JP2022164726A - プリプレグ、およびエポキシ樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
下記成分(A),(B),(C),(D)および(E);
成分(A):質量平均分子量(Mw)が5000以上、20000以下であり、かつ、多分散度(Mw/Mn)が3以上、4.5以下である、25℃で固体状のビスフェノール型エポキシ樹脂
成分(B):25℃で液体状のビスフェノール型エポキシ樹脂
成分(C):その構造に窒素原子を含む、2官能以上、3官能以下のエポキシ樹脂
成分(D):硬化剤
成分(E):その構造に塩素原子を含まないウレア化合物
を含む。
以下、エポキシ樹脂組成物が含む各成分に関して詳細に説明する。
成分(A)は、質量平均分子量(Mw)が5000以上、20000以下であり、かつ、多分散度(Mw/Mn)が3以上、4.5以下である、25℃で固体状のビスフェノール型エポキシ樹脂(以下、「エポキシ樹脂A」と称することがある)である。
成分(B)は、25℃で液体状のビスフェノール型エポキシ樹脂(以下、「エポキシ樹脂B」と称することがある)である。
成分(C)は、その構造に窒素原子を含む、2官能以上、3官能以下のエポキシ樹脂(以下、「エポキシ樹脂C」と称することがある)である。
成分(D)はエポキシ樹脂の硬化剤である。即ち、本発明のエポキシ樹脂組成物は、成分(D)として硬化剤を含有する。
成分(E)は、その構造に塩素原子を含まないウレア化合物である。当該ウレア化合物は、エポキシ樹脂の硬化助剤である。
本発明のエポキシ樹脂組成物には、必要に応じて、熱可塑性樹脂をさらに含有させることができる。エポキシ樹脂組成物に熱可塑性樹脂を含有させることにより、当該エポキシ樹脂組成物の硬化物の樹脂曲げ破断歪みを向上させることができる傾向にある。
本発明のエポキシ樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上述の成分(A),成分(B),成分(C)の何れにも該当しないエポキシ樹脂(以下、「その他エポキシ樹脂」と称することがある)をさらに含有させることができる。
本発明のエポキシ樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上述の熱可塑性樹脂以外の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマーからなる群から選ばれる1種類以上の添加剤(以下、「他の添加剤」と称することがある)をさらに含有させることができる。本発明のエポキシ樹脂組成物に前記他の添加剤を含有させることにより、当該エポキシ樹脂組成物の粘弾性を変化させることができ、粘度、貯蔵弾性率およびチキソトロープ性をより一層適正化することができると共に、本発明のエポキシ樹脂組成物の硬化物の靭性をより一層向上させることができる。
以下、エポキシ樹脂組成物の物性に関して詳細に説明する。
(1)樹脂曲げ弾性率 :4.2GPa以上
(2)樹脂曲げ破断歪み :10.0%以上
(3)破壊靭性値(K1c):1.9MPa・m0.5以上
エポキシ樹脂組成物の硬化物において、樹脂曲げ弾性率の向上と、樹脂曲げ破断歪みおよび破壊靭性値の向上とはトレードオフの関係にある。本発明者らは鋭意検討の結果、これら機械物性をそれぞれ特定の範囲に制御することにより、高いレベルで並立可能であることを見出した。そして、このようなエポキシ樹脂組成物を使用することにより、得られる繊維強化プラスチックの破壊強度を向上させることができることを見出した。以下、各機械物性を詳細に説明する。
本発明における樹脂曲げ弾性率は、以下に示す測定方法において測定された値であり、エポキシ樹脂組成物の硬化物の曲げ特性を示す。
本発明における樹脂曲げ破断歪みは、以下に示す測定方法において測定された値であり、エポキシ樹脂組成物の硬化物の曲げ特性を示す。
本発明における破壊靭性値(K1c)は、以下に示す測定方法において測定された値であり、エポキシ樹脂組成物の硬化物の破壊靭性を示す。
本発明のエポキシ樹脂組成物を離型紙等に塗布した後、硬化させることにより、樹脂のフィルムを得ることができる。本発明のフィルムは、プリプレグを製造するための中間材料として、また、基材に貼り付けて硬化させることで表面保護フィルム、接着フィルムとして有用である。
以上説明した通り、本発明に係るマトリクス樹脂組成物は、下記成分(A),(B),(C),(D)および(E);
成分(A):質量平均分子量(Mw)が5000以上、20000以下であり、かつ、多分散度(Mw/Mn)が3以上、4.5以下である、25℃で固体状のビスフェノール型エポキシ樹脂
成分(B):25℃で液体状のビスフェノール型エポキシ樹脂
成分(C):その構造に窒素原子を含む、2官能以上、3官能以下のエポキシ樹脂
成分(D):硬化剤
成分(E):その構造に塩素原子を含まないウレア化合物
を含むエポキシ樹脂組成物である。
エポキシ樹脂組成物を調製するための原材料として、下記原材料を使用した。
「成分(A)」
jER4004P(商品名):ビスフェノールF型2官能エポキシ樹脂、質量平均分子量(Mw)5900、多分散度(Mw/Mn)3.1、エポキシ当量900、軟化点85℃、三菱化学(株)製
jER4007P(商品名):ビスフェノールF型2官能エポキシ樹脂、質量平均分子量(Mw)17000、多分散度(Mw/Mn)4.3、エポキシ当量2000、軟化点108℃、三菱化学(株)製
jER1001(商品名):2官能エポキシ樹脂、質量平均分子量(Mw)2100、多分散度(Mw/Mn)2.2、エポキシ当量475、軟化点64℃、三菱化学(株)製
jER1004(商品名):2官能エポキシ樹脂、質量平均分子量(Mw)5000、多分散度(Mw/Mn)2.6、エポキシ当量900、軟化点97℃、三菱化学(株)製「成分(B)」
jER807(商品名):ビスフェノールF型2官能エポキシ樹脂、エポキシ当量165、粘度(25℃)35P、三菱化学(株)製
jER828(商品名):ビスフェノールA型2官能エポキシ樹脂、エポキシ当量190、粘度(25℃)150P、三菱化学(株)製
「成分(C)」
アラルダイドMY0600(商品名):トリグリシジル-m-アミノフェノール型エポキシ樹脂、エポキシ当量101、粘度(25℃)10P、ハンツマン(株)製
「成分(D)」
DICY15(商品名):ジシアンジアミド、活性水素当量21、三菱化学(株)製
「成分(E)」
Omicure94(商品名):3-フェニル-1,1-ジメチルウレア(PDMU)、PTIジャパン(株)製
U-CAT3513N(商品名):イソホロンビスウレア(IPBU)、サンアプロ(株)製
DCMU99(商品名):3-(3,4-ジクロロフェニル)-1,1-ジメチルウレア(DCMU)、保土ヶ谷化学(株)製
「熱可塑性樹脂」
ビニレックK(商品名):ポリビニルホルマール(PVF)、質量平均分子量(Mw)40000、JNC(株)製。
実施例1~7のそれぞれにおいて、下記手順に従って、エポキシ樹脂組成物を調製した。尚、調製に先立ち、25℃で固体状の成分(A)は全量を二分割し、25℃で液体状の成分(B)は全量を三分割し、成分(C)は全量を二分割した。
表1に示す成分(B)の一部に、同表に示す成分(D)および成分(E)を添加した後、3本ロールミルを用いて混合することにより、均一な触媒樹脂組成物を調製した。
表1に示す成分(A)の一部、成分(B)の一部、同表に示す成分(C)の一部および熱可塑性樹脂を、160℃にて加熱混合することにより、エポキシ樹脂に熱可塑性樹脂が均一に分散したマスターバッチ(I)を得た。
上述した調製方法にて得られたエポキシ樹脂組成物を、厚さ2mmのポリテトラフルオロエチレン製のスペーサーと共に一対のガラス板で挟んだ後、昇温速度2℃/分で130℃まで昇温し、130℃で90分間保持した。これにより、エポキシ樹脂組成物を硬化させて厚さ2mmの硬化樹脂板(樹脂曲げ弾性率および樹脂曲げ破断歪みを測定するための硬化樹脂板)を得た。
比較例1~4のそれぞれにおいて、表1に示す各成分を使用し、前記実施例1~7と同様の手順に従って、比較用のエポキシ樹脂組成物を調製した。得られた比較用のエポキシ樹脂組成物に含まれる各成分の質量部をまとめて表1に示す。
Claims (7)
- 下記成分(A),(B),(C),(D)および(E);
成分(A):質量平均分子量(Mw)が5000以上、20000以下であり、かつ、多分散度(Mw/Mn)が3以上、4.5以下である、25℃で固体状のビスフェノール型エポキシ樹脂
成分(B):25℃で液体状のビスフェノール型エポキシ樹脂
成分(C):その構造に窒素原子を含む、2官能以上、3官能以下のエポキシ樹脂
成分(D):ジシアンジアミドからなる硬化剤
成分(E):3-フェニル-1,1-ジメチルウレア、または、イソホロンビスジメチルウレアを含むエポキシ樹脂組成物。 - 前記エポキシ樹脂組成物に含まれるエポキシ樹脂の合計量100質量部に占める、前記成分(A)の含有量が20質量部~60質量部である、請求項1に記載のエポキシ樹脂組成物。
- 前記成分(C)にトリグリシジル-m-アミノフェノール型エポキシ樹脂が含まれている、請求項1または2に記載のエポキシ樹脂組成物。
- 請求項1~3の何れか一項に記載のエポキシ樹脂組成物からなる硬化物であって、樹脂曲げ弾性率が4.2GPa以上6.0GPa以下、樹脂曲げ破断歪みが10.0%以上14.0%以下である、エポキシ樹脂組成物からなる硬化物。
- 請求項1~3の何れか一項に記載のエポキシ樹脂組成物が、連続繊維を一方向に引き揃えた形態、または連続繊維を経緯にして織物とした形態の炭素繊維基材に含浸されてなるプリプレグ。
- 請求項1~3の何れか一項に記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物と、強化繊維とからなる繊維強化プラスチック。
- 管状である請求項6に記載の繊維強化プラスチック。
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Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63243125A (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-11 | San Apuro Kk | エポキシ樹脂の硬化促進剤 |
JPH10306139A (ja) * | 1997-05-08 | 1998-11-17 | Toho Rayon Co Ltd | ロービングプリプレグ用樹脂組成物及びロービングプリプレグ |
WO2005082982A1 (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-09 | Toray Industries, Inc. | 炭素繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、一体化成形品、繊維強化複合材料板、および電気・電子機器用筐体 |
JP2012197414A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-10-18 | Toray Ind Inc | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
WO2014030638A1 (ja) * | 2012-08-20 | 2014-02-27 | 三菱レイヨン株式会社 | エポキシ樹脂組成物、及びこれを用いたフィルム、プリプレグ、繊維強化プラスチック |
JP2015143343A (ja) * | 2013-12-25 | 2015-08-06 | 三菱レイヨン株式会社 | プリプレグ、及び成形品の製造方法 |
US20160083543A1 (en) * | 2013-05-17 | 2016-03-24 | Gurit (Uk) Ltd | Carbon fibre-containing prepregs |
JP2016148020A (ja) * | 2015-02-09 | 2016-08-18 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
JP2016148021A (ja) * | 2015-02-09 | 2016-08-18 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003155464A (ja) * | 2001-11-19 | 2003-05-30 | Mitsui Chemicals Inc | エポキシ樹脂組成物からなる極薄金属膜付き接着シート |
WO2008143044A1 (ja) * | 2007-05-16 | 2008-11-27 | Toray Industries, Inc. | エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、繊維強化複合材料 |
JP5747762B2 (ja) * | 2010-09-28 | 2015-07-15 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
JP6168885B2 (ja) * | 2013-07-05 | 2017-07-26 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフクラブシャフト |
JP6287074B2 (ja) * | 2013-11-01 | 2018-03-07 | 大日本印刷株式会社 | 樹脂シート、およびそれを用いた繊維強化複合成形体の製造方法 |
EP3216496B1 (en) * | 2015-03-27 | 2019-06-05 | Toray Industries, Inc. | Tubular body made of carbon fiber-reinforced composite material and golf club shaft |
-
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Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63243125A (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-11 | San Apuro Kk | エポキシ樹脂の硬化促進剤 |
JPH10306139A (ja) * | 1997-05-08 | 1998-11-17 | Toho Rayon Co Ltd | ロービングプリプレグ用樹脂組成物及びロービングプリプレグ |
WO2005082982A1 (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-09 | Toray Industries, Inc. | 炭素繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、一体化成形品、繊維強化複合材料板、および電気・電子機器用筐体 |
JP2012197414A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-10-18 | Toray Ind Inc | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
WO2014030638A1 (ja) * | 2012-08-20 | 2014-02-27 | 三菱レイヨン株式会社 | エポキシ樹脂組成物、及びこれを用いたフィルム、プリプレグ、繊維強化プラスチック |
US20160083543A1 (en) * | 2013-05-17 | 2016-03-24 | Gurit (Uk) Ltd | Carbon fibre-containing prepregs |
JP2015143343A (ja) * | 2013-12-25 | 2015-08-06 | 三菱レイヨン株式会社 | プリプレグ、及び成形品の製造方法 |
JP2016148020A (ja) * | 2015-02-09 | 2016-08-18 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
JP2016148021A (ja) * | 2015-02-09 | 2016-08-18 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
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