性が低下し成形が困雌になるばかりでな
く、得られる成形品が脆く、メッキ後の外観も悪い。

本発明では、珪酸金属塩、炭酸金属塩以外に、シリカ、
三酸化アンチモン、酸化チタン等の粒状の金属酸化物、
或いはガラス繊維、炭素繊維等のａ＃ａ状補強材の１穏
又は２種以上を併用することも可能である。又ξれ以外
に、ポリエステル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂と
の間の反応を防止するための安定剤を添加することも好
ましい。

この場合、有機リン化合物を樹脂の総重量に対して０．
１〜６重愈％の割合で使用する。

ポリエステル樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、珪酸
金Ｒ塩、炭酸金属塩の配合方法は種々考えられるが、成
形品のメッキ後の外観面より、成形工程より以前に、出
来るだけ均一に混線してお（ことが望ましく、例えば単
軸或いは多軸押出機を用いて溶融混線する方法が挙げら
れる。

（実施例）以下、実施例を用いて更に詳細な説明を行なう。

尚、実施例に示す物性の測定は以下の方法によった。

（１）　　引張強度ム８ＴＭ　　Ｄ−６８８に準じて測定した。

（２）曲げ弾性率ム８ＴＭ　　Ｄ−７９０に準して測定した。

（３）　　衝撃強度ム８ＴＭ　　Ｄ−２６６（アイゾツト　ノツチ付　１／
４インチ）に準じて測定した。

（４）　　メッキ金属被膜の密着強度剥離速度１０　ｃｍ／ｍｉｎ　、巾１　ａｍの密着面の
９０°方向への剥離強度で示した。

実施例１表−１に示す割合で６−ナトリウムスルホイソフタル酸
を共重合したポリブチレンテレフタレート樹脂、芳香族
ポリカーボネート樹脂（帝人化成■製、パンライトＬ−
１１５０）及び珪酸カルシウム（ＮＹＯＯ社製、ＮＹＡ
Ｄ　１２５Ｇ）、更に樹脂総重量化対し０．６重量％の
ジ−ｎ−オクチルフォスファイトを配合し、ベントタイ
プの８０ｍｍφ２軸押出機を用いてシリンダ一温度２７
０℃で溶融混練し、成形用ペレットを得た。

次いで、得られたペレットを用いてシリンダ一温度２６
０℃、金型温度１００℃の成形条件で射出成形した。仁
の射出成形品を中性洗剤で洗浄脱脂後、水酸化ナトリウ
ム８０Ｘ水溶液中７０℃で２分間浸漬し、次いで２Ｘ塩
酸水溶液で中和後水洗し、以下に示す常法に従って電気
銅メッキを施した。

（１）センシタイジング塩化第−スズ２０ｊＩ、８８Ｘ塩酸水溶液ｌＱｍ／、　
及び水ｔｏｏｏｍｔの混合液中４５℃で２分間浸漬後水
洗。

（２）　　アクチベーティング塩化パラジウム０．５Ｊ、８８％塩酸水溶液５ｍ／、　
及び水ｔｏｏｏｍｌ！の混合液中４５℃で２分間浸漬後
水洗。

（３）化学ニッケルメッキ硫酸ニッケル２０１／ｌ、硫酸アンモニウム５０１１／
ｌ１次亜リン酸ナトリウム１６１１／ｌ、クエン酸ナト
リウム２０１１／ｌの液中４６℃で８０分間浸漬後水洗
。

（４）電気銅メッキ硫酸銅２２０１／ｌ、硫酸５０１１／ｌの水溶液中、２
６℃で１．６ム／ｄｍ”　　の電流密度で４０分間通電
し、金属鋼厚み約８０μｍのメッキ金属被膜を形成させ
た。

以上の工程により得られた成形品のメッキ銅被膜の引張
強度、曲げ弾性率、衝撃強度及び剥離強度を表−２に示
す。

表−１＊　５ナトリウムイソフタル酸共重合ポリブチレンチレ
フタレート樹脂１００重量部に対する配合量表−２（発明の効果）本発明のポリエステル樹脂組成物は、成形性、耐薬品性
及び機械的特性に優れるだけでな（、アルカリ減量速度
が速く、シかもメッキ金属被膜との密着性に優れるとい
う特徴も有しており、電気・電子部品や機械部分として
有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）スルホイソフタル酸の金属塩を０．５〜１０モル
％共重合しかつ主鎖の少なくとも８０モル％がブチレン
テレフタレート単位で構成されるポリエステル樹脂１０
０重量部に対して、芳香族ポリカーボネート樹脂１０〜
１００重量部、珪酸金属塩及び／又は炭酸金属塩５〜１
００重量部を配合せしめたことを特徴とするポリエステ
ル樹脂組成物。
（２）スルホイソフタル酸の金属塩がナトリウム塩であ
る特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（３）スルホイソフタル酸金属塩の共重合量が１〜５モ
ルにである特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（４）芳香族ポリカーボネート樹脂の配合量が、２０〜
７０重量部である特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（５）珪酸金属塩が珪酸アルミニウム又は珪酸カルシウ
ムである特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（６）炭酸金属塩が炭酸カルシウムである特許請求の範
囲第１項記載の組成物。
（７）珪酸金属塩及び／又は炭酸金属塩の配合量が１０
〜７０重量部である特許請求の範囲第１項記載の組成物
。