JPS63243125A - エポキシ樹脂の硬化促進剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はエポキシ樹脂の硬化促進剤に関する。

さらに詳しくは貯蔵安定性に優れるエポキシＦｌｌｖ１
の硬化促進剤に関する。

〔従来の技術〕

従来、硬化促進剤として芳香族ウレア化合物が知られて
いる。（例えば特開昭５８−４２６７４号及び特開昭５
８−５３９１５号各公報） 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、このものは貯蔵安定性が充分でない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は貯蔵安定性に優れる硬化促進剤を開発すべ
く鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は下記一般式で示されるインホロンビス
ウレア化合物からなるエポキシ樹脂の硬化促進剤（以下
本発明の促進剤と略記）である。

（式中、Ｒ１，Ｒｘはメチル基またはヒドロキシエチル
基である。）・ ＝ａ式（１）において、Ｒｘ、Ｒｘは同一でも異なって
いてもよい。Ｒ，、Ｒ，は好ましくはメチル基である。

一般式（１）で示されるイソホロンビスウレア化合物と
しては１，１゛−イソホロン−ビス（３，３−ジメチル
ウレア）、１．１°−イソホロン−ビス（３−メチル−
３−ヒドロキシエチルウレア）などが挙げられる。

これらのイソホロンビスジメチルウレア化合物は公知の
方法で合成できる。

本発明の促進剤は通常硬化剤と併用される。

この硬化剤としてはジシアンジアミド、ポリヒドラジド
類、フェノールノボラック類、アルケニルフェノール系
重合体、酸無水物類などが挙げられる。

ポリヒドラジド類としては脂肪族ジカルボン酸ジヒドラ
ジド類（アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラ
ジド、アゼライン酸ジヒドラジドなど）、　芳香族ポリ
カルボン酸ポリヒドラジド類（フタル酸ジヒドラジド、
イソフタル酸ジヒドラジド、トリメリット酸トリヒドラ
ジド、ピロメリット酸テトラヒドラジドなど）及びこれ
らの二種以上の混合物が挙げられる。

フェノールノボラック類としてはフェノール類（フェノ
ール、クレゾール、ビスフェノールＡなど）とアルデヒ
ド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなど）とを
酸性触媒の存在下に縮合させて得られる通常樹脂状物が
用いられる。

アルケニルフェノール系重合体としてはアルケニルフェ
ノール類（ビニルフェノール、ｎ−プロペニルフェノー
ル、１ｓｏ−プロペニルフェノール、ｎ−ブテニルフェ
ノールなと刃を熱重合やイオン重合゛、ラジカル重合す
ることで得られる通常樹脂状物が用いられる。

酸無水物類としては芳香族酸無水物類（無水フタル酸、
無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸など）、環状脂訪
族酸無水物類（メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水
メチルナジック酸など）、ハロゲン化酸無水物類（テト
ラブロム無水フタル酸など）など及びこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。これらの硬化剤は単独又は２種
以上を混合して用いることができる。

本発明におけるエポキシ樹脂としては、−分子中に２個
以上のエポキシ基を有する化合物であり、既に公知のエ
ポキシ樹脂すべてを含む。例えばエピクロルヒドリンと
ポリフェノール類、ポリアルコール類などとの反応で得
られるグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、エピクロル
ヒドリンとポリカルボン酸との反応で得られるグリシジ
ルエステル系エポキシ樹脂、エピクロルヒドリンとアミ
ン類との反応で得られるグリシジルアミン系エポキシ樹
脂、環式不飽和化合物を酸化して得られる環式脂肪族エ
ポキシ樹脂などが挙げられる。これらのエポキシ樹脂は
単独又は２種以上混合して用いことができる。

本発明の促進剤の配合量はエポキシ樹脂１００重量部に
対して通常０．１ないし１０重量部、好ましくは０．５
ないし５重量部である。

硬化剤の配合量は用いる硬化剤の種類によって異なり、
−概には言えないがジシアンジアミド、ポリヒドラジド
類においてはエポキシ樹脂１００重量部に対して通常１
ないし４０重量部、フェノールノボラック類、アルケニ
ルフェノール系重合体、酸無水物類では通常３０ないし
１００重ヱ部である。

さらに必要によりその他の添加剤を配合してもよい。そ
の他の添加剤としては充填剤（マイカ、アスベスト、炭
酸力ルシュウム、アルミナ、シリカ、タルク、酸化鉄粉
など）、可塑剤（ジオクチノしフタレート、ジブチルフ
タレートなど）、反応性希釈剤（ｎ−ブチルグリシジル
エーテル、１ｓｏ−オクチルグリシジルエーテル、フェ
ニルグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル
、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
など）、溶剤、カップリング剤、溶剤、着色剤などが挙
げられる。

本発明の促進剤は通常単独で用いられるが、必要により
従来公知の硬化促進剤を併用してもよいことは言うまで
もない。

本発明の促進剤は一液型のエポキシ樹脂組成物とすると
きその優位性が発揮されるが、二液型のエポキシ樹脂組
成物にも使用できる。−”雇型とす゛るときは硬化剤、
および他の添加剤と共にあるいは別々にエポキシ樹脂と
配合される。二液型とするときはエポキシ樹脂成分ある
いは硬化剤成分のいずれか一方あるいは両方に配合され
る。配合は通常の装置（ミキシングロール、ヘンシェル
ミキサー、ニーダ−、エクストルーダーなど）で分散、
混合することで行なうことができる。配合時必要に応じ
て加熱してもよい。硬化促進剤、硬化剤およびその他の
添加剤の添加順序は特に限定されない。

一液型ではそのまま、二液型ではエポキシ樹脂成分と硬
化剤成分を混合したのち、基剤（鉄、アルミなどの金属
類、プラスチック、炭素繊維、グラスファイバーなど）
に塗布又は含浸したり、型に注型したのち加熱硬化され
る。

硬化条件は硬化剤の種類および硬化促進剤の量によって
一概には言えないが硬化温度は通常８０ないし２００°
Ｃであり、硬化時間は通常１分ないし１０時間である。

〔実施例〕

以下実施例および試験例により本発明を説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

文中、部とは重量部を意味する。

実施例１ 加圧反応装置にインホロンジイソシアネート２０８部と
トルエン１０００部を取り、撹拌下に温度を２５ないし
４０″Ｃに保ちながら１００部のジメチルアミンを加え
たのち、さらに１時間撹拌し、白色の沈澱をろ別し、減
圧乾燥器中で乾燥し、本発明の促進剤である１、１’−
イソホロン−ビス（３，３−ジメチルウレア）をえた。

収率９５％、融点１９８−２０２℃であった。

実施例２および比較例１．２ 実施例１と同様にして表１に示すような硬化促進剤を得
た。

表　　　１ 試験例１ 下記の配合処方で一液型のエポキシ樹脂組成物を得、ゲ
ルタイム、貯蔵安定性をポットライフによって測定した
。また硬化物についてＴｇを測定した。結果を表２およ
び表３に示す。

〔配合処方〕

ビスフェノールＡ型液状 エポキシ樹脂（エポキシ当ｆｉ１８６）　　１００部ジ
シアンジアミド　　　　　　　　　４部硬化促進剤　　
　　　　　　　　０．５−３部（配合方法）エポキシ樹
脂、ジシアンジアミドおよび硬化促進剤を取り３本ロー
ルでよく混練した。

（ゲルタイム）　Ｊ　工Ｓ　　Ｃ２１０５に記載の試験
管法によって１２０°Ｃのゲルタイムを測定した。

（ポットライフ）４０°Ｃの恒温器中に保存し、粘度が
初期値の２倍になった時の日数をポットライフとした。

（Ｔｇ）ＴＭＡ法で測定した。

表　　　２ 表　　　３ 表２，３に示すように本発明の促進剤を用いた場合はボ
ットラ、イフが長く、貯蔵安定性に優れており、Ｔｇも
他と同等ないしそれ以上である。

〔発明の効果〕

本発明の促進剤はジシアンジアミド、ポリヒドラジド類
、フェノールノボラック類、アルケニルフェノール系重
合体、酸無水物などの硬化剤を用いたエポキシ樹脂の硬
化促進に大変効果的であり、かつ常温での貯蔵安定性に
優れたエポキシ樹脂組成物を与える。さらに、芳香族ウ
レア化合物は光によって黄変する問題点があるが本発明
の促進剤を用いると芳香核がない為に促進剤による黄変
が改良される。

本発明の促進剤を配合して得られるエポキシ樹脂組成物
は接着剤、電気電子部品の封止剤、炭素繊維やグラスフ
ァイバーなどのバインダー、印刷回路基盤、塗料、コー
ティング剤などに有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式で示されるイソホロンビスウレア化合物
   からなるエポキシ樹脂の硬化促進剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はメチル基またはヒドロキシエ
   チル基である。）